第8章-还原---有机化学课件

第第八八章章 还原还原7/12/20241第第八八章章 思考题思考题n1、什么是还原反应？n2、常用的还原方法有哪些？n3、什么叫催化氢化还原？n4、常用的无机还原剂有哪几类？常用的有机还原剂有哪几种？各举三例。n5、非均相液相氢化中含有哪几相？气相氢化中含有哪几相？n6、骨架镍是怎样制备的？制备时，镍用量多大？如何保存？保质期多久？n7、Pd-C催化剂是怎样制备的？7/12/20242n8、液相催化氢化的影响因素有哪些？n9、气液固非均相催化加氢时，各种催化剂的用量为多少？n10、怎样的铁屑是好的？怎样的是差的？铁屑可还原哪些基团，对哪些基团无影响？n11、被还原的芳香族硝基化合物上结构怎样，对还原有利？铁屑的实际用量多大？n12、铁屑还原属于化学还原还是催化加氢还原？n13、铁屑还原的电解质是什么？为什么要有电解质？n14、铁屑还原加水的作用有哪些？n15、铁屑还原法中分离产物芳胺的方法有哪些？n115题中任选五题7/12/20243 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。同时，还原产物不同。7/12/202447/12/20245本章教学基本内容和要求本章教学基本内容和要求n概述概述n化学还原化学还原n催化氢化催化氢化铁粉还原铁粉还原锌粉还原锌粉还原硫化碱还原硫化碱还原亚硫酸盐还原亚硫酸盐还原金属复氢化合物还原金属复氢化合物还原7/12/202466.1 6.1 概述概述 广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子得到电子得到电子或或电子云密度增加电子云密度增加的反应称为还原反应。的反应称为还原反应。狭义地讲，在有机分子中狭义地讲，在有机分子中增加氢增加氢或或减少氧减少氧的的反应，或者兼而有之的反应称为还原反应。反应，或者兼而有之的反应称为还原反应。一、还原反应定义一、还原反应定义7/12/20247二、还原反应的分类二、还原反应的分类1、碳、碳-碳不饱和键的还原；碳不饱和键的还原；2、碳、碳-氧双键的还原；氧双键的还原；3、含氮基的还原；、含氮基的还原；4、含硫基的还原、含硫基的还原5、含卤基的还原、含卤基的还原其中：硝基、亚硝基、羟氨基、氧化偶氮、偶氮、以及其中：硝基、亚硝基、羟氨基、氧化偶氮、偶氮、以及肟、酰胺、腈、叠氮化合物等含碳一氮键的化合物在还肟、酰胺、腈、叠氮化合物等含碳一氮键的化合物在还原剂作用下制得胺类的方法是还原反应中重要的一类：原剂作用下制得胺类的方法是还原反应中重要的一类：本章重点讨论硝基化合物的还原。本章重点讨论硝基化合物的还原。本章重点讨论硝基化合物的还原。本章重点讨论硝基化合物的还原。7/12/20248三、反应的重要性三、反应的重要性n得到具有特定性能的产品得到具有特定性能的产品n制备制备N-取代产物取代产物 Ar-NO2Ar-NH2Ar-NHR(ArNR2)n将氨基转变为其它取代基将氨基转变为其它取代基 Ar-NH2Ar-N2+Cl-Cl，-I，-F，-CN，-N=N-，H7/12/20249金属：金属：FeCl2，SnCl2非金属：非金属：Na2S，Na2S2，Na2Sx，Na2S2O4活泼金属及其合金活泼金属及其合金:Fe、Zn、Na、Zn-Hg、Na-Hg低价元素化合物低价元素化合物金属复氢化合物：金属复氢化合物：NaBH4、KBH4、LiBH4、LiAlH4四、化学还原剂的种类四、化学还原剂的种类无无机机还还原原剂剂有机还原剂有机还原剂：异丙醇铝等烷氧基铝、甲醛、葡萄糖等。：异丙醇铝等烷氧基铝、甲醛、葡萄糖等。7/12/202410四、还原方法的分类四、还原方法的分类加氢还原（催化氢化）加氢还原（催化氢化）化学还原法：以化学物质为还原剂化学还原法：以化学物质为还原剂电解还原法：在电极上进行电子转移电解还原法：在电极上进行电子转移均相催化氢化：催化剂溶于反应介质均相催化氢化：催化剂溶于反应介质非均相催化氢化非均相催化氢化液相催化氢化液相催化氢化气气(固固)相催化氢化相催化氢化7/12/2024116.2 催化氢化催化氢化 在在催化剂催化剂的存在下，有机物与氢气（的存在下，有机物与氢气（H2)发生的反应叫做发生的反应叫做催化氢化（催化加氢）。催化氢化（催化加氢）。芳杂环芳杂环7/12/202412n催化氢解催化氢解 在催化剂存在下，含有在催化剂存在下，含有碳杂键碳杂键的有机物分的有机物分子与氢气反应，发生碳杂键断裂，子与氢气反应，发生碳杂键断裂，分解分解成两部成两部分氢化产物的反应叫做催化氢解。分氢化产物的反应叫做催化氢解。H2/Pd/CC2H5OH7/12/202413一、催化氢化的方法一、催化氢化的方法催化氢化催化氢化气气-固相接触催化氢化固相接触催化氢化气气-液液-固非均相催化氢化固非均相催化氢化气气-固相固定床反应器固相固定床反应器气气-固相流化床反应器固相流化床反应器仅适用于沸点较低、容易气化的硝基物的还原。仅适用于沸点较低、容易气化的硝基物的还原。三相流化床反应器三相流化床反应器三相固定床反应器三相固定床反应器三相泥浆型反应器三相泥浆型反应器搅拌锅式搅拌锅式鼓泡锅式鼓泡锅式立管锅式立管锅式气气-液液-固非均相催化氢化的主要优点：固非均相催化氢化的主要优点：1 1、反应活性高，能使那些用化学还原剂难于还原的化合物氢化，应、反应活性高，能使那些用化学还原剂难于还原的化合物氢化，应用范围广。用范围广。2 2、反应的选择性好、副反应少、产品质量好、收率高；、反应的选择性好、副反应少、产品质量好、收率高；3 3、反应完毕后，只要过滤出催化剂，蒸出溶剂即可得到产品，不会、反应完毕后，只要过滤出催化剂，蒸出溶剂即可得到产品，不会造成环境污染；造成环境污染；4 4、可用于难汽化的被氢化物和中、小规模多品种生产；、可用于难汽化的被氢化物和中、小规模多品种生产；5 5、氢气价廉。、氢气价廉。7/12/202414种类种类常用的金属常用的金属制法概要制法概要举例举例还原型还原型Pt、Pd、Ni金属氧化物用氢还原金属氧化物用氢还原铂黑、钯黑铂黑、钯黑甲酸型甲酸型Ni、Co金属甲酸盐热分解金属甲酸盐热分解镍粉镍粉骨架型骨架型Ni、Cu金属与铝的合金金属与铝的合金,用氢氧用氢氧化钠溶出铝化钠溶出铝骨架镍骨架镍沉淀型沉淀型Pt、Pd、Rh金属盐水溶液用碱沉淀金属盐水溶液用碱沉淀胶体钯胶体钯硫化物型硫化物型Mo金属盐溶液用硫化氢沉淀金属盐溶液用硫化氢沉淀硫化钼硫化钼氧化物型氧化物型Pt、Pd、Re金属氯化物以硝酸银熔融金属氯化物以硝酸银熔融分解分解PtO2载体型载体型Pt、Pd、Ni、Cu用活性碳、二氧化硅等浸用活性碳、二氧化硅等浸渍金属盐再还原渍金属盐再还原Pd-活性碳活性碳Cu-SiO2表表 各类催化氢化催化剂各类催化氢化催化剂二、催化剂二、催化剂7/12/2024151、催化作用的电子因素、催化作用的电子因素加氢还原催化剂的活性与其最外层电子的空加氢还原催化剂的活性与其最外层电子的空d轨道有关，一个轨道有关，一个优良的催化剂要求其优良的催化剂要求其d轨道有一定的电子占有程度。当轨道有一定的电子占有程度。当d轨道有轨道有89个电子的，最为合适，如铂个电子的，最为合适，如铂(5d96s1)、铑、铑(4d85s1)、镍镍(3d84s2)；当；当d轨道占有的电子较少时，如轨道占有的电子较少时，如Fe(3d64s2)，则反，则反应物与催化剂结合的键能可达到较大数值，结合十分牢固，使应物与催化剂结合的键能可达到较大数值，结合十分牢固，使吸附物不易解析，从而使催化剂失去活性；当吸附物不易解析，从而使催化剂失去活性；当d轨道已全部被轨道已全部被电了占有而无空轨道存在时，如铜电了占有而无空轨道存在时，如铜(3d104s1)，则结合键能甚弱，则结合键能甚弱，因而活化程度较小；钯因而活化程度较小；钯(4d10)的的d轨道虽已被占有，但由于其轨道虽已被占有，但由于其4d轨道的电子容易转移至轨道的电子容易转移至5s轨道而变成轨道而变成4d95s1，故而仍具有较好，故而仍具有较好的活性。的活性。7/12/2024162、几种重要的催化剂、几种重要的催化剂(1)骨架镍（又称雷内(Raney)镍）（2）钯-炭（Pd-C）载体型催化剂 1、骨架镍的基本原料是镍-铝合金，用氢氧化钠处理上述合金时，铝与氢氧化钠作用而溶解。其中镍的含量一般在3050，其余为铝，碱的浓度为2030，由于镍-铝合金组成的变化，以及在骨架镍的制备过程中所用碱的浓度、反应温度、反应时间和洗涤催化剂的条件等方面的差异，可以得到不同活性的骨架镍，型号有W-1、W-2、W-3、W-4、W-5、W-6、W-7、T-I。W-2型活性适中，制法简便能满足一般需要，为常用的骨架镍催化剂。W-4w-7均属高活性镍催化剂。2、制备好的灰黑色骨架镍在干燥状态下会在空气中自燃，所以需保存在乙醇或蒸馏水中，使用时需注意安全。保质期不超过六个月。3、骨架镍是最常用的液相加氢催化剂，它能使合硝基、氰基、芳环的化合物和烯烃发生加氢反应。4、镍系催化剂对硫化物敏感，可造成永久中毒，无法再生。将钯盐水溶液浸渍在或吸附于载体上(如活性炭)，再经还原剂处理，使其形成金属微粒，经洗涤、干燥得载体钯催化剂。它在使用时不需经活化处理，是一类性能优良的催化剂，它作用温和，有较好的选择性，适用于多种有机化合物的选择性氢化还原。钯催化剂是烯烃、炔烃最好的氢化还原的催化剂。它能在室温和较低的氢压下还原很多官能团。它既可在酸性溶液中又可在碱性溶液中起作用(在碱性溶液中活性略有降低)。对毒物的敏感性差，故不易中毒。钯催化剂是一种应用范围较广的催化剂。使用过的钯-碳催化剂通过处理可套用45次，失去活性的钯炭催化剂要回收处理。7/12/2024177/12/202418三、非均相催化氢化反应历程三、非均相催化氢化反应历程+吸附吸附吸附吸附键打开键打开反应反应解吸解吸形成活泼氢原子形成活泼氢原子+催化氢化和一般催化反应一样，包括以下三个基本过程：催化氢化和一般催化反应一样，包括以下三个基本过程：(1)(1)反应物在催化剂表面的扩散、物理和化学吸附；反应物在催化剂表面的扩散、物理和化学吸附；(2)(2)吸附络合物之间发生化学反应；吸附络合物之间发生化学反应；(3)(3)产物的解析和扩散，离开催化剂表面。产物的解析和扩散，离开催化剂表面。7/12/202419四、四、气气-液液-固固非均相催化氢化的主要影响因素非均相催化氢化的主要影响因素7/12/2024201 1、原料的纯度和结构、原料的纯度和结构氢源和被氢化物氢源和被氢化物n空间效应越大，越不易靠近催化剂，需要强化空间效应越大，越不易靠近催化剂，需要强化反应条件，如升高温度、增加压力、提高催化反应条件，如升高温度、增加压力、提高催化剂活性等。剂活性等。n分子结构不同，催化氢化的难易程度不同：分子结构不同，催化氢化的难易程度不同：Ar-NO2-C=C-C=O,R-NO2ArH 直链烯烃环状烯烃萘苯烷基苯芳烷基苯直链烯烃环状烯烃萘苯烷基苯芳烷基苯7/12/2024217/12/2024227/12/202423n溶剂的作用溶剂的作用 （1 1）溶解被氢化物；）溶解被氢化物；（2 2）有利于传质；）有利于传质；（3 3）便于催化剂的回收利用；）便于催化剂的回收利用；（4 4）改变反应的选择性。）改变反应的选择性。n对溶剂要求对溶剂要求 （1 1）沸点高于反应温度；）沸点高于反应温度；（2 2）对产物有较大的溶解度，有利于解析。）对产物有较大的溶解度，有利于解析。7/12/202424n溶剂的种类溶剂的种类 CH3COOH H2O CH3CH2OH CH3COOC2H5 高压反应使用溶剂：高压反应使用溶剂：H2O，7/12/202425四、应用四、应用1、顺丁烯二酸酐的催化氢化、顺丁烯二酸酐的催化氢化7/12/202426 1,4-丁二酸酐的制备丁二酸酐的制备由顺酐制备，氢化的方法主要有溶剂法和熔融法两种。由顺酐制备，氢化的方法主要有溶剂法和熔融法两种。溶剂法是在溶剂法是在1,4-二氧六环中，在铜的钼酸盐等温和催化剂二氧六环中，在铜的钼酸盐等温和催化剂的存在下，在的存在下，在120-160和和20MPa进行氢化，丁二酸酐的收进行氢化，丁二酸酐的收率可达率可达100。国外多采用此法，但此法要求条件较严，否。国外多采用此法，但此法要求条件较严，否则会过度加氢生成较多的则会过度加氢生成较多的-丁内酯酪或四氢呋喃。丁内酯酪或四氢呋喃。焙融法是将顺酐熔化后，在焙融法是将顺酐熔化后，在160、5MPa催化氢化。此法催化氢化。此法是近年中国研究成功的先进方法，因不用溶剂、工艺简化、是近年中国研究成功的先进方法，因不用溶剂、工艺简化、产品质量提高、成本下降、环境污染减少。产品质量提高、成本下降、环境污染减少。7/12/202427-丁内酯的制备丁内酯的制备（1）1，4-丁二醇脱氢法丁二醇脱氢法 （2）顺酐氢化法）顺酐氢化法 2、苯的催化氢化、苯的催化氢化7/12/2024283、硝基苯的催化氢化、硝基苯的催化氢化（1）苯胺的制备）苯胺的制备7/12/202429（2）对氨基苯酚的制备）对氨基苯酚的制备催化氢化 对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化氢还原法、对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化氢还原法、硝基苯锌粉还原法、硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还硝基苯锌粉还原法、硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还原法等五种原法等五种 7/12/202430例例1：在用镍铝合金制备骨架镍时，为何制备条件不同所制：在用镍铝合金制备骨架镍时，为何制备条件不同所制得的骨架镍的催化活件会有很大差异？得的骨架镍的催化活件会有很大差异？答：只要制备条件略有不同，就会使所制得的骨架镍的微答：只要制备条件略有不同，就会使所制得的骨架镍的微晶结构、孔隙结构和力学强度等性质有所不同，从而它们晶结构、孔隙结构和力学强度等性质有所不同，从而它们的活性也各不相向。的活性也各不相向。例例2：硝基苯液相催化加氢制苯胺时，为何用骨架镍催化剂而：硝基苯液相催化加氢制苯胺时，为何用骨架镍催化剂而不用钯碳催化剂？不用钯碳催化剂？答：骨架镍价廉、活性适中，不会使芳环加氢。钯碳价格答：骨架镍价廉、活性适中，不会使芳环加氢。钯碳价格贵，活性高，有可能使芳环加氢。贵，活性高，有可能使芳环加氢。例例 题题 解解 析析7/12/2024316.36.3 铁粉还原铁粉还原7/12/2024326.3 6.3 铁粉还原铁粉还原研究进程研究进程工艺特点工艺特点反应设备反应设备影响因素影响因素实际操作实际操作铁粉还原过程是在有效搅拌下，铁粉还原过程是在有效搅拌下，向含有电解质的水溶液中分向含有电解质的水溶液中分批交替地加入硝基化合物和批交替地加入硝基化合物和铁粉铁粉，维持在沸腾温度下进行反，维持在沸腾温度下进行反应，还原反应可用下式表示：应，还原反应可用下式表示：优点：工艺简单，适优点：工艺简单，适用面广，副反应少，用面广，副反应少，对设备要求低对设备要求低缺点：生成大量含芳缺点：生成大量含芳胺的铁泥和废水。胺的铁泥和废水。4ArNO29Fe4H2O4ArNH23 Fe3O4实际操作例37/12/202433一、理论解释（铁屑还原的电子历程）一、理论解释（铁屑还原的电子历程）金属在水介质中对硝基化合物进行还原的过程，在理论上是和金属金属在水介质中对硝基化合物进行还原的过程，在理论上是和金属的腐蚀过程一致的，因此可根据金属腐蚀的电化学原理来说明的腐蚀过程一致的，因此可根据金属腐蚀的电化学原理来说明。微电池的阳极反应：微电池的阳极反应：Fe-2e Fe2+微电池的阴极反应：微电池的阴极反应：2H+2e H2ArNO2+2H+2e ArNO+H2OArNO+2H+2e ArNHOHArNHOH+2H+2e ArNH2+H2O结果：铁不断地腐蚀（氧化），硝基化结果：铁不断地腐蚀（氧化），硝基化合物就不断地被还原成胺类化合物。合物就不断地被还原成胺类化合物。7/12/202434化学历程：化学历程：总反应式：总反应式：4ArNO29Fe4H2O4ArNH23 Fe3O47/12/202435二、影响因素二、影响因素1、硝基化合物的结构和反应活性、硝基化合物的结构和反应活性具有类似结构具有类似结构的化合物，由于取代基的吸电子的化合物，由于取代基的吸电子效应使氮原子上部分正电荷增加，接受电子能力效应使氮原子上部分正电荷增加，接受电子能力因而增加，有利于还原反应的进行，反应温度也因而增加，有利于还原反应的进行，反应温度也可低些；可低些；具有类似结构的化合物，由于取代基的给电子效应使氮原子上部分负电荷增加，接受电子的能力固之减弱，不利于还原反应的进行。2、介质、介质用铁屑还原硝基物一般以水为介质，水又是还原反应中氢的来用铁屑还原硝基物一般以水为介质，水又是还原反应中氢的来源，为了保证有效搅拌，加强反应中的传热传质，一般取过量源，为了保证有效搅拌，加强反应中的传热传质，一般取过量的水，但水量过多则会降低设备的生产能力，通常硝基物与水的水，但水量过多则会降低设备的生产能力，通常硝基物与水的摩尔比约为的摩尔比约为1：50100。对于一些活性较低的化合物，可。对于一些活性较低的化合物，可加入甲醇、乙醇、吡啶等能与水相混的溶剂，以利反应进行。加入甲醇、乙醇、吡啶等能与水相混的溶剂，以利反应进行。3、铁的品质和用量、铁的品质和用量还原反应在铁表面进行，因此铁的物理和化学状态对反应有很大还原反应在铁表面进行，因此铁的物理和化学状态对反应有很大的影响。显然，洁净和质软的灰铸铁屑优于组成比较纯净的钢屑，的影响。显然，洁净和质软的灰铸铁屑优于组成比较纯净的钢屑，还原速度还部分地决定于铁屑颗粒的细度和多孔性。每摩尔硝基还原速度还部分地决定于铁屑颗粒的细度和多孔性。每摩尔硝基物理论上需要物理论上需要2.25摩尔铁屑，实际用量为摩尔铁屑，实际用量为34摩尔。摩尔。4、电解质、电解质铁屑还原过程中，电解质的存在可提高溶液的导电能力，加速铁的腐蚀铁屑还原过程中，电解质的存在可提高溶液的导电能力，加速铁的腐蚀过程，因此还原速度取决于电解质的性质和浓度：曾研究各种电解质对过程，因此还原速度取决于电解质的性质和浓度：曾研究各种电解质对还原速度的影响，其活性顺序为：还原速度的影响，其活性顺序为：NH4Cl(95.5)FeCl2(91.3)(NH4)2SO4(89.2)BaCl2(87.3)CaCl2(68.5)NaCl(50.4)Na2SO4(42.4)KBr(41.0)CH3COONa(10.0)NaOH(0.7)7/12/202436三、实际操作三、实际操作还原反应还原反应还原产物的分离与精制还原产物的分离与精制芳胺废水的处理芳胺废水的处理铁泥处理铁泥处理整个还原过程包括：整个还原过程包括：制铁红颜料制铁红颜料还原产物的分离可依胺类的性质不同而采用不还原产物的分离可依胺类的性质不同而采用不同的分离方法：同的分离方法：(1)容易随水蒸气蒸出的芳胺如苯胺、邻甲苯容易随水蒸气蒸出的芳胺如苯胺、邻甲苯胺等均可采用水蒸气蒸馏法。胺等均可采用水蒸气蒸馏法。(2)易溶于水且可蒸馏的芳胺如间苯二胺、对易溶于水且可蒸馏的芳胺如间苯二胺、对苯二胺、苯二胺、2,4-二氨基甲苯等，可用过滤法先除二氨基甲苯等，可用过滤法先除去铁泥，再浓缩滤液，进行真空蒸馏，得到芳去铁泥，再浓缩滤液，进行真空蒸馏，得到芳胺。胺。(3)能溶于热水的芳胺如邻苯二胺、邻氨基苯能溶于热水的芳胺如邻苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚等，用热过滤法与铁泥分离，酚、对氨基苯酚等，用热过滤法与铁泥分离，冷却滤液析出产物。冷却滤液析出产物。(4)含有磺基或羧基等水溶性基团的芳胺，如含有磺基或羧基等水溶性基团的芳胺，如1-氨基萘氨基萘-8-磺酸磺酸(周位酸周位酸)、1-氨基萘氨基萘-5-磺酸磺酸(劳伦酸劳伦酸)等，可将还原产物中和至碱性，使氨等，可将还原产物中和至碱性，使氨基磺酸溶解，滤去铁泥，再用酸化或盐析法析基磺酸溶解，滤去铁泥，再用酸化或盐析法析出产品。出产品。(5)难溶于水而挥发性又很小的芳胺，例如难溶于水而挥发性又很小的芳胺，例如1-萘胺，在还原后用溶剂将芳胺从铁泥中萃取萘胺，在还原后用溶剂将芳胺从铁泥中萃取出来。出来。铁粉还原锅7/12/202437举例：举例：用于制造偶氮染料用于制造偶氮染料 7/12/202438将铁粉加入盐酸中，加热至将铁粉加入盐酸中，加热至90，搅拌下加入对硝基苯胺，加毕，于搅拌下加入对硝基苯胺，加毕，于95-100反应反应0.5h，然后再滴加盐，然后再滴加盐酸，使还原反应完全。冷却后，用酸，使还原反应完全。冷却后，用饱和碳酸钠溶液中和至饱和碳酸钠溶液中和至pH7-8，煮，煮沸后趁热过滤，用热水洗涤滤饼，沸后趁热过滤，用热水洗涤滤饼，滤液与洗液合并，减压浓缩，冷却滤液与洗液合并，减压浓缩，冷却结晶，的对苯二胺。收率结晶，的对苯二胺。收率95%。7/12/202439乙醇介质乙醇介质维生素维生素B67/12/2024401、铁屑还原法已逐渐采用连续法生产；、铁屑还原法已逐渐采用连续法生产；2、铁屑还原法除用于完全还原外，也开始用于部分还原。铁屑还原法除用于完全还原外，也开始用于部分还原。3、铁屑还原法也可用于亚硝基、羟氨基等还原成氨基。、铁屑还原法也可用于亚硝基、羟氨基等还原成氨基。底物底物介质介质温度温度/时间时间/min产物产物收率收率2,4-二硝基苯酚二硝基苯酚稀盐酸稀盐酸851202-氨基氨基-4-硝基苯酚硝基苯酚901,2-二甲氧基二甲氧基-4,5-二硝基苯二硝基苯醋酸醋酸回流回流134,5-二甲氧基二甲氧基-2-硝基苯胺硝基苯胺742,4-二硝基二硝基-1-取代苯取代苯醋酸醋酸回流回流5102-氨基氨基-4-硝基硝基1-取代苯取代苯5588总结：总结：四、铁粉还原在其他方面的应用四、铁粉还原在其他方面的应用(自学自学)7/12/202441例：对以下操作进行评论例：对以下操作进行评论（1）在电解质存在下还原时，先加入被硝化物，然后一次）在电解质存在下还原时，先加入被硝化物，然后一次加入大部分或全部铁屑；加入大部分或全部铁屑；（2）在电解质存在下还原时，）在电解质存在下还原时，先加入大部分铁屑，然后慢先加入大部分铁屑，然后慢慢加入被还原的硝基物。慢加入被还原的硝基物。答答：（1 1）不可。硝基还原是强烈放热反应，在沸腾温度下，如不可。硝基还原是强烈放热反应，在沸腾温度下，如果加铁屑太快，会使反应物爆沸或溢锅。应慢慢加入铁屑。果加铁屑太快，会使反应物爆沸或溢锅。应慢慢加入铁屑。（2 2）不好。会有部分铁与水作用释放氢损失，并增加搅拌）不好。会有部分铁与水作用释放氢损失，并增加搅拌器的动力消耗。应先加入盐酸和少量铁屑进行预蚀、然后加器的动力消耗。应先加入盐酸和少量铁屑进行预蚀、然后加入硝基物，并慢慢加入铁屑。入硝基物，并慢慢加入铁屑。例例 题题 解解 析析铁粉还原锅7/12/202442