有机结构分析紫外课件

第二章第二章 紫外光谱紫外光谱基本知识基本知识第二章第二章紫外光谱紫外光谱1 1带电物质粒子的质量谱（带电物质粒子的质量谱（带电物质粒子的质量谱（带电物质粒子的质量谱（MSMS）电子：电子能级跃迁（电子：电子能级跃迁（电子：电子能级跃迁（电子：电子能级跃迁（UVUV）分子分子原子原子 核自旋能级的跃迁（核自旋能级的跃迁（核自旋能级的跃迁（核自旋能级的跃迁（NMRNMR）振动能级（振动能级（振动能级（振动能级（IRIR）带电物质粒子的质量谱（带电物质粒子的质量谱（MS）2 2电磁波波长越短，频率越快，能量越高。电磁波波长越短，频率越快，能量越高。电磁波波长越短，频率越快，能量越高。电磁波波长越短，频率越快，能量越高。200200200200800nm:800nm:800nm:800nm:引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱；引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱；引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱；引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱；2.5-25m:2.5-25m:2.5-25m:2.5-25m:引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱；引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱；引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱；引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱；60-600MHz:60-600MHz:60-600MHz:60-600MHz:核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。电磁波波长越短，频率越快，能量越高。电磁波波长越短，频率越快，能量越高。200800nm:引引3 3 光的波长越短（频率越高），其能量越大。光的波长越短（频率越高），其能量越大。白光白光(太阳光太阳光)：由各种单色光组成的复合光。：由各种单色光组成的复合光。单色光：单波长的光单色光：单波长的光 (由具有相同能量的光子组成由具有相同能量的光子组成)可见光区：可见光区：400-750 nm 紫外光区：近紫外区紫外光区：近紫外区200-400 nm 远紫外区远紫外区10-200 nm（真空紫外区）真空紫外区）光子的能量光子的能量光子的能量光子的能量光的波长越短（频率越高），其能量越大。光子的能光的波长越短（频率越高），其能量越大。光子的能4 4有机结构分析紫外课件有机结构分析紫外课件5 5 所有波谱仪器记录过程可表示为所有波谱仪器记录过程可表示为所有波谱仪器记录过程可表示为所有波谱仪器记录过程可表示为：有机分子电磁波选择性吸收光谱仪器 记录用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况，就可得到光谱。用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况，就可得到光谱。所有波谱仪器记录过程可表示为：所有波谱仪器记录过程可表示为：有机分子电磁波选择性吸收有机分子电磁波选择性吸收6 6紫外光谱的基础知识紫外光谱的基础知识 紫外光谱的产生、波长范围紫外光谱的产生、波长范围 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱光谱叫紫外光谱 紫外吸收光谱的波长范围是紫外吸收光谱的波长范围是10-400nm(纳米纳米),其中其中10-200nm 为远紫外区，为远紫外区，200-400nm为近紫外区为近紫外区,一般的紫外光谱是指近紫一般的紫外光谱是指近紫外区外区。紫外光谱的基础知识紫外光谱的基础知识紫外光谱的产生、波长范围紫外光谱的产生、波长范围7 7l l远远远远紫紫紫紫外外外外区区区区（1020010200nmnm）：此此此此波波波波长长长长范范范范围围围围内内内内大大大大气气气气有有有有吸吸吸吸收收收收，必必必必须须须须在在在在真真真真空空空空条条条条件件件件下下下下操操操操作作作作，普普普普通通通通仪仪仪仪器器器器观观观观察察察察不不不不到到到到，对对对对仪仪仪仪器器器器要要要要求求求求高高高高，远远远远紫紫紫紫外外外外也也也也叫叫叫叫真真真真空空空空紫紫紫紫外外外外区区区区，所所所所以以以以远远远远紫紫紫紫外外外外区区区区在在在在普普普普通通通通有有有有机机机机化化化化合合合合物物物物机机机机构构构构分析上没有应用。分析上没有应用。分析上没有应用。分析上没有应用。l l近近近近紫紫紫紫外外外外区区区区（200400200400nmnm）：此此此此波波波波长长长长范范范范围围围围内内内内玻玻玻玻璃璃璃璃有有有有吸吸吸吸收收收收，一一一一般般般般用用用用石石石石英英英英比比比比色色色色器器器器，因因因因此此此此称称称称近近近近紫紫紫紫外外外外区区区区为为为为石石石石英英英英紫紫紫紫外外外外区区区区，近近近近紫紫紫紫外外外外区区区区最最最最为有用，通常所谓的紫外光谱就是指近紫外区的光谱。为有用，通常所谓的紫外光谱就是指近紫外区的光谱。为有用，通常所谓的紫外光谱就是指近紫外区的光谱。为有用，通常所谓的紫外光谱就是指近紫外区的光谱。l l紫紫紫紫外外外外光光光光谱谱谱谱：以以以以波波波波长长长长1040010400nmnm的的的的电电电电磁磁磁磁波波波波照照照照射射射射物物物物质质质质分分分分子子子子，即即即即以以以以紫紫紫紫外外外外光光光光照照照照射射射射物物物物质质质质分分分分子子子子，由由由由分分分分子子子子的的的的电电电电子子子子能能能能级级级级跃跃跃跃迁迁迁迁而而而而产产产产生生生生的的的的光光光光谱谱谱谱叫叫叫叫紫紫紫紫外外外外光光光光谱谱谱谱。紫紫紫紫外外外外光光光光谱谱谱谱是是是是电电电电子子子子光光光光谱谱谱谱的的的的一一一一部部部部分分分分，可可可可见见见见光光光光谱谱谱谱也也也也是是是是电子光谱，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称。电子光谱，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称。电子光谱，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称。电子光谱，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称。远紫外区（远紫外区（10200nm）：此波长范围内大气有吸收，必须在）：此波长范围内大气有吸收，必须在8 8如右图如右图:由横坐标、纵坐标和由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。吸收曲线组成的。v横坐标表示吸收光的波长，用横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。纳米）为单位。v纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A(吸光度吸光度)、T(透透射比或透光率或透过率射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率吸收率)、(吸收系数吸收系数)中中的任何一个来表示。的任何一个来表示。v 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。对甲苯乙酮的紫外光谱图对甲苯乙酮的紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图如右图如右图:横坐标表示吸收光的波长，用横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。对甲（纳米）为单位。对甲9 9吸收曲线的讨论：吸收曲线的讨论：同同一一种种物物质质对对不不同同波波长长光光的的吸吸光光度度不不同同。吸吸光光度度最最大大处处对对应应的的波波长长称称为为最大吸收波长最大吸收波长max不同浓度的同一种物质，在相同溶剂中不同浓度的同一种物质，在相同溶剂中,其吸收曲线形状相似其吸收曲线形状相似max不变。不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和max则不同。则不同。UV-vis可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。不不同同浓浓度度的的同同一一种种物物质质，在在某某一一定定波波长长下下吸吸光光度度A 有有差差异异，在在max处处吸光度吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。在在max处处吸吸光光度度随随浓浓度度变变化化的的幅幅度度最最大大，所所以以测测定定最最灵灵敏敏。吸吸收收曲曲线线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。是定量分析中选择入射光波长的重要依据。吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最1010标准工作曲线与溶液中测酸度标准工作曲线与溶液中测酸度标准工作曲线与溶液中测酸度1111讨论讨论1 （1 1）吸吸收收光光谱谱的的波波长长分分布布是是由由产产生生谱谱带带的的跃跃迁迁能能级级间间的的能能量量差差所所决决定定，反反映映了了分分子子内内部部能能级级分分布布状状况况，是是物物质质定定性性的依据。的依据。1 （2 2）吸吸收收谱谱带带强强度度与与分分子子偶偶极极矩矩变变化化、跃跃迁迁几几率率有有关关，也也提提供供分分子子结结构构的的信信息息。通通常常将将在在最最大大吸吸收收波波长长处处测测得得的的摩摩尔尔吸吸光光系系数数max也也作作为为定定性性的的依依据据。不不同同物物质质的的max有有时时可可能能相同，但相同，但max不一定相同不一定相同；1 （3 3）吸吸收收谱谱带带强强度度与与该该物物质质分分子子吸吸收收的的光光子子数数成成正正比比，定量分析的依据。定量分析的依据。讨论讨论（1）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能12121 （4 4）当当分分子子在在入入射射光光的的作作用用下下发发生生了了电电子子跃跃迁迁，也也就就是是说说分分子子中中阶阶电电子子由由低低能能级级E0跃跃迁迁到到高高能能级级E1（激激发发态态），根根据据量量子子理理论论电电子子在在跃跃迁迁时时所所吸吸收收的的能能量量不不是是连连续续的的，而而是是量量子子化化的的，即所吸收的光子能量等于两个能级的差值即所吸收的光子能量等于两个能级的差值 1 E=E1 E0 hv=hc/式中：式中：h=Plank常数常数=6.6210-27尔格尔格秒秒 c=光速光速 31010cm =波长波长 用用nm表示表示 v=频率频率 用用 周周/秒（秒（Cps）或赫兹（或赫兹（Hz）E=能量能量 单位为尔格，电子伏特单位为尔格，电子伏特ev或卡或卡/摩尔摩尔（4）当分子在入射光的作用下发生了电子跃迁，也就是说分子）当分子在入射光的作用下发生了电子跃迁，也就是说分子13132紫外光谱的特征紫外光谱的特征l紫紫外外光光谱谱分分析析方方法法是是根根据据溶溶液液中中物物质质的的分分子子或或离离子子对对紫紫外外光光谱谱区区辐辐射射能能的的吸吸收收而而产产生生吸吸收收光光谱谱来来研研究究物物质质组组成成和和结结构的。构的。l当当一一条条紫紫外外光光（单单色色光光）I0射射入入溶溶液液时时，一一部部分分光光I透透过过溶溶液液，一一部部分分光光被被溶溶液液所所吸吸收收，溶溶液液对对紫紫外外光光的的吸吸收收程程度度（即即溶溶液液的的吸吸光光度度）与与溶溶液液中中物物质质的的浓浓度度及及液液层层的的厚厚度度成成正比正比.l这这种种关关系系称称作作朗朗伯伯-比比尔尔定定律律（Lambert-BeersLaw），这是吸收光谱的基本定律，用数学公式表示为这是吸收光谱的基本定律，用数学公式表示为：2紫外光谱的特征紫外光谱的特征1414A=(I0/I)=abc式中：式中：A：吸光度吸光度I0：入射光强度入射光强度I：透射光强度透射光强度a：吸光系数吸光系数b：吸收池厚度（吸收池厚度（cm）c：被测物质浓度被测物质浓度g/LI0/I：透射比，用透射比，用T表示表示l如果浓度用如果浓度用mol/L为单位，则上式可写成：为单位，则上式可写成：A=bc：为摩尔吸光系数，单位为：为摩尔吸光系数，单位为：moL-1cm-1吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率，A=(I0/I)=abc吸收吸收1515对甲苯乙酮的紫外光谱图 以数据表示法:以谱带的最大吸收波长 max 和 max（max）值表示。如：CH3I max 258nm（387）对甲苯乙酮的紫外光谱图对甲苯乙酮的紫外光谱图以数据表示法以数据表示法:1616分子吸收光谱与电子跃迁分子吸收光谱与电子跃迁l l分分分分子子子子的的的的紫紫紫紫外外外外吸吸吸吸收收收收光光光光谱谱谱谱是是是是由由由由于于于于分分分分子子子子中中中中价价价价电电电电子子子子的的的的跃跃跃跃迁迁迁迁而而而而产产产产生生生生的的的的，从从从从化化化化学学学学键键键键的的的的性性性性质质质质上上上上考考考考虑虑虑虑，与与与与电电电电子子子子光光光光谱谱谱谱有有有有关关关关的的的的主主主主要要要要是是是是三三三三种种种种电电电电子子子子：（1 1）形形形形成成成成单单单单键键键键的的的的 电电电电子子子子；（2 2）形形形形成成成成双双双双键键键键的的的的电电电电子子子子；（3 3）分分分分子中非键电子即子中非键电子即子中非键电子即子中非键电子即n n电子。电子。电子。电子。l l化化化化合合合合物物物物不不不不同同同同，所所所所含含含含的的的的价价价价电电电电子子子子类类类类型型型型不不不不同同同同，所所所所产产产产生生生生的的的的电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁类类类类型型型型不同，三种电子可以用甲醛分子示例如下：不同，三种电子可以用甲醛分子示例如下：不同，三种电子可以用甲醛分子示例如下：不同，三种电子可以用甲醛分子示例如下：紫外紫外 可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱，是其分子中外层价可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：电子跃迁的结果（三种）：电子、电子、电子、电子、n电子电子。.n n分子吸收光谱与电子跃迁分子的紫外吸收光谱是由于分子中价电子的分子吸收光谱与电子跃迁分子的紫外吸收光谱是由于分子中价电子的1717 分子轨道理论分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键反键轨道轨道)跃迁。跃迁。分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。1818l l根根据据分分子子轨轨道道理理论论，分分子子中中这这三三种种电电子子能能级级的的高低次序大致是：高低次序大致是：l l（）（）（）（）（n）（）（*）（）（*）l l,是成键轨道，是成键轨道，是成键轨道，是成键轨道，nn是非键轨道，是非键轨道，是非键轨道，是非键轨道，*,*是反键轨道是反键轨道是反键轨道是反键轨道可可以以跃跃迁迁的的电电子子有有：电电子子,电电子子和和n电电子子。有有机机分分子子吸吸收收紫紫外外光光引引起起的的电电子子跃跃迁迁有有以以下下几几种类型：种类型：l l*,n*,n*,*nn根据分子轨道理论，分子中这三种电子能级的高低次序大致是：根据分子轨道理论，分子中这三种电子能级的高低次序大致是：nn1919 由式可知引起由式可知引起*跃迁的能量最大，波长最短，跃迁的能量最大，波长最短，而引起而引起 n *跃迁的能量最小，波长最长。跃迁的能量最小，波长最长。或或或或*nnl电子跃迁时，被吸收的能量和紫外光波长间有以下关系电子跃迁时，被吸收的能量和紫外光波长间有以下关系:l E=hc/nn由式可知引起由式可知引起*跃迁的能量最大，波长最短，或跃迁的能量最大，波长最短，或2020 电电子子从从轨轨道道跃跃迁迁到到*反反键键轨轨道道的的跃跃迁迁，实实现现跃跃迁迁需需要要吸吸收收很很多多能能量量，约约为为185千千卡卡/摩摩尔尔。电电子子只只有有吸吸收收远远紫紫外外光光的的能能量量才才能能发发生生跃跃迁迁。饱饱和和烷烷烃烃的的分分子子吸吸收收光光谱谱出出现现在在远远紫紫外外区区(吸吸收收波波长长200 200 nmnm的的光光)，当当它它们们与与生生色色团团相相连连时时，就就会会发发生生n n共共轭轭作作用用，增增强强生生色色团团的的生生色色能能力力(吸吸收收波波长长向向长长波波方方向向移移动动，且且吸吸收收强强度度增增加加)，这这样样的的基基团团称称为为助色团助色团。助色团：助色团：2626有机结构分析紫外课件有机结构分析紫外课件2727=271nm 2,4-2,4-二（三氯甲基）二（三氯甲基）-6-6-甲基甲基-1,3,5-1,3,5-三嗪（三嗪（1a1a）的紫外吸收谱图）的紫外吸收谱图（2 2）取代基、共轭效应对三嗪类光生酸剂最大紫外吸收的影响）取代基、共轭效应对三嗪类光生酸剂最大紫外吸收的影响1a的结构式=271nm2,4-二（三氯甲基）二（三氯甲基）-6-甲基甲基-1,32828三嗪类化合物的紫外吸收光谱图三嗪类化合物的紫外吸收光谱图PAG-T5(max=388.50nm)PAG-T6(max=373.50nm)PAG-T7(max=415.00nm)PAG-T8(max=441.50nm)PAG-T2（max=477.00nm）PAG-T3（max=426.50nm）PAG-T4（max=373.50nm）PAG-T1（max=458.50nm）三嗪类化合物的紫外吸收光谱图三嗪类化合物的紫外吸收光谱图PAG-T5(max=32929共轭效应共轭效应PAG 取代基max（nm）W3*337.00PAG-T7415.00PAG-T3427.00PAG-T8441.00共轭效应共轭效应PAG取代基取代基max（nm）W3*337.00P3030PAG PAG 取代基取代基maxmaxPAG-T2PAG-T2477.00477.00W1*W1*460.00460.00PAG-T1PAG-T1459.00459.00PAG-T5PAG-T5389.00389.00PAG-T6PAG-T6374.00374.00PAG-T4PAG-T4373.50373.50W2*W2*347.00347.00W3*W3*337.00337.00W4*W4*333.00333.00W5*W5*327.00327.00取代基效应取代基效应O2NH3C O供供电电子子能能力力逐逐渐渐增增强强吸电子吸电子能力逐能力逐渐增强渐增强PAG取代基取代基maxPAG-T2477.00W1*460.3131小小结结取代基和共轭程度对三嗪类化合物的紫外取代基和共轭程度对三嗪类化合物的紫外吸收都有影响。取代基给电子能力越大，最大吸收都有影响。取代基给电子能力越大，最大紫外吸收移向紫外吸收移向长波长波方向，取代基吸电子能力越方向，取代基吸电子能力越大，最大紫外吸收移向大，最大紫外吸收移向短波短波方向；共轭程度越方向；共轭程度越大，最大紫外吸收吸收移向大，最大紫外吸收吸收移向长波长波方向。方向。小小结结3232红移红移与与蓝移蓝移 有有机机化化合合物物的的吸吸收收谱谱带带常常常常因因引引入入取取代代基基或或改改变变溶溶剂剂使使最最大大吸吸收收波波长长maxmax和吸收强度发生变化和吸收强度发生变化:当当maxmax向向长长波波方方向向移移动动称称为为红红移移，向向短短波波方方向向移移动动称称为为蓝蓝移移 (或或紫紫移移)。吸吸收收强强度度即即摩摩尔尔吸吸光光系系数数增增大大或或减减小小的的现现象象分分别别称称为为增增色色效应效应或或减色效应减色效应，如图所示。，如图所示。红移与蓝移红移与蓝移有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂3333不饱和度（不饱和度（U）当一个化合物与其同碳的饱和开链化合物比较，每缺当一个化合物与其同碳的饱和开链化合物比较，每缺少少2个氢为个氢为1个不饱和度个不饱和度。所以：所以：一个双键的不饱和度为一个双键的不饱和度为1，一个叁键的不饱和度为，一个叁键的不饱和度为2，一个，一个环的不饱和度为环的不饱和度为1，一个苯环的不饱和度为，一个苯环的不饱和度为4。例如：例如：不饱和度（不饱和度（U）当一个化合物与其同碳当一个化合物与其同碳3434U的计算：的计算：实际上，O、S并不影响化合物的不饱和度。例：C8H14 U2 C7H8 U4 C3H7NO U1 C5H10O U1 C4H5Cl U=2 C8H8O2 U=5 U的计算：的计算：实际上，实际上，O、S并不影响化合物的不饱和度。并不影响化合物的不饱和度。3535l l饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机物物物物是是是是指指指指分分分分子子子子中中中中各各各各原原原原子子子子均均均均以以以以单单单单键键键键键键键键合合合合而而而而成成成成的的的的，其其其其分分分分子子子子中中中中只只只只有有有有 和和和和n n两两两两类类类类电电电电子子子子，分分分分子子子子可可可可以以以以是是是是简简简简单单单单的的的的甲甲甲甲烷烷烷烷也也也也可可可可以以以以是是是是分分分分子子子子量量量量很很很很大大大大的的的的饱饱饱饱和和和和烷烷烷烷烃烃烃烃、脂脂脂脂肪肪肪肪醇醇醇醇、醚醚醚醚、胺胺胺胺和和和和卤卤卤卤代代代代物物物物。但但但但不不不不论论论论分分分分子子子子大大大大小小小小和和和和结结结结构构构构的的的的复复复复杂杂杂杂，这这这这类类类类有有有有机机机机物物物物质质质质只只只只存存存存在在在在两两两两种种种种形形形形式式式式的的的的电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁，即即即即*和和和和n*n*。这这这这类类类类分分分分子子子子不不不不含含含含有有有有生生生生色色色色团团团团，当当当当有有有有n n电电电电子子子子存存存存在在在在时时时时，会会会会含含含含有有有有助助助助色团色团色团色团。各类有机化合物的紫外吸收各类有机化合物的紫外吸收1.饱和烃及其取代衍生物饱和烃及其取代衍生物 饱和有机物是指分子中各原子均以单键键合而成的，其分子中只有饱和有机物是指分子中各原子均以单键键合而成的，其分子中只有3636l 饱和烃类分子中只含有饱和烃类分子中只含有键，因此只能产生键，因此只能产生*跃迁，其跃迁，其max150nml l*的电子跃迁所需能量大，需要低波长的电子跃迁所需能量大，需要低波长的高能量紫外光才能进行。一般的高能量紫外光才能进行。一般150nm以下以下的紫外光才能导致的紫外光才能导致*电子跃迁，这样短电子跃迁，这样短的紫外光在真空紫外光区，对仪器要求高，测的紫外光在真空紫外光区，对仪器要求高，测定难度大。即使能测定，对有机样品的结构鉴定难度大。即使能测定，对有机样品的结构鉴定意义也不大定意义也不大,因此对一般化合物的吸收没有因此对一般化合物的吸收没有影响影响,常用做溶剂常用做溶剂.l l饱和烷烃常作为饱和烷烃常作为UV谱的测定溶剂如正已烷等。谱的测定溶剂如正已烷等。饱和烃类分子中只含有饱和烃类分子中只含有键，因此只能产生键，因此只能产生3737l l含含含含有有有有n n电电电电子子子子的的的的饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机物物物物，一一一一般般般般是是是是含含含含有有有有氧氧氧氧、氮氮氮氮、硫硫硫硫和和和和卤卤卤卤素素素素等等等等杂杂杂杂原原原原子子子子的的的的饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机分分分分子子子子，这这这这类类类类有有有有机机机机物物物物除除除除*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁外外外外，还还还还可可可可以以以以发发发发生生生生n*n*的的的的电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁。n*n*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁的的的的能能能能量量量量要要要要比比比比*低低低低很很很很多多多多，但但但但绝绝绝绝大大大大多多多多数数数数这这这这类类类类有有有有机机机机物物物物的的的的紫紫紫紫外外外外吸吸吸吸收收收收仍仍仍仍在在在在200nm200nm以以以以下下下下。即即即即使使使使少少少少数数数数分分分分子子子子的的的的最最最最大大大大吸吸吸吸收收收收波波波波长长长长超超超超过过过过200nm200nm，但但但但它它它它们们们们的的的的摩摩摩摩尔尔尔尔吸吸吸吸光光光光系系系系数数数数太太太太小小小小，所所所所得得得得紫紫紫紫外外外外光光光光谱谱谱谱判判判判断断断断结结结结构构构构不不不不可可可可靠靠靠靠，因因因因而而而而也也也也难难难难以以以以对对对对这这这这类类类类有有有有机机机机样样样样品品品品进进进进行行行行紫紫紫紫外外外外光光光光谱谱谱谱分分分分析析析析。因因因因此此此此，所所所所有有有有的的的的饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机化化化化合合合合物物物物，包包包包括括括括含含含含有有有有n n电电电电子子子子助助助助色色色色基基基基团团团团的的的的有有有有机机机机物物物物分分分分子子子子，都都都都不不不不能能能能测测测测定定定定紫紫紫紫外外外外可可可可见见见见光光光光谱谱谱谱，换换换换言言言言之之之之，紫外可见光谱不能用于饱和有机物的结构鉴定。紫外可见光谱不能用于饱和有机物的结构鉴定。紫外可见光谱不能用于饱和有机物的结构鉴定。紫外可见光谱不能用于饱和有机物的结构鉴定。含有含有n电子的饱和有机物，一般是含有氧、氮、硫和卤素等杂原子的电子的饱和有机物，一般是含有氧、氮、硫和卤素等杂原子的3838l例如：化合物例如：化合物CH3Cl，CH3Br和和CH3I的的n*分分别出现在别出现在173，204和和258nm处，这些数据说明了处，这些数据说明了甲烷中引入氯，溴和碘原子使相应的吸收波长发甲烷中引入氯，溴和碘原子使相应的吸收波长发生了红移，助色基的助色作用，还说明随着杂原生了红移，助色基的助色作用，还说明随着杂原子原子半径的增加子原子半径的增加,n*的跃迁移向近紫外光的跃迁移向近紫外光区区(红移红移)。l同一碳原子上杂原子数目愈多，同一碳原子上杂原子数目愈多，max愈向长波愈向长波移动移动(红移红移)。例如：例如：CH3Cl173nm，CH2Cl2220nm，CHCl3237nm，CCl4257nm例如：化合物例如：化合物CH3Cl，CH3Br和和CH3I的的n*3939表表 含有含有nn*电子跃迁的饱和有机物特征吸收电子跃迁的饱和有机物特征吸收有机物有机物有机物有机物最大波长（最大波长（最大波长（最大波长（nmnmnmnm）最大摩尔吸收最大摩尔吸收最大摩尔吸收最大摩尔吸收所用溶剂所用溶剂所用溶剂所用溶剂氯代甲烷氯代甲烷氯代甲烷氯代甲烷173173173173200200200200己烷己烷己烷己烷甲醇甲醇甲醇甲醇177177177177200200200200己烷己烷己烷己烷乙醚乙醚乙醚乙醚1881881881881995199519951995气相气相气相气相三甲基胺三甲基胺三甲基胺三甲基胺1991991991993950395039503950己烷己烷己烷己烷正丁基二硫醚正丁基二硫醚正丁基二硫醚正丁基二硫醚2042042042042089208920892089乙醇乙醇乙醇乙醇溴丙烷溴丙烷溴丙烷溴丙烷208208208208300300300300己烷己烷己烷己烷N-N-N-N-甲替哌啶甲替哌啶甲替哌啶甲替哌啶2132132132131600160016001600乙醚乙醚乙醚乙醚1-1-1-1-己硫醇己硫醇己硫醇己硫醇224224224224126126126126环己烷环己烷环己烷环己烷碘代甲烷碘代甲烷碘代甲烷碘代甲烷259259259259400400400400己烷己烷己烷己烷表表含有含有n*电子跃迁的饱和有机物特征吸收有机物最大波长（电子跃迁的饱和有机物特征吸收有机物最大波长（40403不饱和烃及共轭烯烃不饱和烃及共轭烯烃 l l非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机化化化化合合合合物物物物是是是是指指指指分分分分子子子子中中中中至至至至少少少少含含含含有有有有一一一一个个个个不不不不饱饱饱饱和和和和双双双双键键键键或或或或叁叁叁叁键键键键，但但但但这这这这些些些些不不不不饱饱饱饱和和和和键键键键是是是是孤孤孤孤立立立立存存存存在在在在彼彼彼彼此此此此没没没没有有有有关关关关系系系系的的的的有有有有机机机机物物物物。非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机分分分分子子子子中中中中，因因因因含含含含有有有有双双双双键键键键或或或或叁叁叁叁键键键键，因因因因此此此此，它它它它们们们们均均均均含含含含有有有有生生生生色色色色基基基基团团团团，电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁存存存存在在在在*、*、n*n*和和和和n*n*四四四四种种种种类类类类型型型型。虽虽虽虽然然然然*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁较较较较*要要要要求求求求的的的的能能能能量量量量低低低低，但但但但仍仍仍仍然然然然需需需需要要要要200nm200nm以以以以下下下下的的的的紫紫紫紫外外外外光光光光才才才才能能能能进进进进行行行行。如如如如乙乙乙乙烯烯烯烯的的的的*吸吸吸吸收收收收是是是是165165nmnm，虽虽虽虽然然然然比比比比乙乙乙乙烯烯烯烯的的的的*吸吸吸吸收收收收135nm135nm要要要要大大大大，但但但但仍仍仍仍然然然然没没没没有有有有超超超超过过过过200nm200nm正正正正常常常常的的的的紫紫紫紫外外外外吸吸吸吸收收收收波波波波长长长长。因因因因此此此此，非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机物物物物虽虽虽虽然然然然含含含含有有有有生生生生色色色色基基基基团团团团仍仍仍仍然然然然没没没没有有有有(近近近近)紫外光谱。紫外光谱。紫外光谱。紫外光谱。3不饱和烃及共轭烯烃不饱和烃及共轭烯烃非共轭的不饱和有机化合物是指分子中至非共轭的不饱和有机化合物是指分子中至4141 只只有有一一个个双双键键的的烯烯烃烃，如如乙乙烯烯，可可发发生生的的跃跃迁迁有有*跃跃迁迁（在在远远紫紫外外光光区区），*跃跃迁迁，相相应应的的吸吸收收峰峰仍仍在在远远紫外光区。紫外光区。（1）只有一个双键的化合物只有一个双键的化合物 例：乙烯例：乙烯 max为为180nm，为为104左右左右 CH3CH=CHCH3 max为为173nm，为为104左右左右 苯苯 max为为176nm，为为104左右左右 只有一个双键的烯烃，如乙烯，可发生的跃迁有只有一个双键的烯烃，如乙烯，可发生的跃迁有4242l l然然然然而而而而,当当当当非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机分分分分子子子子中中中中含含含含有有有有杂杂杂杂原原原原子子子子的的的的助助助助色色色色基基基基团团团团，而而而而且且且且助助助助色色色色基基基基团团团团还还还还和和和和生生生生色色色色基基基基团团团团不不不不饱饱饱饱和和和和键键键键直直直直接接接接连连连连接接接接，这这这这就就就就能能能能发发发发生生生生了了了了n*n*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁。此此此此种种种种情情情情况况况况下下下下，n*n*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁的的的的能能能能量量量量较较较较低低低低，其其其其紫紫紫紫外外外外吸吸吸吸收收收收已已已已超超超超过过过过200nm200nm进进进进入入入入正正正正常常常常的的的的紫紫紫紫外外外外光光光光区区区区。因因因因此此此此，孤孤孤孤立立立立的的的的生生生生色色色色基基基基团团团团与与与与助助助助色色色色基基基基团团团团直直直直接接接接结结结结合合合合的的的的非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和有有有有机机机机物物物物由由由由于于于于存存存存在在在在较较较较低低低低能能能能量量量量的的的的n*n*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁，而而而而发发发发生生生生紫紫紫紫外外外外吸吸吸吸收收收收。这这这这类类类类n*n*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁 引引引引 起起起起 的的的的 紫紫紫紫 外外外外 吸吸吸吸 收收收收 称称称称 为为为为 R R吸吸吸吸 收收收收 带带带带（源源源源 于于于于 德德德德 文文文文radikalartig,radikalartig,基团型的吸收带）。基团型的吸收带）。基团型的吸收带）。基团型的吸收带）。l lR R吸吸吸吸收收收收带带带带可可可可以以以以达达达达到到到到可可可可见见见见光光光光区区区区，如如如如硫硫硫硫酮酮酮酮类类类类和和和和硝硝硝硝基基基基类类类类有有有有机机机机物物物物的的的的 R R带带带带就就就就是是是是如如如如此此此此。因因因因此此此此，非非非非共共共共轭轭轭轭的的的的杂杂杂杂原原原原子子子子不不不不饱饱饱饱和和和和键键键键的的的的有有有有机机机机化化化化合合合合物物物物有有有有紫紫紫紫外外外外可可可可见见见见吸吸吸吸收收收收，这这这这类类类类低低低低分分分分子子子子量量量量的的的的有有有有机机机机物物物物，如如如如丙酮、乙酸乙酯等均不能用作紫外可见光谱测定的溶剂。丙酮、乙酸乙酯等均不能用作紫外可见光谱测定的溶剂。丙酮、乙酸乙酯等均不能用作紫外可见光谱测定的溶剂。丙酮、乙酸乙酯等均不能用作紫外可见光谱测定的溶剂。然而然而,当非共轭的不饱和有机分子中含有杂原子的助色基团，而且助当非共轭的不饱和有机分子中含有杂原子的助色基团，而且助4343表表 代表性非共轭杂原子不饱和有机物特征吸收代表性非共轭杂原子不饱和有机物特征吸收有机物有机物有机物有机物生色团生色团生色团生色团助色团助色团助色团助色团最大最大最大最大最大最大最大最大跃迁类跃迁类跃迁类跃迁类型型型型溶剂溶剂溶剂溶剂乙烯乙烯乙烯乙烯CHCHCHCH2 2 2 2=CH=CH=CH=CH2 2 2 2C=CC=CC=CC=C16516516516515000150001500015000*气相气相气相气相乙炔乙炔乙炔乙炔CHCHCHCHCHCHCHCHCCCCCCCC1731731731736000600060006000*气相气相气相气相丙酮丙酮丙酮丙酮(CH(CH(CH(CH3 3 3 3)2 2 2 2C=OC=OC=OC=OC=OC=OC=OC=OO O O O18818818818817917917917990090090090015151515*nnnn*正己烷正己烷正己烷正己烷乙酸乙酸乙酸乙酸CHCHCHCH3 3 3 3COOHCOOHCOOHCOOHC=OC=OC=OC=OOHOHOHOH20420420420460606060nnnn*水水水水乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯CHCHCHCH3 3 3 3COOCCOOCCOOCCOOC2 2 2 2H H H H5 5 5 5C=OC=OC=OC=OOCOCOCOC2 2 2 2H H H H5 5 5 520720720720769696969nnnn*石油醚石油醚石油醚石油醚乙酰氯乙酰氯乙酰氯乙酰氯CHCHCHCH3 3 3 3COClCOClCOClCOClC=OC=OC=OC=OClClClCl23523523523553535353nnnn*正己烷正己烷正己烷正己烷硝基甲烷硝基甲烷硝基甲烷硝基甲烷CHCHCHCH3 3 3 3NONONONO2 2 2 2N=ON=ON=ON=ON,ON,ON,ON,O27527527527519191919nnnn*庚烷庚烷庚烷庚烷偶氮甲烷偶氮甲烷偶氮甲烷偶氮甲烷CHCHCHCH3 3 3 3N N N N2 2 2 2N=NN=NN=NN=NN N N N3473473473475 5 5 5nnnn*二氧六环二氧六环二氧六环二氧六环甲基环己亚砜甲基环己亚砜甲基环己亚砜甲基环己亚砜CHCHCHCH3 3 3 3SOCSOCSOCSOC6 6 6 6H H H H11111111S=OS=OS=OS=OS,OS,OS,OS,O2102102102101500150015001500nnnn*乙醇乙醇乙醇乙醇二苯甲硫酮（二苯甲硫酮（二苯甲硫酮（二苯甲硫酮（C C C C6 6 6 6H H H H5 5 5 5）CSCSCSCSC=SC=SC=SC=SS S S S5995995995992.812.812.812.81nnnn*甲醇甲醇甲醇甲醇表表代表性非共轭杂原子不饱和有机物特征吸收生色团助色团代表性非共轭杂原子不饱和有机物特征吸收生色团助色团4444 在在在在不不不不饱饱饱饱和和和和烃烃烃烃中中中中，当当当当有有有有两两两两个个个个以以以以上上上上双双双双键键键键共共共共轭轭轭轭时时时时，随随随随着着着着共共共共轭轭轭轭系系系系统统统统的的的的延延延延长长长长，*跃跃跃跃迁迁迁迁的的的的吸吸吸吸收收收收带带带带明明明明显显显显向长波移动。向长波移动。向长波移动。向长波移动。（2）具有共轭双键的化合物）具有共轭双键的化合物 所所所所谓谓谓谓共共共共轭轭轭轭体体体体系系系系是是是是指指指指有有有有机机机机物物物物中中中中的的的的不不不不饱饱饱饱和和和和双双双双键键键键或或或或叁叁叁叁键键键键相相相相互互互互关关关关联联联联并并并并处处处处于于于于同同同同一一一一平平平平面面面面，键键键键合合合合的的的的各各各各原原原原子子子子的的的的电电电电子子子子可可可可以以以以互互互互相相相相迁迁迁迁移移移移。共共共共轭轭轭轭体体体体系系系系从从从从最最最最小小小小的的的的三三三三个个个个原原原原子子子子到到到到分分分分子子子子量量量量很很很很大大大大的的的的数数数数十十十十个个个个碳碳碳碳原原原原子子子子的的的的不不不不饱和烯（炔）烃饱和烯（炔）烃饱和烯（炔）烃饱和烯（炔）烃。在不饱和烃中，当有两个以上双键共轭时在不饱和烃中，当有两个以上双键共轭时4545共轭体系的形成使吸收移向长波方向共轭体系的形成使吸收移向长波方向(红移红移)共轭烯烃的共轭烯烃的*跃迁跃迁均为强吸收带，均为强吸收带，10000，称为称为K带带(Konjugierte,Konjugierte,共轭之共轭之共轭之共轭之意意意意)。共轭体系越长，其最大吸收越移往长波方向，共轭体系越长，其最大吸收越移往长波方向，且出现多条谱带。且出现多条谱带。共轭体系的形成使吸收移向长波方向共轭体系的形成使吸收移向长波方向(红移红移)共轭烯烃共轭烯烃4646-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素（胡萝卜素（胡萝卜素（胡萝卜素（-carotene-carotene）是一个有）是一个有）是一个有）是一个有2222个碳原子个碳原子个碳原子个碳原子形成的共轭体系，包括环内双键在内，形成的共轭体系，包括环内双键在内，形成的共轭体系，包括环内双键在内，形成的共轭体系，包括环内双键在内，1111个双键间隔排个双键间隔排个双键间隔排个双键间隔排列并处于同一平面，列并处于同一平面，列并处于同一平面，列并处于同一平面，电子活动范围更大。因此，电子活动范围更大。因此，电子活动范围更大。因此，电子活动范围更大。因此，-胡胡胡胡萝卜素的分子轨道能量极大地降低，可见光就能导致萝卜素的分子轨道能量极大地降低，可见光就能导致萝卜素的分子轨道能量极大地降低，可见光就能导致萝卜素的分子轨道能量极大地降低，可见光就能导致电子的跃迁，最大吸收波长达电子的跃迁，最大吸收波长达电子的跃迁，最大吸收波长达电子的跃迁，最大吸收波长达452nm452nm（己烷）。（己烷）。（己烷）。（己烷）。-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素（胡萝卜素（-caroten4747番茄红素番茄红素l l另一天然产物番茄红素（另一天然产物番茄红素（另一天然产物番茄红素（另一天然产物番茄红素（lycopnelycopne）看似）看似）看似）看似3030个碳原子个碳原子个碳原子个碳原子构成的共轭体系，但分子结构中两端的两个双键被两构成的共轭体系，但分子结构中两端的两个双键被两构成的共轭体系，但分子结构中两端的两个双键被两构成的共轭体系，但分子结构中两端的两个双键被两个亚甲基阻隔而不能和中间的个亚甲基阻隔而不能和中间的个亚甲基阻隔而不能和中间的个亚甲基阻隔而不能和中间的2222个碳原子形成的共轭个碳原子形成的共轭个碳原子形成的共轭个碳原子形成的共轭体系共轭。因而，番茄红素仍是体系共轭。因而，番茄红素仍是体系共轭。因而，番茄红素仍是体系共轭。因而，番茄红素仍是2222个碳原子的共轭体个碳原子的共轭体个碳原子的共轭体个碳原子的共轭体系，其吸收也在可见光区，最大波长达系，其吸收也在可见光区，最大波长达系，其吸收也在可见光区，最大波长达系，其吸收也在可见光区，最大波长达474nm474nm（己（己（己（己烷），最大摩尔系数达烷），最大摩尔系数达烷），最大摩尔系数达烷），最大摩尔系数达1.86101.86105。番茄红素另一天然产物番茄红素（番茄红素另一天然产物番茄红素（lycopne）看似）看似30个碳原个碳原4848l l综综综综上上上上所所所所述述述述，共共共共轭轭轭轭体体体体系系系系越越越越大大大大，分分分分子子子子中中中中成成成成键键键键和和和和反反反反键键键键轨轨轨轨道道道道的的的的能能能能量量量量差差差差越越越越低低低低，即即即即*电电电电子子子子跃跃跃跃迁迁迁迁所所所所需需需需的能量越低，紫外可见光吸收波长越长。的能量越低，紫外可见光吸收波长越长。的能量越低，紫外可见光吸收波长越长。的能量越低，紫外可见光吸收波长越长。l lK K带带带带在在在在紫紫紫紫外外外外可可可可见见见见光光光光谱谱谱谱中中中中非非非非常常常常重重重重要要要要，因因因因其其其其主主主主要要要要出出出出现现现现在在在在紫紫紫紫外外外外可可可可见见见见光光光光区区区区，且且且且摩摩摩摩尔尔尔尔吸吸吸吸收收收收系系系系数数数数和和和和峰峰峰峰的的的的强强强强度度度度也也也也高高高高。因因因因此此此此，紫紫紫紫外外外外可可可可见见见见光光光光谱谱谱谱通通通通过过过过测测测测定定定定有有有有机机机机物物物物分分分分子子子子是是是是否否否否具具具具有有有有K K带带带带，从从从从而而而而判判判判断断断断分分分分子子子子是是是是否否否否存存存存在在在在共共共共轭体系。轭体系。轭体系。轭体系。l l能否预测共轭化合物的最大吸收波长呢能否预测共轭化合物的最大吸收波长呢能否预测共轭化合物的最大吸收波长呢能否预测共轭化合物的最大吸收波长呢?综上所述，共轭体系越大，分子中综上所述，共轭体系越大，分子中成键和反键轨道的能量差越低，成键和反键轨道的能量差越低，4949l l如如丁丁二二烯烯max为为217nm，当当有有5个个以以上上共共轭轭双双键键时时，吸吸收收带带已已出出现现在在可可光光区区?。关于最大吸收的估算方法关于最大吸收的估算方法当当共共轭轭二二烯烯碳碳上上氢氢原原子子被被取取代代时时，max作规律性的改变：作规律性的改变：Fieser和和Woodward提提出出了了计计算算共共轭轭二二烯烯，共共轭轭烯烯酮酮等等类类化化合合物物max的的经经验验公公式规定：式规定：如丁二烯如丁二烯max为为217nm，当有，当有5个以上共轭双键时，吸收带个以上共轭双键时，吸收带5050 Woodward-Fieser 规则：规则：取代基对共轭双烯取代基对共轭双烯 max的影响具有加和性。的影响具有加和性。应用范围：应用范围：非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯、共轭烯酮、多烯酮非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯、共轭烯酮、多烯酮 注意注意:选择较长共轭体系作为母体；选择较长共轭体系作为母体；交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双 键不算延长双键；键不算延长双键；某环烷基位置为两个双键所共有，应计算两次。某环烷基位置为两个双键所共有，应计算两次。Woodward-Fieser规则：规则：注意注意:选择较选择较5151l lFieserFieser和和和和WoodwardWoodward提出了估提出了估提出了估提出了估 算经验公式规定：算经验公式规定：算经验公式规定：算经验公式规定：基数（共轭基数（共轭基数（共轭基数（共轭=烯基苯吸收带）为烯基苯吸收带）为烯基苯吸收带）为烯基苯吸收带）为217217nmnml l增加值：增加值：增加值：增加值：11 二烯在同一环内（同环二烯）二烯在同一环内（同环二烯）二烯在同一环内（同环二烯）二烯在同一环内（同环二烯）3636nmnm22 每个烷基（或环基）每个烷基（或环基）每个烷基（或环基）每个烷基（或环基）55nmnm33 环外双键环外双键环外双键环外双键55nmnm44 增加一个共轭双键增加一个共轭双键增加一个共轭双键增加一个共轭双键3030nmnmFieser和和Woodward提出了估提出了估算经验公式规定：算经验公式规定：52525.5.助色团助色团助色团助色团OCOR0nmOCOR0nmOR6nmOR6nmSR30nmSR30nmCl,Br5nmCl,Br5nmRR1 1 N60nmN60nmRR2 2 5.助色团助色团OCOR5353例例题题l l例例 1.1.推断下列化合物的推断下列化合物的 maxmax CHCH2 2=C C=CH=C C=CH2 2 CH CH3 3 CH CH3 3 l l max max=217+=217+（5252）=227=227（nmnm）l l 例例 2.2.下式为胆甾二烯，推断其下式为胆甾二烯，推断其 maxmax l l CH CH3 3 l l CH CH3 3 C C8 8H H1717 l l lmax=217+5 3+5=237nml 基值 环基 一个环外双键例例题例题例1.推断下列化合物的推断下列化合物的maxmax5454l l例例 3.3.下式为麦角醇，推断其下式为麦角醇，推断其 maxmax CH CH3 3 CH CH3 3 C C8 8H H1717 lmax=217 +36 +54 +52=283nml 基值 同环二烯 环基 两个环外双键l例 4.lmax=217 +54 +52=247nml 基值 环基 环外双键例例3.下式为麦角醇，推断其下式为麦角醇，推断其maxmax=2175555l l例例5.5.有有一一化化合合物物结结构构可可能能是是A A，也也可可能能是是B B，通通过过紫紫外外 光光 谱谱 测测 得得 其其 maxmax为为242242nmnm，试确定其结构试确定其结构.l解：化合物A max=217 +54 +5 =242nm 基值 2个环基，2个烷基 1个环外双键 化合物Bmax=217 +53 =232nm 基值 2个环基，1个烷基 例例5.有一化合物结构可能是有一化合物结构可能是A，也可能是，也可能是B，通过紫外光谱测得，通过紫外光谱测得5656计算举例计算举例(自学自学)：计算举例计算举例(自学自学)：5757 5858当存在环张力或立体结构影响到共轭时，当存在环张力或立体结构影响到共轭时，计算值与真实值误差较大。计算值与真实值误差较大。例如：例如：当存在环张力或立体结构影响到共轭时，例如：当存在环张力或立体结构影响到共轭时，例如：5959l因此它们因此它们n *吸收带稍有不同，吸收带稍有不同，l醛，酮的醛，酮的n *吸收带在吸收带在270300nm附近，附近，max为为1020是弱吸收，谱带略宽（测定时浓度需高）。是弱吸收，谱带略宽（测定时浓度需高）。4.4.4.4.羰基化合物羰基化合物羰基化合物羰基化合物l羰基化合物含有羰基化合物含有C=O基团基团,C=O基团主要可以产生基团主要可以产生n*200nmn*200400nm*200nml三个吸收带。醛，酮这两类物质与羰酸及其衍生物如酯，三个吸收带。醛，酮这两类物质与羰酸及其衍生物如酯，酰胺，酰卤等都含有羰基，但由于它们在结构上的差异。酰胺，酰卤等都含有羰基，但由于它们在结构上的差异。l当醛、酮的羰基与双键共轭时，形成当醛、酮的羰基与双键共轭时，形成,一不饱和类醛一不饱和类醛酮类化合物，即酮类化合物，即，不饱和羰基化合物：孤立乙烯在不饱和羰基化合物：孤立乙烯在200nm以下有以下有 *吸收带（吸收带（为为10000左右），孤立左右），孤立羰基在羰基在270300 nm附近有附近有n *吸收带，吸收带，因此它们因此它们n*吸收带稍有不同，吸收带稍有不同，4.羰基化合物