甾体类化合物课件

1第八章第八章甾体类化合物甾体类化合物1编辑版ppt2教学基本要求教学基本要求l1、熟悉甾体类化合物的结构与分类。、熟悉甾体类化合物的结构与分类。l2、掌握强心苷的结构类型、理化性质、检识、掌握强心苷的结构类型、理化性质、检识及提取分离方法。及提取分离方法。l3、掌握甾体皂苷结构、分类、理化性质、检、掌握甾体皂苷结构、分类、理化性质、检识及提取分离方法。识及提取分离方法。l4、熟悉碳、熟悉碳21甾体化合物及植物甾醇。甾体化合物及植物甾醇。l5、熟悉胆汁酸类化合物。、熟悉胆汁酸类化合物。2编辑版ppt3第八章第八章甾体类化合物甾体类化合物（steroids）概述概述强心苷类化合物强心苷类化合物甾体皂苷甾体皂苷C21甾体化合物甾体化合物 植物甾醇植物甾醇胆汁酸类化合物胆汁酸类化合物昆虫变态激素昆虫变态激素3编辑版ppt4第一节第一节概述概述 甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、强心苷、甾体皂苷、甾类、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊甾体生物碱等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。烷骈多氢菲的甾体母核。4编辑版ppt5一、甾体化合物的结构与分类一、甾体化合物的结构与分类 各类甾体成分各类甾体成分C C1717位均有侧链。根据侧链结构的不同，位均有侧链。根据侧链结构的不同，又分为许多种类，如表又分为许多种类，如表9-19-1所示。所示。表表9-1天然甾体化合物的种类及结构特点天然甾体化合物的种类及结构特点名称名称A/BB/CC/DC17-取代基取代基植物甾醇植物甾醇顺、反顺、反反反反反810个碳的脂肪个碳的脂肪烃烃胆汁酸胆汁酸顺顺反反反反戊酸戊酸C21甾醇甾醇反反反反顺顺C2H5昆虫变态激素昆虫变态激素顺顺反反反反810个碳的脂肪个碳的脂肪烃烃强心苷强心苷顺、反顺、反反反顺顺不饱和内酯环不饱和内酯环蟾毒配基蟾毒配基顺、反顺、反反反反反六元不饱和内酯六元不饱和内酯环环甾体皂苷甾体皂苷顺、反顺、反反反反反含氧螺杂环含氧螺杂环甾体生物碱甾体生物碱5编辑版ppt6甾体化合物可分为两种类型：甾体化合物可分为两种类型：A/BA/B环顺式稠合的称正系；环顺式稠合的称正系；A/BA/B环环反式稠合的称别系。通常这类化合物的反式稠合的称别系。通常这类化合物的C C1010、C C1313、C C1717侧链大都侧链大都是是构型，构型，C C3 3上有羟基，且多为上有羟基，且多为构型。甾体母核的其他位置构型。甾体母核的其他位置上也可以有羟基、羰基、双键等官能团。上也可以有羟基、羰基、双键等官能团。天然甾体化合物的结构特点天然甾体化合物的结构特点6编辑版ppt7甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可以衍生成甾醇类、以衍生成甾醇类、C C2121甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等等。如图等。如图9-1(p249)9-1(p249)所示。所示。乙酰辅酶乙酰辅酶A角鲨烯（角鲨烯（squalene）2，3-氧化角鲨烯（氧化角鲨烯（2，3-oxidosqualene）羊毛甾醇羊毛甾醇二、甾体化合物的生物合成途径二、甾体化合物的生物合成途径7编辑版ppt三、甾体类化合物的颜色反应三、甾体类化合物的颜色反应l甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。l1Liebermann-Burchard反应反应将样品溶于氯仿，加硫将样品溶于氯仿，加硫酸酸-乙酐（乙酐（1:20），产生红），产生红紫紫蓝蓝绿绿污绿等颜色变污绿等颜色变化，最后褪色。化，最后褪色。8 8编辑版ppt9第二节第二节强心苷类化合物强心苷类化合物（cardiacglycosides）一、强心苷概述一、强心苷概述是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。是由强心苷元与糖缩合的一类苷。它它们们主主要要分分布布于于夹夹竹竹桃桃科科、玄玄参参科科、百百合合科科、萝萝摩摩科科、十十字字花花科科等等十十几几个个科科的的一一百百多多种种植植物物中中。常常见见的的有有毛毛花花洋洋地地黄黄、紫紫花花洋洋地地黄黄、黄黄花花夹夹竹竹桃桃、毒毒毛毛旋旋花花子子、铃铃蓝蓝、海海葱葱、羊羊角角拗拗等。等。9编辑版ppt10强心苷的存在部位强心苷的存在部位l强心苷可以存在于强心苷可以存在于植物体的叶、花、种子、植物体的叶、花、种子、鳞茎、树皮和木质部等不同部位。在同一植鳞茎、树皮和木质部等不同部位。在同一植物体中往往含有几个或几十个结构类似、理物体中往往含有几个或几十个结构类似、理化性质近似的苷，同时还有相应的水解酶存化性质近似的苷，同时还有相应的水解酶存在。另外，在。另外，强心苷结构复杂，性质不够稳定，强心苷结构复杂，性质不够稳定，易被水解生成次生苷，给提取分离工作带来易被水解生成次生苷，给提取分离工作带来一定的困难。一定的困难。10编辑版ppt11强心苷的生物活性强心苷的生物活性l强心苷是一类选择性作用于心脏的化合物强心苷是一类选择性作用于心脏的化合物。临床。临床上主要用于治疗慢性心功能不全，以及一些心率上主要用于治疗慢性心功能不全，以及一些心率失常等心脏疾患。据报道，某些强心苷有细胞毒失常等心脏疾患。据报道，某些强心苷有细胞毒活性，动物试验表明可抑制肿瘤。此外，强心苷活性，动物试验表明可抑制肿瘤。此外，强心苷类化合物有一定的毒性，它能致恶心、呕吐等胃类化合物有一定的毒性，它能致恶心、呕吐等胃肠道反应，能影响中枢神经系统产生眩晕、头痛肠道反应，能影响中枢神经系统产生眩晕、头痛等症。等症。11编辑版ppt121、苷元部分的结构苷元部分的结构强心苷由强心苷元与糖缩合强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下：酯环的甾体化合物。其结构特点如下：（1）环的稠合方式）环的稠合方式为为A/B环有顺、反两种形式，环有顺、反两种形式，但多为顺式；但多为顺式；B/C环均为反式；环均为反式；C/D环多为顺式。环多为顺式。二、强心苷的结构与分类二、强心苷的结构与分类12编辑版ppt13C10、C13、C17的取代基均为的取代基均为型。型。C3、C14位位有有羟基羟基取代。母核其取代。母核其它位置也可能有它位置也可能有羟基取代羟基取代，其中，其中16-OH有时与小分子有机酸，有时与小分子有机酸，如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。在在C11、C12和和C19位位可能出现羰可能出现羰基基。有的母核含有。有的母核含有双键双键，双键双键常常在在C4、C5位或位或C5、C6位。位。（2）取代基）取代基13编辑版ppt14C17侧链为侧链为五元不饱和内酯环五元不饱和内酯环（-内酯），称强内酯），称强心甾烯类，即心甾烯类，即甲型强心苷元甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。大多数属于此类。（3）强心苷元分类）强心苷元分类强心甾强心甾强心甾烯强心甾烯14编辑版ppt15（3）强心苷元分类）强心苷元分类lC17侧链为侧链为六元不饱和内酯环六元不饱和内酯环（，-内酯）内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷乙型强心苷元元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。强心成分蟾毒配基类。海葱甾海葱甾海葱甾二烯（蟾蜍甾二烯）海葱甾二烯（蟾蜍甾二烯）15编辑版ppt16强心苷元实例强心苷元实例洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元3-表洋地黄毒苷元表洋地黄毒苷元蟾毒素蟾毒素绿海葱苷元绿海葱苷元16编辑版ppt17构成强心苷的糖有构成强心苷的糖有20多种。根据它们多种。根据它们C2位上有无羟位上有无羟基可以分成两类。基可以分成两类。（1）-羟基糖：羟基糖：除除D-葡萄糖、葡萄糖、L-鼠李糖外，还有鼠李糖外，还有6-去氧糖如去氧糖如L-夫糖、夫糖、D-鸡纳糖等；鸡纳糖等；6-去氧糖甲醚如去氧糖甲醚如L-黄花夹竹桃糖、黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。洋地黄糖等。2糖部分的结构糖部分的结构17编辑版ppt18D-鸡纳糖鸡纳糖D-弩箭子糖弩箭子糖D-6-去氧阿洛糖去氧阿洛糖D-洋地黄糖洋地黄糖L-黄花夹竹桃糖黄花夹竹桃糖 L-夫糖夫糖18编辑版ppt19l（2）-去氧糖：去氧糖：常见于强心苷类，是区别于其常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个它苷类成分的一个重要特征重要特征。有有2，6-二去氧糖如二去氧糖如D-洋地黄毒糖等；洋地黄毒糖等；2，6-二二去氧糖甲醚如去氧糖甲醚如L-夹竹桃糖、夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。加拿大麻糖等。D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖D-加拿大麻糖加拿大麻糖19编辑版ppt20强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型：三种类型：I型：型：苷元苷元-（2，6-去氧糖）去氧糖）x（D-葡萄糖）葡萄糖）y，3苷元和糖的连接方式苷元和糖的连接方式R紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A-D葡萄糖葡萄糖洋地黄毒苷洋地黄毒苷H20编辑版ppt21II型型l苷元苷元-（6-去氧糖）去氧糖）x（D-葡萄糖）葡萄糖）y，如黄夹苷甲。，如黄夹苷甲。21编辑版ppt22III型型l苷元苷元-（D-葡萄糖）葡萄糖）y，如绿海葱苷。如绿海葱苷。l植物界存在的强心苷，以植物界存在的强心苷，以I、II型较多，型较多，III型较少。型较少。22编辑版ppt练习练习1、强心苷元是甾体母核、强心苷元是甾体母核C-17侧链为不饱和内酯侧链为不饱和内酯环，甲型强心苷元环，甲型强心苷元17位侧链为位侧链为A.六元不饱和内酯环六元不饱和内酯环B.五元不饱和内酯环五元不饱和内酯环C.五元饱和内酯环五元饱和内酯环D.六元饱和内酯环六元饱和内酯环E.七元不饱和内酯环七元不饱和内酯环2323编辑版pptA.苷元苷元-（葡萄糖）（葡萄糖）yB.苷元苷元-2，6-二去氧糖二去氧糖C.苷元苷元-（2，6-二去氧糖）二去氧糖）x-（D-葡萄糖）葡萄糖）yD.苷元苷元E.苷元苷元-（6-去氧糖）去氧糖）x-（D-葡萄糖）葡萄糖）y2、按苷元、按苷元3位连接糖的类型不同，强心苷可分位连接糖的类型不同，强心苷可分为为I、II、III，I型结构为型结构为3、II型结构为型结构为4、III型结构为型结构为2424编辑版ppt25大大量量的的研研究究证证明明，强强心心苷苷的的化化学学结结构构对对其其生生理理活活性性有较大影响。有较大影响。强强心心苷苷的的强强心心作作用用取取决决于于苷苷元元部部分分，主主要要是是甾甾体体母母核核的的立立体体结结构构、不不饱饱和和内内酯酯环环的的种种类类及及一一些些取取代代基基的的种种类类及及构构型型。糖糖部部分分本本身身不不具具有有强强心心作作用用，但但可可影影响响强心苷强心作用的强度。强心苷强心作用的强度。强强心心苷苷的的强强心心作作用用强强弱弱常常以以对对动动物物的的毒毒性性（致致死死量量）来表示。来表示。三、强心苷的结构与活性的关系三、强心苷的结构与活性的关系25编辑版ppt26l甾体母核的立体结构与强心作用关系密切的是甾体母核的立体结构与强心作用关系密切的是C/D环须环须顺式稠合顺式稠合。一旦这种稠合被破坏，将失去强心作用。若。一旦这种稠合被破坏，将失去强心作用。若C14羟基为羟基为构型时即表明构型时即表明C/D环顺式稠合，若为环顺式稠合，若为构型或构型或脱水形成脱水苷元，则强心作用消失。脱水形成脱水苷元，则强心作用消失。lA/B环为顺式稠合的甲型强心苷元环为顺式稠合的甲型强心苷元，必须具，必须具C3-羟基，羟基，否则无活性。否则无活性。A/B环为反式稠合的甲型强心苷元环为反式稠合的甲型强心苷元，无论，无论C3是是-羟基还是羟基还是-羟基均有活性。羟基均有活性。1.甾体母核甾体母核26编辑版ppt27uC17侧链上侧链上、-不饱和内酯环为不饱和内酯环为-构型时，有活性；构型时，有活性；为为构型时，活性减弱。构型时，活性减弱。u若若、不饱和键转化为饱和键，活性大为减弱，不饱和键转化为饱和键，活性大为减弱，但毒性也减弱；若内酯环开裂，活性降低或消失。但毒性也减弱；若内酯环开裂，活性降低或消失。2.2.不饱和内酯环不饱和内酯环27编辑版ppt283.取代基取代基l强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活性产生影响。如性产生影响。如C10位的角甲基转化为醛基或位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，其生理活性增强；羟甲基时，其生理活性增强；C10位的角甲基位的角甲基转为羧基或无角甲基，则生理活性明显减弱。转为羧基或无角甲基，则生理活性明显减弱。28编辑版ppt294.糖部分糖部分强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。相对比例减少，又使毒性减弱。如毒毛旋花子如毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较，结果见表苷元组成的三种苷的毒性比较，结果见表9-2。29编辑版ppt30表表9-2毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较化合物名称化合物名称LD50（猫猫，mg/kg）毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元0.325加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖）加拿大麻糖）0.110k-毒毒毛毛旋旋花花子子次次苷苷-（毒毒毛毛旋旋花花子子苷苷元元-D-加加拿拿大大麻糖麻糖-D-葡萄糖）葡萄糖）0.128k-毒毒毛毛旋旋花花子子苷苷（毒毒毛毛旋旋花花子子苷苷元元-D-加加拿拿大大麻麻糖糖-D-（葡萄糖）（葡萄糖）20.186从上表可知，一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：三糖从上表可知，一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：三糖苷二糖苷单糖苷苷元。苷二糖苷单糖苷苷元。30编辑版ppt31表表9-3洋地黄毒苷元与不同单糖结合的苷的毒性洋地黄毒苷元与不同单糖结合的苷的毒性化合物名称化合物名称LD50（猫，（猫，mg/kg）洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元0.459洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元-D-葡萄糖葡萄糖0.125洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元-D-洋地黄糖洋地黄糖0.200洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元-L-鼠李糖鼠李糖0.278洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元-加拿大麻糖加拿大麻糖0.288甲型强心苷中，同一苷元的单糖苷，其毒性的强弱取决于糖的种类。甲型强心苷中，同一苷元的单糖苷，其毒性的强弱取决于糖的种类。单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷甲氧基糖苷单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷去氧糖苷2，6-去氧糖苷去氧糖苷31编辑版ppt32在乙型强心苷及苷元中，苷元的作用大于苷，其在乙型强心苷及苷元中，苷元的作用大于苷，其毒毒性规律性规律为：苷元单糖苷二糖苷。为：苷元单糖苷二糖苷。比较甲、乙两型强心苷元时发现，通常比较甲、乙两型强心苷元时发现，通常乙型强心苷乙型强心苷元的毒性大于甲型强心苷元元的毒性大于甲型强心苷元。乙型强心苷的毒性乙型强心苷的毒性32编辑版ppt33(一一)性状性状 强强心心苷苷多多为为无无定定形形粉粉末末或或无无色色结结晶晶，具具有有旋旋光光性性，C17位位侧侧链链为为构构型型者者味味苦苦，为为构型者味不苦。对粘膜具有刺激性。构型者味不苦。对粘膜具有刺激性。四、强心苷的理化性质四、强心苷的理化性质33编辑版ppt34一一般般可可溶溶于于水水、醇醇、丙丙酮酮等等极极性性溶溶剂剂（强强心心苷苷的的原原生生苷苷和和次次生生苷苷，在在溶溶解解性性上上有有亲亲水水性性、弱弱亲亲脂脂性性、亲亲脂脂性性之之分分，但但均均能能溶溶于于甲甲醇醇、乙乙醇醇中中），微微溶溶于于乙乙酸酸乙乙酯酯、含含醇醇氯氯仿仿，几几乎乎不不溶溶于于乙乙醚醚、苯苯、石石油油醚醚等等极极性小的溶剂。性小的溶剂。强心苷的溶解性强心苷的溶解性与分子所含糖的数目、种类、苷元与分子所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关所含的羟基数及位置有关。此外，分子中是否形成此外，分子中是否形成分子内氢键分子内氢键，也影响强心苷，也影响强心苷溶解性。溶解性。（二）（二）溶解性溶解性34编辑版ppt35实例实例洋地黄毒苷洋地黄毒苷（水溶性小，易溶于氯仿）水溶性小，易溶于氯仿）乌本苷乌本苷（水溶性大，难溶于氯仿）水溶性大，难溶于氯仿）35编辑版ppt36强心苷用混合强酸进行酸水解时，苷元往往发生脱水强心苷用混合强酸进行酸水解时，苷元往往发生脱水反应。反应。C14、C5位上的位上的羟基最易发生脱水羟基最易发生脱水(D-洋地黄毒糖)3+3 D-洋地黄毒糖羟基洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷脱水羟基洋地黄毒苷元脱水羟基洋地黄毒苷元（三）脱水反应（三）脱水反应36编辑版ppt（四）苷键的水解（四）苷键的水解（酸水解、碱水解、酶解）（酸水解、碱水解、酶解）（酸水解、碱水解、酶解）（酸水解、碱水解、酶解）1.1.酸水解酸水解A.A.A.A.温和酸水解温和酸水解温和酸水解温和酸水解：用用稀酸稀酸（0.02-0.05mol/L)0.02-0.05mol/L)的盐酸的盐酸或硫酸在含水醇中或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可水解经短时间（半小时至数小时）加热回流，可水解去氧去氧糖糖的苷键。（选择性）的苷键。（选择性）主要水解主要水解苷元和苷元和-去氧糖之间的苷键或去氧糖之间的苷键或 -去氧糖与去氧糖与-去氧糖之间的糖去氧糖之间的糖苷苷键。键。不水解：不水解：-去氧糖与去氧糖与-羟基糖，羟基糖，-羟基糖羟基糖之间的苷键之间的苷键37编辑版ppt紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖D-洋地黄双糖洋地黄双糖38编辑版ppt2-2-羟基糖的苷此条件不易水解。羟基糖的苷此条件不易水解。39编辑版pptB.B.强烈酸水解强烈酸水解l型和型和型强心苷型强心苷，需增高酸的浓度（，需增高酸的浓度（3%5%），延长作用时间或同时加压，才能使），延长作用时间或同时加压，才能使-羟基羟基糖定量地水解下来，但常引起苷元结构的改变，糖定量地水解下来，但常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元。失去一分子或数分子水形成脱水苷元。40编辑版ppt41编辑版pptC.C.氯化氢丙酮法氯化氢丙酮法(Mannich(Mannich）l将将强强心心苷苷置置于于含含1%氯氯化化氢氢的的丙丙酮酮溶溶液液中中，20放放置置两两周周，糖糖分分子子中中2-OH2-OH与与3-OH3-OH与与丙丙酮酮反反应应，进进而而水解，可得到原来的苷元和糖的衍生物。水解，可得到原来的苷元和糖的衍生物。l适适合合于于多多数数型型强强心心苷苷的的水水解解。但但是是，多多糖糖苷苷因因极极性性太太大大，难难溶溶于于丙丙酮酮中中，则则水水解解反反应应不不易易进进行行或或不不能能进进行行。此此外外，也也并并非非所所有有能能溶溶于于丙丙酮酮的的强强心苷都可用此法进行酸水解。心苷都可用此法进行酸水解。42编辑版ppt43编辑版ppt 如果苷元分子中亦有两个相邻羟基，也能被如果苷元分子中亦有两个相邻羟基，也能被丙酮化而生成苷元丙酮化物，如乌本苷的水丙酮化而生成苷元丙酮化物，如乌本苷的水解，需再用稀酸加热而得到乌本苷元。解，需再用稀酸加热而得到乌本苷元。44编辑版ppt 特点：专属性强。不同的酶作用于不同的特点：专属性强。不同的酶作用于不同的苷键。苷键。2.2.酶水解法酶水解法45编辑版ppt酶解法在强心苷产生中有很重要的作用。由酶解法在强心苷产生中有很重要的作用。由于甲型强心苷的强心作用与分子中的糖基数目有于甲型强心苷的强心作用与分子中的糖基数目有关，即苷的强心作用强度为：关，即苷的强心作用强度为：单糖苷单糖苷 二糖苷二糖苷 三三糖苷糖苷，所以常利用酶解法使植物体内的原生苷水，所以常利用酶解法使植物体内的原生苷水解成强心作用更强的次生苷。解成强心作用更强的次生苷。46编辑版ppt紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A酶水解洋地黄毒苷洋地黄毒苷47编辑版ppt蜗牛酶蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解处理而得）几乎能水解所有的苷键所有的苷键，能将，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。常用来研究强心苷的结构。48编辑版ppt493.碱水解碱水解l强心苷的苷键不被碱水解。但强心苷分子中的强心苷的苷键不被碱水解。但强心苷分子中的酰基、内酯环会受碱的影响，发生水解或裂解、酰基、内酯环会受碱的影响，发生水解或裂解、双键移位、苷元异构化等反应。双键移位、苷元异构化等反应。l（1）酰基的水解）酰基的水解强心苷的苷元或糖上常有酰强心苷的苷元或糖上常有酰基存在，它们遇碱可水解脱去酰基。一般用碳基存在，它们遇碱可水解脱去酰基。一般用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等。酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等。l上述四种碱只水解酰基，不影响内酯环。上述四种碱只水解酰基，不影响内酯环。氢氧氢氧化钠、氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰化钠、氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰基水解，而且还会使内酯环开裂。基水解，而且还会使内酯环开裂。49编辑版ppt50（2）内酯环的水解）内酯环的水解l在水溶液中在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合；环开裂，加酸后可再环合；在醇溶液中在醇溶液中，氢氧化，氢氧化钠、氢氧化钾溶液使内酯环开环后生成异构化苷，钠、氢氧化钾溶液使内酯环开环后生成异构化苷，酸化亦不能再环合成原来的内酯环，为不可逆反酸化亦不能再环合成原来的内酯环，为不可逆反应。应。50编辑版ppt51乙型强心苷乙型强心苷异构化苷异构化苷甲型强心苷甲型强心苷内酯型异构化苷内酯型异构化苷开链型异构化苷开链型异构化苷（2）内酯环的水解）内酯环的水解51编辑版ppt五、强心苷的提取分离五、强心苷的提取分离强心苷的提取分离困难：强心苷的提取分离困难：1.1.强心苷种类比较复杂，大多含量又较低。强心苷种类比较复杂，大多含量又较低。2.2.原生苷、次生苷多种强心苷共存。原生苷、次生苷多种强心苷共存。3.3.与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，可影与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，可影响强心苷在溶剂中的溶解度。响强心苷在溶剂中的溶解度。4.4.强心苷不稳定，易分解。强心苷不稳定，易分解。52编辑版ppt 此外，植物中还含有能酶解强心苷类的酶，植此外，植物中还含有能酶解强心苷类的酶，植物原料在保存或提取过程中均可促使强心苷的酶物原料在保存或提取过程中均可促使强心苷的酶解，产生次级苷，增加了成分的复杂性。因此提解，产生次级苷，增加了成分的复杂性。因此提取过程中，取过程中，要注意酶的问题要注意酶的问题。因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分离时应注意故提取分离时应注意控制酸碱性控制酸碱性。53编辑版ppt如果要提取原生苷，必须抑制酶的活性，如果要提取原生苷，必须抑制酶的活性，原料原料要新鲜，采集后要低温快速干燥要新鲜，采集后要低温快速干燥（50605060）。如果提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解如果提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解（25402540，还可加适量水）可获得次级苷。，还可加适量水）可获得次级苷。54编辑版ppt（一）提取（一）提取如以提取原生苷为目的时，要抑制酶的活性，防止如以提取原生苷为目的时，要抑制酶的活性，防止酶解；如以提取次生苷为目的时，要利用酶的活性，酶解；如以提取次生苷为目的时，要利用酶的活性，进行部分酶解。进行部分酶解。避免接触酸、碱。避免接触酸、碱。55编辑版ppt一般一般原生苷易溶于水原生苷易溶于水而难溶于亲脂性溶剂，而难溶于亲脂性溶剂，次次级苷级苷则相反，易溶于则相反，易溶于亲脂性亲脂性溶剂而难溶于水。溶剂而难溶于水。提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂，例提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂，例如乙醚、氯仿、氯仿如乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂、甲醇、甲醇混合溶剂、甲醇、乙醇等。乙醇等。但最常用的为甲醇或但最常用的为甲醇或70%70%乙醇，提取乙醇，提取效率高且能使酶破坏失去活性。效率高且能使酶破坏失去活性。56编辑版ppt（二）纯化（二）纯化1 1溶剂法溶剂法 原料如为种子或含油脂类杂质较多时原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜进，一般宜进行脱脂处理。行脱脂处理。醇提取醇提取，浓缩，残留水提液用石油醚、苯萃取，浓缩，残留水提液用石油醚、苯萃取，除去亲脂性杂质。水液再用氯仿除去亲脂性杂质。水液再用氯仿-甲醇混合液萃取，甲醇混合液萃取，提出强心苷，亲水性杂质则留在水层而弃去。提出强心苷，亲水性杂质则留在水层而弃去。57编辑版ppt若原料为地上部分若原料为地上部分，叶绿素含量较高，可将，叶绿素含量较高，可将醇提液浓缩，保留适量浓度的醇，放置使叶醇提液浓缩，保留适量浓度的醇，放置使叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出，过滤除绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出，过滤除去。去。58编辑版ppt2 2铅盐法：是一种比较有效的纯化方法，但铅盐法：是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质形成的沉淀能吸附强心苷。这种铅盐与杂质形成的沉淀能吸附强心苷。这种吸附和溶液中醇的含量有关。吸附和溶液中醇的含量有关。3 3吸附法吸附法 ：活性炭活性炭叶绿素等脂溶性色素等。叶绿素等脂溶性色素等。氧化铝氧化铝糖类、水溶性色素、皂苷等。糖类、水溶性色素、皂苷等。59编辑版ppt（三）分离（三）分离1 1、两相溶剂萃取法、两相溶剂萃取法 利用强心苷在两利用强心苷在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同而种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同而达到分离。达到分离。、层析分离、层析分离 分离分离亲脂性亲脂性单糖苷、次单糖苷、次级苷、苷元，一般采用级苷、苷元，一般采用吸附层析吸附层析，常以硅，常以硅胶为吸附剂，用正己烷胶为吸附剂，用正己烷-乙酸乙酯、苯乙酸乙酯、苯-丙丙酮、氯仿酮、氯仿-甲醇、乙酸乙酯甲醇、乙酸乙酯-甲醇为溶剂，甲醇为溶剂，进行梯度洗脱。进行梯度洗脱。60编辑版ppt对对弱亲脂性成分弱亲脂性成分宜选用宜选用分配层析分配层析，可用硅，可用硅胶、硅藻土、纤维素为支持剂，常以乙酸胶、硅藻土、纤维素为支持剂，常以乙酸乙酯乙酯-甲醇甲醇-水或氯仿水或氯仿-甲醇甲醇-水进行梯度洗水进行梯度洗脱。脱。61编辑版ppt62铃兰全草粗粉铃兰全草粗粉苯苯-乙醇（乙醇（9:1）提取）提取提取液提取液先常压，后减压浓缩，回收溶剂，加水析胶先常压，后减压浓缩，回收溶剂，加水析胶水溶液水溶液氯仿氯仿-乙醇（乙醇（9:1）萃取）萃取胶质沉淀胶质沉淀（树脂、叶绿素等）（树脂、叶绿素等）氯仿层氯仿层浓缩至小体积，用水多次萃取浓缩至小体积，用水多次萃取水层水层（水溶性杂质）（水溶性杂质）水层水层氯仿层氯仿层浓缩至小体积，静置浓缩至小体积，静置1520日，抽滤日，抽滤粗晶粗晶甲醇重结晶甲醇重结晶铃兰毒苷铃兰毒苷62编辑版ppt63六、强心苷的检识六、强心苷的检识l（一一）理理化化检检识识强强心心苷苷的的理理化化鉴鉴别别主主要要是是利利用用强强心心苷苷分分子子结结构构中中甾甾体体母母核核、不不饱饱和和内内酯酯环环、-去去 氧氧 糖糖 的的 颜颜 色色 反反 应应。常常 用用 的的 反反 应应 有有Liebermann-Burchard反反应应、Keller-Killiani反应、反应、Legal反应和反应和Kedde反应等。反应等。63编辑版ppt1.C17位上不饱和内酯环的颜色反应位上不饱和内酯环的颜色反应l甲甲型型强强心心苷苷在在碱碱性性醇醇溶溶液液中中，由由于于五五元元不不饱饱和和内内酯酯环环上上的的双双键键移移位位产产生生C22活活性性亚亚甲甲基基，能能与与活活性性亚亚甲甲基基试试剂剂作作用用而而显显色色。这这些些有有色色化化合合物物在可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。在可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。l乙乙型型强强心心苷苷在在碱碱性性醇醇溶溶液液中中，不不能能产产生生活活性性亚亚甲甲基基，无无此此类类反反应应。所所以以利利用用此此类类反反应应，可可区区别甲、乙型强心苷。别甲、乙型强心苷。6464编辑版ppt65乙型强心苷乙型强心苷异构化苷异构化苷甲型强心苷甲型强心苷内酯型异构化苷内酯型异构化苷开链型异构化苷开链型异构化苷内酯环的碱水解内酯环的碱水解65编辑版ppt（1）Legal反应反应l又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。l现象：反应液呈深红色并渐渐褪去。66活性亚硝基活性亚硝基活性亚甲基活性亚甲基异亚硝酰衍生物的盐异亚硝酰衍生物的盐66编辑版ppt（2）Raymond反应反应l又又称称间间二二硝硝基基苯苯试试剂剂反反应应。样样品品以以少少量量50乙乙醇醇溶溶解解后后加加入入间间二二硝硝基基苯苯乙乙醇醇溶溶液液，摇摇匀匀后后再再加入加入20氢氧化钠，呈紫红色。氢氧化钠，呈紫红色。l其其它它间间二二硝硝基基化化合合物物如如3，5-二二硝硝基基甲甲酸酸（Kedde反反应应）、苦苦味味酸酸（Baljet反反应应）等等也也具有相同的反应机制。具有相同的反应机制。6767编辑版ppt活性次甲基显色反应活性次甲基显色反应 反应名称反应名称反应名称反应名称试试试试 剂剂剂剂颜色颜色颜色颜色maxmax（n nmm）LegalLegal反应反应反应反应亚硝酰铁氰化钠亚硝酰铁氰化钠亚硝酰铁氰化钠亚硝酰铁氰化钠深红或蓝深红或蓝深红或蓝深红或蓝470470KeddeKedde反应反应反应反应3 3、5-5-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸深红或红深红或红深红或红深红或红590590RaymondRaymond反应反应反应反应间间间间-二硝基苯二硝基苯二硝基苯二硝基苯紫红或蓝紫红或蓝紫红或蓝紫红或蓝620620BaljetBaljet反应反应反应反应 苦味酸苦味酸苦味酸苦味酸橙或橙红橙或橙红橙或橙红橙或橙红49049068编辑版ppt2.-去氧糖颜色反应去氧糖颜色反应l（1）Keller-Kiliani（K-K）反应）反应样品用冰乙酸样品用冰乙酸溶解，加溶解，加20%的三氯化铁水溶液的三氯化铁水溶液1滴，混匀后倾滴，混匀后倾斜试管，沿管壁缓慢加入浓硫酸斜试管，沿管壁缓慢加入浓硫酸5ml，观察界面，观察界面和乙酸层的颜色变化。和乙酸层的颜色变化。如有如有-去氧糖，乙酸层显去氧糖，乙酸层显蓝色。蓝色。界面的呈色，逐渐向下层扩散，其显色随界面的呈色，逐渐向下层扩散，其显色随苷元羟基、双键的位置和数目不同而异，可显红苷元羟基、双键的位置和数目不同而异，可显红色、绿色、黄色等，但久置后均转为暗色。色、绿色、黄色等，但久置后均转为暗色。6969编辑版pptl此反应只对此反应只对游离的游离的-去氧糖或去氧糖或-去氧糖与苷元去氧糖与苷元连接的苷连接的苷显色，对显色，对-去氧糖与葡萄糖或其他羟去氧糖与葡萄糖或其他羟基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的-去氧糖不去氧糖不显色。显色。l反应阳性可肯定反应阳性可肯定-去氧糖的存在，反应阴性不去氧糖的存在，反应阴性不可否定可否定-去氧糖的存在。去氧糖的存在。7070编辑版ppt（2）呫吨氢醇（）呫吨氢醇（Xanthydrol）反应）反应l取取样样品品少少许许，加加呫呫吨吨氢氢醇醇试试剂剂（呫呫吨吨氢氢醇醇10mg溶溶于于冰冰乙乙酸酸100ml中中，加加入入浓浓硫硫酸酸1ml），置置水水浴浴上上加加热热3分分钟钟，只只要要分分子子中中有有-去去氧氧糖糖即即显显红红色色。此此反反应应极极为为灵灵敏敏，还还可可用用于于定定量量分分析。析。7171编辑版ppt强心苷的理化检识总结强心苷的理化检识总结结构结构反应反应现象现象强心苷强心苷Liebermann-Burchard反应反应红红紫紫蓝蓝绿绿污绿污绿褪色褪色甲型强心苷甲型强心苷Legal，Raymond，Kedde,Baljet反应反应阳性阳性-去氧糖去氧糖K-K,Xanthydrol反应反应阳性阳性72编辑版ppt73（二）色谱检识（二）色谱检识l色谱法是检识强心苷的一种重要手段，主要有纸色谱、薄色谱法是检识强心苷的一种重要手段，主要有纸色谱、薄层色谱等。层色谱等。1.纸色谱纸色谱l一般一般对亲脂性较强的强心苷及苷元对亲脂性较强的强心苷及苷元，多将滤纸预先以甲酰，多将滤纸预先以甲酰胺或丙二醇浸渍数分钟作为固定相，以苯或甲苯（用甲酰胺或丙二醇浸渍数分钟作为固定相，以苯或甲苯（用甲酰胺饱和）为移动相，便可达到满意的分离效果。胺饱和）为移动相，便可达到满意的分离效果。l如果如果强心苷的亲脂性较弱强心苷的亲脂性较弱，可改为极性较大的溶剂系统作，可改为极性较大的溶剂系统作为移动相。为移动相。l对对亲水性较强的强心苷亲水性较强的强心苷，宜用水浸透滤纸作固定相，以水，宜用水浸透滤纸作固定相，以水饱和的丁酮或乙醇饱和的丁酮或乙醇-甲苯甲苯-水、氯仿水、氯仿-甲醇甲醇-水作移动相，展水作移动相，展开效果较好。开效果较好。73编辑版ppt74l一般色谱滤纸不预先用固定相处理一般色谱滤纸不预先用固定相处理，也能适用，也能适用于强心苷类的分离。常用的溶剂系统为氯仿、于强心苷类的分离。常用的溶剂系统为氯仿、乙酸乙酯、苯、甲苯等有机溶剂与水组成的混乙酸乙酯、苯、甲苯等有机溶剂与水组成的混合溶剂，因水在这些溶剂中的溶解度较小，可合溶剂，因水在这些溶剂中的溶解度较小，可加入适量的乙醇以增加溶剂系统的含水量，便加入适量的乙醇以增加溶剂系统的含水量，便于适应亲脂性较弱的强心苷类的分离。于适应亲脂性较弱的强心苷类的分离。74编辑版ppt752.薄层色谱薄层色谱l强心苷的薄层色谱有吸附薄层色谱和分配薄层色强心苷的薄层色谱有吸附薄层色谱和分配薄层色谱。谱。l在在吸附薄层色谱吸附薄层色谱上，常用上，常用硅胶作吸附剂硅胶作吸附剂，以氯仿，以氯仿-甲醇甲醇-冰乙酸、乙酸乙酯冰乙酸、乙酸乙酯-甲醇甲醇-水等溶剂系统作展水等溶剂系统作展开剂。也可用开剂。也可用反相硅胶薄层色谱反相硅胶薄层色谱分离强心苷类化分离强心苷类化合物，常用的溶剂展开系统有甲醇合物，常用的溶剂展开系统有甲醇-水、氯仿水、氯仿-甲醇甲醇-水等。水等。75编辑版ppt76l分配薄层分配薄层对分离强心苷的效果较吸附薄层更好，对分离强心苷的效果较吸附薄层更好，所得斑点集中，承载分离的样品量较大。常用所得斑点集中，承载分离的样品量较大。常用于分离极性较强的强心苷类化合物。于分离极性较强的强心苷类化合物。76编辑版ppt77常用显色剂常用显色剂l2%3，5-二二硝硝基基苯苯甲甲酸酸乙乙醇醇溶溶液液与与2mol/L氢氢氧氧化化钾钾溶溶液液等等体体积积混混合合，喷喷后后强强心心苷苷显显红红色色，几几分分钟钟后后褪褪色色（Kedde反反应应）。l1%苦苦味味酸酸水水溶溶液液与与10%氢氢氧氧化化钠钠水水溶溶液液（95：5），喷喷后后于于90100烘烘45分分钟钟，强强心心苷苷呈呈橙橙红红色色（Baljet反反应应）。l2%三三氯氯化化锑锑的的氯氯仿仿溶溶液液，喷喷后后于于100烘烘5分分钟钟，各各种种强强心心苷及苷元显不同的颜色苷及苷元显不同的颜色（Kahlenberg反应）反应）。77编辑版ppt练习练习1、鉴别三萜皂苷和甾体强心苷的显色反应为、鉴别三萜皂苷和甾体强心苷的显色反应为A.LiebermannBurchard反应反应B.Kedde反应反应C.Molish反应反应D.1明胶试剂明胶试剂E.三氯化铁反应三氯化铁反应2、鉴别甲型强心苷元与乙型强心苷元的反应为、鉴别甲型强心苷元与乙型强心苷元的反应为A.Tschugaev反应反应B.三氯醋酸三氯醋酸-氯胺氯胺T反应反应C.Raymond反应反应D.Salkowski反应反应E.三氯化锑反应三氯化锑反应7878编辑版ppt3.鉴别鉴别I型强心苷与型强心苷与II型或型或III型强心苷的反应为型强心苷的反应为A.Legal反应反应B.Baljet反应反应C.Kedde反应反应D.Xanthydrol反应反应E.Salkowski反应反应7979编辑版ppt第三节第三节甾体皂苷甾体皂苷一、甾体皂苷的概述一、甾体皂苷的概述 概念：甾体皂苷（概念：甾体皂苷（steroidal steroidal saponinssaponins）是一类由）是一类由螺甾烷螺甾烷类化合物与糖结类化合物与糖结合的寡糖苷。该苷类化合物多数可溶于水，水合的寡糖苷。该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为甾体皂苷。该类皂苷不具有羧基，呈为甾体皂苷。该类皂苷不具有羧基，呈中性中性，所以又称之为中性皂苷。所以又称之为中性皂苷。80编辑版ppt2 2分布：在植物中有着广泛的分布，迄今分布：在植物中有着广泛的分布，迄今发现的甾体皂苷类化合物已达发现的甾体皂苷类化合物已达1000010000种以种以上，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科等上，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科等植物中植物中 。81编辑版ppt82编辑版ppt83编辑版ppt可的松是可的松是肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素类药，主要应用于类药，主要应用于肾肾上腺皮质功能减退症上腺皮质功能减退症及垂体功能减退症的替代及垂体功能减退症的替代治疗，亦可用于过敏性和治疗，亦可用于过敏性和炎症炎症性疾病。性疾病。84编辑版ppt氢化可的松是人工合成也是天然存在的糖氢化可的松是人工合成也是天然存在的糖皮质激素，抗炎作用为可的松的皮质激素，抗炎作用为可的松的1 12525倍，倍，也具有也具有免疫抑制作用免疫抑制作用、抗毒作用、抗、抗毒作用、抗休克休克等作用。等作用。85编辑版ppt3.3.生物活性生物活性 抗生育抗生育：杀灭精子、抗早孕：杀灭精子、抗早孕 主要用作主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的合成甾体避孕药和激素类药物的原料。原料。降血糖降血糖:伪原知母皂苷伪原知母皂苷AA和原知母皂苷和原知母皂苷A A 降低胆固醇和免疫调节降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫抗真菌、杀虫等等 86编辑版ppt 防治心脑血管疾病：防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊地奥心血康胶囊含含8 8种由黄山药中提取的甾种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在体皂苷，总量在90%90%以上，治疗冠心病。以上，治疗冠心病。心脑舒通心脑舒通由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。用于心脑血管疾病的防治。盾叶冠心宁盾叶冠心宁从盾叶薯蓣中提从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷取的水溶性皂苷。87编辑版ppt二、化学结构二、化学结构结构特点结构特点 1.271.27个个C C，具螺缩酮的结构，具螺缩酮的结构 2.A/B 2.A/B 顺、反顺、反;B/C,C/D;B/C,C/D反反 3.C3.C10,10,C C1313具具-CH-CH3 3 4.C 4.C3 3有有-OH-OH取代取代 5.C5.C5 5、C C6 6有时具双键；有时具双键；C C1212有时具羰基有时具羰基88编辑版ppt（二）结构分类（二）结构分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾(spirostane(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构）的衍生物，依照螺甾烷结构 中中C25C25的构型的构型和和环的环合状态环的环合状态，可将其分为，可将其分为四种类型。四种类型。1 1螺甾烷醇类（螺甾烷醇类（spirostanolsspirostanols）C25C25为为S S构型。构型。89编辑版ppt剑麻治疗高血脂症、糖尿病餐后高脂及由此引起的疾病 合成激素的原料。合成激素的原料。90编辑版ppt2 2异螺甾烷醇类（异螺甾烷醇类（isospirostanols)isospirostanols)C25 C25为为R R构型构型是制药工业的重要原料。是制药工业的重要原料。薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元五叶薯蓣五叶薯蓣91编辑版ppt3 3呋甾烷醇类（呋甾烷醇类（furostanolsfurostanols）F F环为开链衍生物环为开链衍生物92编辑版ppt93编辑版ppt94编辑版ppt4 4变形螺甾烷醇类（变形螺甾烷醇类（pseudopirostanolspseudopirostanols）天然产物中不多见天然产物中不多见F F环为五元四氢呋喃环环为五元四氢呋喃环95编辑版ppt96编辑版ppt三、甾体皂苷的理化性质三、甾体皂苷的理化性质1.1.性状性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。左旋。甾体皂苷的理化性质与三萜类化合物类似。甾体皂苷的理化性质与三萜类化合物类似。97编辑版ppt熔点熔点 ：熔点常随着羟基数目增加而升高，：熔点常随着羟基数目增加而升高，单单羟基羟基208242242 ，双羟基或者，双羟基或者羟基酮介于两者之间。羟基酮介于两者之间。98编辑版ppt2 2.溶解性溶解性 甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于热溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。性溶剂。99编辑版ppt3.3.表面活性及溶血作用表面活性及溶血作用 甾体皂苷与三萜皂甾体皂苷与三萜皂苷相似，但苷相似，但F F环开裂的皂苷多不具有溶血作环开裂的皂苷多不具有溶血作用，且表面活性降低。用，且表面活性降低。100编辑版ppt4.4.颜色反应颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。区别区别 醋酐浓硫酸反应醋酐浓硫酸反应：甾体皂苷最后出现：甾体皂苷最后出现绿色绿色；三萜皂苷最后出现红色。三萜皂苷最后出现红色。三氯醋酸反应三氯醋酸反应：三萜皂苷加热到：三萜皂苷加热到100100度显色，度显色，而甾体皂苷加热到而甾体皂苷加热到6060度就显色。度就显色。101编辑版ppt5.5.沉淀反应沉淀反应（1 1）.与甾醇的沉淀反应与甾醇的沉淀反应102编辑版ppt（2 2）.金属盐类沉淀反应金属盐类沉淀反应甾体甾体皂苷皂苷/水水+碱碱性盐性盐 沉淀沉淀（中性皂苷）（中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等）三萜三萜皂苷皂苷/水水+中中性盐性盐 沉淀沉淀（酸性皂苷）（酸性皂苷）（醋酸铅、硫酸铵等）（醋酸铅、硫酸铵等）103编辑版ppt四、提取与分离四、提取与分离实验室和工业生产中多采用实验室和工业生产中多采用溶剂法提取溶剂法提取。溶剂溶剂-多用甲醇或稀乙醇多用甲醇或稀乙醇分离：多采用硅胶柱色谱或高效液相制备色谱分离：多采用硅胶柱色谱或高效液相制备色谱洗脱剂洗脱剂-不同比例的二元、三元溶剂系统。如氯仿：不同比例的二元、三元溶剂系统。如氯仿：甲醇：水甲醇：水104编辑版ppt甾体皂苷元甾体皂苷元 1.1.在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元。剂提取皂苷元。2.2.先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂（苯、三氯甲烷等）提取皂苷元。低极性溶剂（苯、三氯甲烷等）提取皂苷元。105编辑版ppt甾体皂苷甾体皂苷 甾体皂苷主要使用甾体皂苷主要使用甲醇或稀乙醇甲醇或稀乙醇作溶剂，作溶剂，提取液回收溶剂后，用水稀释，经正丁醇或大提取液回收溶剂后，用水稀释，经正丁醇或大孔树脂纯化，得粗皂苷，最后用硅胶柱色谱进孔树脂纯化，得粗皂苷，最后用硅胶柱色谱进行分离或高效液相制备，得到单体。常用的洗行分离或高效液相制备，得到单体。常用的洗脱剂：氯仿：甲醇：水混合溶剂或水饱和的正脱剂：氯仿：甲醇：水混合溶剂或水饱和的正丁醇。丁醇。106编辑版ppt