混凝土外加剂复配及应用培训讲义课件

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混凝土外加剂混凝土外加剂复配技术培训复配技术培训讲义讲义混凝土外加剂基础术语混凝土外加剂基础术语混凝土混凝土是水泥等胶凝材料和石子、沙子、水按一定比例混合在一起的,可塑性硬化人工建材。配合比配合比指混凝土制作时胶凝材料,(水泥、粉煤灰、矿粉、硅灰等)和石子、沙子、水、外加剂的比例。水灰比水灰比是指水和水泥的比例,水水泥水灰比。(W/C)混凝土外加剂基础术语混凝土外加剂基础术语水胶比水胶比水胶比水胶比是指水泥是指水泥 胶凝材料之和与水的比例,胶凝材料之和与水的比例,一般指混凝土用水量如:水一般指混凝土用水量如:水160160公斤,水泥公斤,水泥320320公斤,粉煤灰公斤,粉煤灰8080公斤,即水胶比为:公斤,即水胶比为:160160(3203208080)0.40.4即即W/CW/C0.40.4。胶凝材料胶凝材料胶凝材料胶凝材料与水拌合后在一定时间内和常温下与水拌合后在一定时间内和常温下可产生一定强度的材料,如:水泥、矿粉、粉煤可产生一定强度的材料,如:水泥、矿粉、粉煤灰、硅粉(灰)等。灰、硅粉(灰)等。骨骨骨骨 料料料料大骨料:指石子、小骨料、沙子。大骨料:指石子、小骨料、沙子。强强强强 度度度度抗压强度,混凝土单位体积(如抗压强度,混凝土单位体积(如100100100mm100100100mm、150150150mm150150150mm)在压加力下被)在压加力下被破坏前承受的最大压力(每平方厘米破坏前承受的最大压力(每平方厘米/兆帕。(兆帕。(mpampa)胶凝材料越多,(砼成本增大)水灰比越小,用水量越胶凝材料越多,(砼成本增大)水灰比越小,用水量越少,强度越高。反之,胶凝材料越少,水灰比越大,强少,强度越高。反之,胶凝材料越少,水灰比越大,强度越低,抗压用度越低,抗压用C5C5、C15C15、C25C25、C30C30等表示。等表示。抗折强度,是指一定体积在折断时所用的力,抗折强度抗折强度,是指一定体积在折断时所用的力,抗折强度和抗压强度成正比关系。和骨料直径成反比关系。和抗压强度成正比关系。和骨料直径成反比关系。混混 凝凝 土土、外、外 加加 剂剂 基基 础础 术术 语语混混 凝凝 土土、外、外 加加 剂剂 基基 础础 术术 语语抗抗 渗渗混凝土,抗水渗透的承压指标。砼容重砼容重1立方米砼的重量一般C30C60混凝土,为2350kg2450 kg之间。混混 凝凝 土土 性性 能能 术术 语语 塌落度塌落度把砼和外加剂拌合好后装入锥形混凝土塌落度试验测试筒,然后提起后,量取混凝土最高点与筒上而的距离。即塌落度,用mm表示。塌落试验值大表示混凝土流动性好,反之差。混混 凝凝 土土 性性 能能 术术 语语 初拌塌落度和工作塌落度初拌塌落度和工作塌落度砼在初拌时塌落度称为初拌塌落度,1小时后再次测试的值为工作塌落度。混混 凝凝 土土 性性 能能 术术 语语 泌泌 水水砼在静置状态下,表面泌出的水称做泌水现象。泌水率泌水率不加外加剂,与加外剂砼的泌水量之比(相同塌落度状态下)。混混 凝凝 土土 性性 能能 术术 语语 抓底(扒底)抓底(扒底)砼在静置后重新铲起时比较困难,费力称做抓底。离离 析析水泥和沙浆与石子在静置时分离并渗出(析出)水的现象。合易性合易性砼在拌合后,浆体、沙、石子能够均匀混合,用工具翻搅时轻松,省力合易性好,反之称为差。混混 凝凝 土土 性性 能能 术术 语语凝结时间凝结时间砼硬化开始称为初凝,硬化达到一定的强度值(一般用手指按压时无手指印)时为终凝。外外 加加 剂剂 术术 语语 功能性外加剂功能性外加剂功能性外加剂功能性外加剂防冻、抗腐蚀、抗折等。防冻、抗腐蚀、抗折等。减水剂(高效)减水剂(高效)减水剂(高效)减水剂(高效)木质素系、萘系、氨基磺酸盐系、木质素系、萘系、氨基磺酸盐系、三聚氰胺系减水剂、脂肪族减水剂、聚羧酸系减水剂。三聚氰胺系减水剂、脂肪族减水剂、聚羧酸系减水剂。减水率减水率减水率减水率在保持砼相同流动性(塌落度、扩展度)时,在保持砼相同流动性(塌落度、扩展度)时,加入外加剂后减少的用水量和不加外加剂时用水量的比、加入外加剂后减少的用水量和不加外加剂时用水量的比、称为减水率。称为减水率。高效减水剂一般最大减水率在高效减水剂一般最大减水率在2528%2528%,聚羧酸系在,聚羧酸系在30%30%以上,但成本高应用较少。以上,但成本高应用较少。外外 加加 剂剂 术术 语语 泵送剂泵送剂泵送剂泵送剂一般减水率在一般减水率在15%15%以上,以上,1 1小时后砼小时后砼塌落度在塌落度在180160mm180160mm以上的外加剂称为泵送剂。以上的外加剂称为泵送剂。泵送剂是用减水剂(缓凝剂、引气剂等材料配制泵送剂是用减水剂(缓凝剂、引气剂等材料配制的产品,可满足砼泵送的技术要求)。的产品,可满足砼泵送的技术要求)。早强剂早强剂早强剂早强剂能使砼在早期能使砼在早期(1(1天,天,3 3天,天,7 7天天)产生产生较高强度的外加剂。较高强度的外加剂。外外 加加 剂剂 术术 语语 掺掺掺掺 量量量量外加剂加入量与胶凝材料总量的比为外加剂加入量与胶凝材料总量的比为掺量,如:掺量,如:C1.2%,C2%C1.2%,C2%等。等。泵送剂泵送剂泵送剂泵送剂(也有人称为外加剂也有人称为外加剂也有人称为外加剂也有人称为外加剂)比重比重比重比重液体的比重液体的比重一般用比重计(密度计)测,常值在一般用比重计(密度计)测,常值在1.1-1.21.1-1.2之之间。间。固含量(含固量)固含量(含固量)固含量(含固量)固含量(含固量)液体泵送剂中固体材料的液体泵送剂中固体材料的百分含量如百分含量如 35%35%,30%30%等等外外 加加 剂剂 术术 语语 单价(成本价)单价(成本价)单价(成本价)单价(成本价)每吨外加剂(泵送剂)成本。一般每吨外加剂(泵送剂)成本。一般泵送剂成本在泵送剂成本在12001200元元22002200元元/T/T 之间之间 性价比性价比性价比性价比使用相同成本的外加剂(单价乘掺量)时各使用相同成本的外加剂(单价乘掺量)时各种外加剂的性能之比。种外加剂的性能之比。如掺量如掺量1%1%单价为单价为40004000元元/T/T,砼试验为塌落度(工作塌落,砼试验为塌落度(工作塌落度)度)180mm180mm,那么每吨成本(或售价)为,那么每吨成本(或售价)为20002000元元/T/T时,时,掺量应该为掺量应该为2%2%,即总价相同:,即总价相同:1 1(掺量)(掺量)40004000元(单元(单价)价)2 2(掺量)(掺量)20002000元(单价)此前提下在比较塌落元(单价)此前提下在比较塌落度(工作)强度、性能为性价比。度(工作)强度、性能为性价比。外外 加加 剂剂 术术 语语 外加剂合成技术外加剂合成技术外加剂合成技术外加剂合成技术各种化工材料通过一定的温度、时各种化工材料通过一定的温度、时间、投料比等因素,化学合成的外加剂技术,该类技术间、投料比等因素,化学合成的外加剂技术,该类技术投资大,时间长约几个月可生产出产品。投资大,时间长约几个月可生产出产品。外加剂复配技术外加剂复配技术外加剂复配技术外加剂复配技术把单一的功能性材料如各类减水剂,把单一的功能性材料如各类减水剂,缓凝材料等等用水作为载体(固体时选粉煤灰)混合在缓凝材料等等用水作为载体(固体时选粉煤灰)混合在一起的技术一起的技术 复配技术有配料量、配料顺序,掺量设计,适应性调整复配技术有配料量、配料顺序,掺量设计,适应性调整长期存放质量观察,检验,调整,性价比分析,原材料长期存放质量观察,检验,调整,性价比分析,原材料对比试验等项技术环节。对比试验等项技术环节。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试一、检 测称水泥300g,水87g,(用量筒取水时应先标定)外加剂按使用掺量或厂家推荐掺量称好后,把水和外加剂充分搅拌均匀。用标准湿度毛巾(棉质毛巾充分湿透后用中等力拧干,不滴水滴为准),擦试净浆搅拌机拌叉和水泥钵(手工搅拌时擦用具)。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试 净浆流动度是测试外加剂的基本方法之一。它可检验外加剂对水泥的适应性和相对应的减水率。净浆流动度常用方法有二个水灰比,即W/C=0.29,W/C=0.35,也就是水泥300g用水87g或水泥300g用水105g。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试放入水泥,开启搅拌机,空转15秒,开始加水和外加剂混合液,用大于20秒小于30秒时长加完。在搅拌机停机前10秒,用标准湿度毛巾擦试模(上径35mm,下直径60 mm,高60mm)玻璃板(400 mm400 mm)净浆搅拌机在中间停止时把粘附在水泥钵壁上的水泥刮入浆体中。当搅拌机停止时,迅速拿下并向模内倒入水泥浆,并刮平,用时不能超过20秒,并自然提起试模,在浆体不流动或30秒内量取纵横二个直径,取平均数。为净浆流动度第一值数据。当用W/C=0.29时一般不作净浆损失,需要测时可用W/C=0.35测定。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试 外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试 二、易出现误差的因素二、易出现误差的因素二、易出现误差的因素二、易出现误差的因素 1 1、外加剂与水混合不均匀,加入。、外加剂与水混合不均匀,加入。2 2、加入速度过快或用水和外加剂混合溶液浸泡水泥后再、加入速度过快或用水和外加剂混合溶液浸泡水泥后再搅拌。加入速度过慢(大于搅拌。加入速度过慢(大于3030秒)。秒)。3 3、毛巾湿度、玻璃板湿度模具湿度不标准,过早或过迟、毛巾湿度、玻璃板湿度模具湿度不标准,过早或过迟擦玻璃板等。擦玻璃板等。4 4、提模速度过慢或二次起模,(提模中间有停顿),提、提模速度过慢或二次起模,(提模中间有停顿),提模速度过快。量取净浆时间过早或延迟。模速度过快。量取净浆时间过早或延迟。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试 二、易出现误差的因素二、易出现误差的因素5 5、水泥、外加剂、水、搅拌时间计量不准确。、水泥、外加剂、水、搅拌时间计量不准确。6 6、同种水泥、同外加剂、同搅合水、同地点、同、同种水泥、同外加剂、同搅合水、同地点、同用具、同时间、同一人员测试值相差用具、同时间、同一人员测试值相差5mm5mm为合格。为合格。7 7、水泥的出厂时间、湿度对净浆流动度影响很大。、水泥的出厂时间、湿度对净浆流动度影响很大。检测时可和已确认的产品做对比试验。检测时可和已确认的产品做对比试验。外加剂净浆流动度测试外加剂净浆流动度测试二、易出现误差的因素二、易出现误差的因素8 8、测试外加剂性能时净浆流动度应控制在、测试外加剂性能时净浆流动度应控制在220mm240mm220mm240mm之间。当达不到要求时可增加之间。当达不到要求时可增加外加剂掺量或用水量。外加剂掺量或用水量。当净浆流动度过大时可减少外加剂用量或用水量。当净浆流动度过大时可减少外加剂用量或用水量。外加剂性能是一个相对指标,所以测试前要求标外加剂性能是一个相对指标,所以测试前要求标准样本或多种外加剂以便进行比较准样本或多种外加剂以便进行比较外加剂、减水率、保塑凝结时间外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法)简易测试方法(沙浆法)使用收货方(业务单位)的配合比(C30)原材料包括水进行试验,外加剂按规定掺量加入。如果没有业务单位的配合比,用配合比检测。外加剂、减水率、保塑凝结时间外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法)简易测试方法(沙浆法)常用配合比:S(砂子)(砂子)G(石子)(石子)C(水泥)(水泥)F(粉煤灰)(粉煤灰)W(水)(水)Y(外加剂)(外加剂)800g 1100g 320g 80g 180g 8g(C2%)外加剂、减水率、保塑凝结时间外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法)简易测试方法(沙浆法)方方 法:法:称取称取 S 800g C 320g F 80g W 180g Y 8gS 800g C 320g F 80g W 180g Y 8g(如业务单位有规定,以上配合比各项按业务单如业务单位有规定,以上配合比各项按业务单位配合比进行位配合比进行),放入直径,放入直径150mm200mm150mm200mm不锈不锈钢盆中,水和外加剂放在一起搅拌均匀备用,砂、钢盆中,水和外加剂放在一起搅拌均匀备用,砂、水泥、粉煤灰放在一起搅拌均匀备用。水泥、粉煤灰放在一起搅拌均匀备用。备好料后把水和外加剂的混合液倒入盆中,浸泡备好料后把水和外加剂的混合液倒入盆中,浸泡1515秒后开始搅拌。秒后开始搅拌。外加剂、减水率、保塑凝结时间外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法)简易测试方法(沙浆法)方方 法:法:从倒入水时开始计时,搅拌从倒入水时开始计时,搅拌4 4分钟后,倒入水泥凝结时间分钟后,倒入水泥凝结时间测试钢模(注意:不是水泥净浆试模),刮平,提起钢测试钢模(注意:不是水泥净浆试模),刮平,提起钢模。提模时不要过快,也不要过慢。一般速度即可。模。提模时不要过快,也不要过慢。一般速度即可。(钢模放在玻璃板上,其它事项同水泥净浆流动度检试(钢模放在玻璃板上,其它事项同水泥净浆流动度检试方法),量取扩展度,看泌水情况,可作方法),量取扩展度,看泌水情况,可作3030分钟,分钟,4545分分钟,钟,1 1小时保留值试验。小时保留值试验。方法:达到时间要求时间后搅均,入模,测量即可。方法:达到时间要求时间后搅均,入模,测量即可。外加剂、减水率、保塑凝结时间外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法)简易测试方法(沙浆法)使用此方法,因各地情况不同,应根据具体情况进行适量调整。这一方法必须和业务单位对比样做对比试验。进行各项指标的对比,做为配制外加剂的参考依据。外外 加加 剂剂 混混 凝凝 土土 试试 验验 混凝土外加剂的减水率、塌落度损失,适应性、合易性,凝结时间,强度等技术指标都依据混凝土试来检测。所以混凝土试验非常重要,同时也易出现操作误差。外外 加加 剂剂 混混 凝凝 土土 试试 验验 一、取一、取一、取一、取 料料料料外加剂的检测一般选用外加剂的检测一般选用C30C30配合比进行试验。取配合比进行试验。取样前先对使用工具进行湿润。样前先对使用工具进行湿润。一般泵送剂,缓凝减水剂混凝土试验取料顺序为:一般泵送剂,缓凝减水剂混凝土试验取料顺序为:大石子、小石子、粗沙、中沙、细沙、矿粉、煤大石子、小石子、粗沙、中沙、细沙、矿粉、煤灰、硅灰、水泥。即:石灰、硅灰、水泥。即:石沙沙掺合料掺合料水泥。水泥。普通混凝土小方量试验(小于普通混凝土小方量试验(小于1515升)用人工拌升)用人工拌合。合。外外 加加 剂剂 混混 凝凝 土土 试试 验验 二、试二、试二、试二、试 验验验验 在取料同时把水和外加剂搅拌均匀并准备好,当把集料在取料同时把水和外加剂搅拌均匀并准备好,当把集料搅拌均匀后,开始加入外加剂和水的溶液。第一次加总搅拌均匀后,开始加入外加剂和水的溶液。第一次加总量的二分之一。量的二分之一。搅拌均匀后第二次再加入剩余量的二分之一。搅拌均匀后第二次再加入剩余量的二分之一。搅拌均匀后再加入剩余的全部溶液,并搅拌均匀。用时搅拌均匀后再加入剩余的全部溶液,并搅拌均匀。用时4 4分。从加水时计时起分。从加水时计时起5 5分钟后测塌落度。分二次或三次分钟后测塌落度。分二次或三次入模。入模。插实后,用不少插实后,用不少4 4秒,不大于秒,不大于6 6秒的时长提起塌落度筒。秒的时长提起塌落度筒。当混凝土流动静止时测试塌落度和扩展度。当混凝土流动静止时测试塌落度和扩展度。外外 加加 剂剂 混混 凝凝 土土 试试 验验 三、影响测试的因素三、影响测试的因素三、影响测试的因素三、影响测试的因素 1 1、不按顺序放料,特别是先放水泥。对于新鲜,温度较、不按顺序放料,特别是先放水泥。对于新鲜,温度较高的水泥以及对外加剂适应性差的水泥,会造成较高的高的水泥以及对外加剂适应性差的水泥,会造成较高的减水效果和保塑性,这是因为水泥先与湿润的用具接触,减水效果和保塑性,这是因为水泥先与湿润的用具接触,造成了部分受潮、水化。降低了活性所至。造成了部分受潮、水化。降低了活性所至。这种情况也可能会与湿沙接触时发生。这种情况也可能会与湿沙接触时发生。在混凝土试验中称为预先受潮现象。在混凝土试验中称为预先受潮现象。三、影响测试的因素2 2、湿润工具水份过大,有积水或过干。造成水、湿润工具水份过大,有积水或过干。造成水、湿润工具水份过大,有积水或过干。造成水、湿润工具水份过大,有积水或过干。造成水灰比变化。灰比变化。灰比变化。灰比变化。3 3、干沙试验:干沙在试验中,会吸收外加剂和、干沙试验:干沙在试验中,会吸收外加剂和、干沙试验:干沙在试验中,会吸收外加剂和、干沙试验:干沙在试验中,会吸收外加剂和水的溶液,而含水在水的溶液,而含水在水的溶液,而含水在水的溶液,而含水在3%3%以上的沙拌合时的试验以上的沙拌合时的试验以上的沙拌合时的试验以上的沙拌合时的试验和实际搅拌塔中的情况基本一致。和实际搅拌塔中的情况基本一致。和实际搅拌塔中的情况基本一致。和实际搅拌塔中的情况基本一致。使用干沙时先用部分水湿润一下,再进行试验使用干沙时先用部分水湿润一下,再进行试验使用干沙时先用部分水湿润一下,再进行试验使用干沙时先用部分水湿润一下,再进行试验(含水率控制在(含水率控制在(含水率控制在(含水率控制在3%6%3%6%之间)之间)之间)之间)4、搅拌机搅拌,当小于15升试量时使用搅拌机很易造成合易性差的现象。5、测塌落度时,插捣过于用力,特别是配合比中大石子多,沙率偏低时易出现塌落度低的现象。三、影响测试的因素6、加水、外加剂时,用浸泡的方法,会使混凝土性能出现误差。因为在这种方法中,局部外加剂和水泥过量接触,造成分散性和固液相中正负电位不平衡的衰减。应采用边加边搅拌的方法,这种小方量的试验方法和搅拌塔生产的混凝土性能接近。三、影响测试的因素7、使用搅拌机搅拌时,加入水和外加剂溶液速度过快(少于15秒)会造成试验误差。同搅拌时间短(小于4分)进行塌落度测试会造成假性塌落度值。三、影响测试的因素8、外加剂的塌落度保留值与拌合量现场温度、物料温度、水泥新鲜度,混凝土保留样放置情况有关。一般测外加剂时选择三种同时进行试验,以免造成认为误差。外外 加加 剂剂 混混 凝凝 土土 试试 验验减减 水水 剂剂 普 通 减 水 剂 高 效 减 水 剂 木质素类减水剂其它减水剂木 钠木 镁木 钙碱木素引气减水缓凝木浆竹浆苇浆草浆单 糖低聚糖多 糖纤维及其衍生物常见品种萘系减水剂脂肪族减水剂氨基磺酸盐减水剂三聚氰胺减水剂蒽系减水剂聚羧酸水剂糖密减水剂糖钙减水剂糖钠减水剂各类减水剂几种分子形式 直线型齿型链状脂脂 肪肪 族族 减减 水水 剂剂 脂肪族减水剂是脂肪族羟基磺酸盐缩合物一、工艺;以羟基化合物为主要原料,通过碳负离子的产生,而缩合得到的一种脂肪族高分子聚合物.在该体系中通过亚硫酸盐对羟基加成而引入了亲水磺酸基团,形成一端亲水,一憎水的有表面活性基分子特经的高分子减水剂。二、脂肪族减水剂合成投资(同氨基磺减水剂合成投资)三、产品性能由于脂肪族减水剂近年来发展较快,产品性能差异较大,总之其性价比与荼糸相近,但产品对混凝土着色,碱合量较高是一个缺点。四、科研新工艺四、科研新工艺根据几年来北京、上海、四川、山东等地脂肪族的发展,推出了一系列脂肪族合成工艺。各地可根据水泥及掺合料情况选择,单价在15001850元.吨之间。含固量35%左右。聚聚 羧羧 酸酸 减减 水水 剂剂羧酸盐接共聚减水剂是一种全新的高性能减水,减水率(最大)30%以上,是高强首选品种。一、聚羧酸工艺一、聚羧酸工艺 聚羧酸分二步合成和一步合成法。使用大单体可一步合成,制作大单体工艺复杂,投资也较大。在反映中加入单体,羧酸反应进行共聚,在印发剂的作用下进行一次共聚,得到大分子聚合物。二、工业化生产设备二、工业化生产设备使用市场现有材料,聚合聚羧酸碱剂,主要设备为:反映釜、加热、冷却系统,计量、储存系统等。三、产品性能三、产品性能1、减水率高,大于30%,固含量35%-40%。2、坍落度损失很小。3、后期强度高。缓缓 凝凝 剂剂糖类及碳水化合物多元醇及其衍生物羟基羧酸盐类无机盐类葡 萄 糖 糖 密蔗 糖乙糖酸钙多 元 醇 胺类衍生物纤维素类葡萄糖酸钠洒 石 酸柠 檬 酸水 杨 酸乳 酸磷 酸 盐亚硫酸盐硼 酸 盐硫酸亚铁锌 盐其它硫酸盐引引 气气 剂剂阴离子型自然物非离子型松香热聚物及松香皂烷基苯磺酸钠脂肪醇硫酸钠三帖皂苷烷基酸聚氧乙烯醚引气品种对降强影响脂肪醇酸钠OP-8 OP-9 OP-10烷基苯酚聚氧二烯醚烷基苯黄酸钠松香皂烷基磺酸钠松香热聚物小于小于小于缓缓 凝凝 剂剂 缓凝剂是一种能延长混凝土凝结时间的外加剂。缓凝减水缓凝剂是一种能延长混凝土凝结时间的外加剂。缓凝减水剂则是兼有缓凝和减水功能的外加剂。目的是用来调节新拌剂则是兼有缓凝和减水功能的外加剂。目的是用来调节新拌混凝土的凝结时间。缓凝剂可以根据要求使混凝土在较长时混凝土的凝结时间。缓凝剂可以根据要求使混凝土在较长时间内保持塑性,以便于浇筑成型或是延缓水化放热速率,减间内保持塑性,以便于浇筑成型或是延缓水化放热速率,减少因集中放热产生的温度应力造成混凝土的结构裂缝。少因集中放热产生的温度应力造成混凝土的结构裂缝。在流化混凝土中,缓凝剂可用来克服高效减水剂的坍落度在流化混凝土中,缓凝剂可用来克服高效减水剂的坍落度损失,保证商品混凝土的施工质量。随着混凝土质量的提高损失,保证商品混凝土的施工质量。随着混凝土质量的提高以及高性能混凝土的问世,商品混凝土使用范围的不断扩大,以及高性能混凝土的问世,商品混凝土使用范围的不断扩大,缓凝减水剂及缓凝高效减水剂得到了日益广泛的应用。缓凝减水剂及缓凝高效减水剂得到了日益广泛的应用。(一)缓凝剂品种与性能(一)缓凝剂品种与性能(一)缓凝剂品种与性能(一)缓凝剂品种与性能 缓凝剂主要用于延缓水泥的水化硬化速度,以使新拌混凝缓凝剂主要用于延缓水泥的水化硬化速度,以使新拌混凝土在较长时间内保持塑性。目前在混凝土中使用的缓凝剂品土在较长时间内保持塑性。目前在混凝土中使用的缓凝剂品种也较多。不同的缓凝剂其使用效果及作用机理也是不尽相种也较多。不同的缓凝剂其使用效果及作用机理也是不尽相同的。同的。按其生产来源分,可以分为工业副产品类及纯化学品类。按其生产来源分,可以分为工业副产品类及纯化学品类。按其化学成分来分又可分为:无机盐类、羟基羧酸盐类、按其化学成分来分又可分为:无机盐类、羟基羧酸盐类、多羟基碳水化合物类、木质素磺酸盐类等。多羟基碳水化合物类、木质素磺酸盐类等。按其化学成分分类如下:按其化学成分分类如下:按其化学成分分类如下:按其化学成分分类如下:1 1、无机盐类缓凝剂最常用的无机盐类缓凝剂有磷酸盐、硼砂、硫、无机盐类缓凝剂最常用的无机盐类缓凝剂有磷酸盐、硼砂、硫酸锌、氟硅酸钠等。酸锌、氟硅酸钠等。磷酸盐是近年来研究较多的无机缓凝剂。磷酸(磷酸盐是近年来研究较多的无机缓凝剂。磷酸(H3PO4H3PO4)并)并无明显的缓凝作用,某些磷酸盐则有较强的缓凝作用。如焦磷酸钠、无明显的缓凝作用,某些磷酸盐则有较强的缓凝作用。如焦磷酸钠、二聚磷酸钠、三聚磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠等。二聚磷酸钠、三聚磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠等。掺入磷酸盐会使水泥水化的诱导期延长,并且使硫酸钙的水掺入磷酸盐会使水泥水化的诱导期延长,并且使硫酸钙的水化速度大大减缓。缓凝的机理主要是:磷酸盐与氢氧化钙反应在已化速度大大减缓。缓凝的机理主要是:磷酸盐与氢氧化钙反应在已生成的熟料相表面形成了生成的熟料相表面形成了“不溶性不溶性”的磷酸钙,从而阻碍了正常水化的磷酸钙,从而阻碍了正常水化的进行。的进行。出于性价比的综合考虑,在混凝土中使用较多的为三聚磷酸出于性价比的综合考虑,在混凝土中使用较多的为三聚磷酸钠,其掺量在钠,其掺量在0 0。1%1%左右,根据工程要求及施工温度来确定适合掺左右,根据工程要求及施工温度来确定适合掺量。量。硼砂又名四硼酸钠,它的缓凝机理,主要是硼酸盐的分子与硼砂又名四硼酸钠,它的缓凝机理,主要是硼酸盐的分子与溶液中的钙离子形成络合物,从而抑制了氢氧化钙结晶的析溶液中的钙离子形成络合物,从而抑制了氢氧化钙结晶的析出。络合物以在水泥颗粒表面形成一层无定形的阻隔层,从出。络合物以在水泥颗粒表面形成一层无定形的阻隔层,从而延缓了水泥的水化与结晶析出。硼砂的掺量为水泥质量的而延缓了水泥的水化与结晶析出。硼砂的掺量为水泥质量的12%12%。其他的无机缓凝剂还有氟硅酸钠,主要用于耐酸混凝土。其他的无机缓凝剂还有氟硅酸钠,主要用于耐酸混凝土。硫酸锌具有一定的缓凝作用。但因无机盐类缓凝剂缓凝作硫酸锌具有一定的缓凝作用。但因无机盐类缓凝剂缓凝作用不稳定因此不常使用。用不稳定因此不常使用。2、有机物类缓凝剂、有机物类缓凝剂 有机物类缓凝剂是较为广泛使用的一大类缓凝剂,其中又可有机物类缓凝剂是较为广泛使用的一大类缓凝剂,其中又可按其分子结构分成羟基羧酸盐类、糖类及其化合物、多元醇及按其分子结构分成羟基羧酸盐类、糖类及其化合物、多元醇及其衍生物。其衍生物。A A、羟基羧酸盐类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸盐类 这是一类纯化工产品。由于其分子结构这是一类纯化工产品。由于其分子结构上含有一定数量的羟基(上含有一定数量的羟基(OHOH)和羧基()和羧基(COOHCOOH)而得名。)而得名。其缓凝作用的机理:这些化合物的分子具有(其缓凝作用的机理:这些化合物的分子具有(OHOH)、)、(COOHCOOH),它们具有很强的极性,由于吸附作用,被吸附在),它们具有很强的极性,由于吸附作用,被吸附在水化物的晶核(晶胚)上,阻碍了结晶继续生长,主要是对硫水化物的晶核(晶胚)上,阻碍了结晶继续生长,主要是对硫酸钙水化物结晶转化过程延缓和推迟。缓凝剂的掺量在酸钙水化物结晶转化过程延缓和推迟。缓凝剂的掺量在0 0。050050。2%2%范围,根据在不同使用温度下对缓凝时间的要求来范围,根据在不同使用温度下对缓凝时间的要求来定。定。B B、糖类(多羟基碳水化合物类)葡萄糖、蔗糖、糖蜜等。、糖类(多羟基碳水化合物类)葡萄糖、蔗糖、糖蜜等。、糖类(多羟基碳水化合物类)葡萄糖、蔗糖、糖蜜等。、糖类(多羟基碳水化合物类)葡萄糖、蔗糖、糖蜜等。糖类化合物掺量糖类化合物掺量在在0 0。1%-01%-0。3%“3%“范围。掺量过大如蔗糖掺量达到范围。掺量过大如蔗糖掺量达到4%4%反而会起促凝作用。糖反而会起促凝作用。糖类化合物因其属天然化合物,价廉、丰富而得到了广泛的采用。类化合物因其属天然化合物,价廉、丰富而得到了广泛的采用。C C、多元醇及其衍生物类如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,、多元醇及其衍生物类如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,、多元醇及其衍生物类如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,、多元醇及其衍生物类如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,其中丙三醇可以缓凝到全部停止水化。其中丙三醇可以缓凝到全部停止水化。其中丙三醇可以缓凝到全部停止水化。其中丙三醇可以缓凝到全部停止水化。此类缓凝剂缓凝作用较为稳定,特别此类缓凝剂缓凝作用较为稳定,特别在使用温度变化时有较好稳定性。它的缓凝作用同样是因为极性基团的吸附在使用温度变化时有较好稳定性。它的缓凝作用同样是因为极性基团的吸附作用导致水化受阻。多元醇类缓凝剂掺量在作用导致水化受阻。多元醇类缓凝剂掺量在0 0。05-005-0。2%2%范围。范围。D D、纤维素类如甲基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素类如甲基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素类如甲基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素类如甲基纤维素、羧甲基纤维素,均有一定缓凝作用。但它们主,均有一定缓凝作用。但它们主要用于增稠、保水,同时具有缓凝作用。掺量一般较低,在要用于增稠、保水,同时具有缓凝作用。掺量一般较低,在0 0。1%1%以下。以下。缓凝型减水剂缓凝型减水剂缓凝型减水剂缓凝型减水剂 缓凝减水剂是指同时具有缓凝与减水作用的外加剂。缓凝减水缓凝减水剂是指同时具有缓凝与减水作用的外加剂。缓凝减水剂主要品种有糖钙、木钙、木钠。剂主要品种有糖钙、木钙、木钠。糖钙减水剂同时具有减水作用,减水率在糖钙减水剂同时具有减水作用,减水率在57%57%左右,左右,属非引气型,掺量范围在属非引气型,掺量范围在0 0。0000。3%3%。可以与减水剂、。可以与减水剂、引气剂等复合使用。除了延长混凝土的凝结时间外,还能引气剂等复合使用。除了延长混凝土的凝结时间外,还能抑制坍落度损失。糖钙减水剂掺量较小,价格便宜,在改抑制坍落度损失。糖钙减水剂掺量较小,价格便宜,在改进生产工艺后水溶性提高,沉淀减少。进生产工艺后水溶性提高,沉淀减少。糖钙减水剂和木钙减水剂一样,在使用硬石膏及氟石膏糖钙减水剂和木钙减水剂一样,在使用硬石膏及氟石膏为调凝剂时会发生假凝现象,以及程度不同的坍落度损失。为调凝剂时会发生假凝现象,以及程度不同的坍落度损失。这主要是因为糖钙降低了石膏的溶解度,促使了铝酸三钙这主要是因为糖钙降低了石膏的溶解度,促使了铝酸三钙的急速水化而假凝,即使达不到假凝程度也会大大降低浆的急速水化而假凝,即使达不到假凝程度也会大大降低浆体的流动性,造成坍落度损失。体的流动性,造成坍落度损失。缓凝剂的作用机理缓凝剂的作用机理缓凝剂的作用机理缓凝剂的作用机理目前,对缓凝剂作用机理的认识主要存在四种理论:目前,对缓凝剂作用机理的认识主要存在四种理论:一、一、吸附理论吸附理论 二、络合物生成理论二、络合物生成理论 三、沉淀理论三、沉淀理论 四、氢氧化钙结晶成核抑制理论。四、氢氧化钙结晶成核抑制理论。1 1、吸附理论、吸附理论、吸附理论、吸附理论 由于大多数有机缓凝剂具有表面活性,能在水泥颗粒的固由于大多数有机缓凝剂具有表面活性,能在水泥颗粒的固液界面吸附,改变了水泥颗粒表面的亲水性,形成一层可抑制水泥水化的缓液界面吸附,改变了水泥颗粒表面的亲水性,形成一层可抑制水泥水化的缓凝剂膜层,从而导致混凝土凝结时间的延长。凝剂膜层,从而导致混凝土凝结时间的延长。2 2、络合物生成理论、络合物生成理论、络合物生成理论、络合物生成理论 缓凝剂分子可与水泥水化生成的钙离子形成络盐,缓凝剂分子可与水泥水化生成的钙离子形成络盐,在水泥水化初期控制了液相中的钙离子浓度,阻止水泥水化相的形成,产生在水泥水化初期控制了液相中的钙离子浓度,阻止水泥水化相的形成,产生缓凝作用。缓凝作用。3 3、沉淀理论、沉淀理论、沉淀理论、沉淀理论 有机或无机缓凝剂通过在水泥颗粒表面形成一层不溶性的有机或无机缓凝剂通过在水泥颗粒表面形成一层不溶性的薄层,阻止了水泥颗粒与水的接触,因而延缓了水泥的水化,起到缓凝作用。薄层,阻止了水泥颗粒与水的接触,因而延缓了水泥的水化,起到缓凝作用。4 4、氢氧化钙结晶成核抑制理论、氢氧化钙结晶成核抑制理论、氢氧化钙结晶成核抑制理论、氢氧化钙结晶成核抑制理论 缓凝剂是通过吸附在氢氧化钙晶核上,缓凝剂是通过吸附在氢氧化钙晶核上,抑制氢氧化钙晶体继续生长而产生缓凝作用的。抑制氢氧化钙晶体继续生长而产生缓凝作用的。不同类型和种类缓凝剂的作用并不能用同一理论进行解释,通常,多数不同类型和种类缓凝剂的作用并不能用同一理论进行解释,通常,多数有机类缓凝剂(含有羟基、羧酸基)的缓凝作用归结为吸附理论,也有的观有机类缓凝剂(含有羟基、羧酸基)的缓凝作用归结为吸附理论,也有的观点认为,羟基羧酸及其盐类是典型的络合物生成剂,采用络合物生成理论解点认为,羟基羧酸及其盐类是典型的络合物生成剂,采用络合物生成理论解释更为合理;多数无机类缓凝剂的作用则主要归结为水泥颗粒表面不溶物的释更为合理;多数无机类缓凝剂的作用则主要归结为水泥颗粒表面不溶物的生成,宜用沉淀理论解释,如磷酸盐类缓凝剂作用机理在于磷酸盐与氢氧化生成,宜用沉淀理论解释,如磷酸盐类缓凝剂作用机理在于磷酸盐与氢氧化钙反应在水泥颗粒表面形成不溶性的磷酸钙,但硼砂的缓凝作用在于硼酸盐钙反应在水泥颗粒表面形成不溶性的磷酸钙,但硼砂的缓凝作用在于硼酸盐与溶液中的钙离子形成络合物,包裹在水泥颗粒表面阻止了水泥的水化。与溶液中的钙离子形成络合物,包裹在水泥颗粒表面阻止了水泥的水化。此外,缓凝剂的作用程度还与水泥熟料矿物组成有关。此外,缓凝剂的作用程度还与水泥熟料矿物组成有关。水泥矿物组成对凝结和水化放热的影响次序为铝酸三钙铁铝酸四钙水泥矿物组成对凝结和水化放热的影响次序为铝酸三钙铁铝酸四钙硅酸三钙硅酸二钙。因此,同等掺量下,缓凝剂对铝酸三钙含量高的水泥硅酸三钙硅酸二钙。因此,同等掺量下,缓凝剂对铝酸三钙含量高的水泥缓凝效果较差。缓凝效果较差。泵泵 送送 剂剂 混凝土的泵送技术目前使用已十分普遍,尤其是商品泵送混凝土的泵送技术目前使用已十分普遍,尤其是商品泵送混凝土。因为商品混凝土的质量控制比施工现场搅拌混凝土的混凝土。因为商品混凝土的质量控制比施工现场搅拌混凝土的质量控制要好得多。目前国内的泵送水平也较高,垂直泵送已质量控制要好得多。目前国内的泵送水平也较高,垂直泵送已可达到一泵高度可达到一泵高度130m130m(上海东方明珠电视塔)。(上海东方明珠电视塔)。泵送混凝土与普通混凝土是不一样的,它属于流态化混凝泵送混凝土与普通混凝土是不一样的,它属于流态化混凝土。流态化混凝土首先是德国提出来的,是为了改善混凝土的土。流态化混凝土首先是德国提出来的,是为了改善混凝土的施工性能而提出的。施工性能而提出的。19741974年原联邦德国制定了流态化混凝土施年原联邦德国制定了流态化混凝土施工指南,接着美国、英国、日本等均提出有关的报告书,有的工指南,接着美国、英国、日本等均提出有关的报告书,有的称为超塑性混凝土。称为超塑性混凝土。流态混凝土特点为:流态混凝土特点为:流态混凝土特点为:流态混凝土特点为:对坍落度较小的基准混凝土(对坍落度较小的基准混凝土(3.593.59厘米坍落度),在厘米坍落度),在浇筑以前加入流化剂(高效减水剂的复合剂),拌制成坍落浇筑以前加入流化剂(高效减水剂的复合剂),拌制成坍落度达到度达到20cm20cm以上流动度的混凝土。即在不改变原配合比和用以上流动度的混凝土。即在不改变原配合比和用水量的情况下,用加外加剂的办法来调整混凝土的工作度,水量的情况下,用加外加剂的办法来调整混凝土的工作度,使其流动性更好。这种混凝土粘性好、容易流动、不离析、使其流动性更好。这种混凝土粘性好、容易流动、不离析、不泌水。不泌水。泵送混凝土是流态化混凝土的一种,由于它有泵送的要求,泵送混凝土是流态化混凝土的一种,由于它有泵送的要求,它所掺的外加剂还必须满足泵送的特殊要求。泵送混凝土占它所掺的外加剂还必须满足泵送的特殊要求。泵送混凝土占流态混凝土和商品混凝土中很大的一部分,泵送剂也就成为流态混凝土和商品混凝土中很大的一部分,泵送剂也就成为了外加剂中重要的品种之一。了外加剂中重要的品种之一。泵送剂的组成及机理泵送剂的组成及机理 泵送剂常常不是一种外加剂就能满足性能要求,而是根据泵送剂的特泵送剂常常不是一种外加剂就能满足性能要求,而是根据泵送剂的特点由不同作用的外加剂复合而成。点由不同作用的外加剂复合而成。具体的复配比例应根据不同的使用目的、不同的使用温度、不同的混具体的复配比例应根据不同的使用目的、不同的使用温度、不同的混凝土标号、不同的泵送工艺来确定。凝土标号、不同的泵送工艺来确定。主要由以下几种组分组合而成主要由以下几种组分组合而成主要由以下几种组分组合而成主要由以下几种组分组合而成:1 1、减水组分、减水组分 2 2、缓凝组分、缓凝组分 3 3、引气组分、引气组分 4 4、保水组分、保水组分 5 5、矿物超细掺合料、矿物超细掺合料 6 6、膨胀组分、膨胀组分减水组分1 1)普通减水剂)普通减水剂)普通减水剂)普通减水剂 有减水作用,可在保持泵送混凝土所需要的流动有减水作用,可在保持泵送混凝土所需要的流动度条件下,降低水灰比,以提高后期强度。度条件下,降低水灰比,以提高后期强度。木质磺酸钙与木质磺酸钠是最常用的减水剂。除了木质磺酸钙与木质磺酸钠是最常用的减水剂。除了减水作用外,还有些缓凝和引气性。有些标号较低,减水作用外,还有些缓凝和引气性。有些标号较低,坍落度要求又不太高的泵送混凝土甚至只加木质磺酸坍落度要求又不太高的泵送混凝土甚至只加木质磺酸盐类减水剂就能满足要求。盐类减水剂就能满足要求。普通减水剂中的糖钙类减水剂,则常常作为缓凝普通减水剂中的糖钙类减水剂,则常常作为缓凝组分引入泵送剂中组分引入泵送剂中减水组分(2 2)高效减水剂)高效减水剂)高效减水剂)高效减水剂 在混凝土设计强度高、坍落度值要求高的在混凝土设计强度高、坍落度值要求高的泵送混凝土中,如高性能混凝土用的泵送剂中必须使用高效泵送混凝土中,如高性能混凝土用的泵送剂中必须使用高效减水剂,如萘系减水剂、三聚氰胺减水剂、脂肪酸系减水剂。减水剂,如萘系减水剂、三聚氰胺减水剂、脂肪酸系减水剂。这些减水剂减水率高,适于配制高标号、大坍落度、自流这些减水剂减水率高,适于配制高标号、大坍落度、自流平泵送混凝土。这些减水剂坍落度损失较大,需要复合缓凝平泵送混凝土。这些减水剂坍落度损失较大,需要复合缓凝剂。氨基磺酸盐减水剂、聚羧酸盐减水剂属低坍落度损失减剂。氨基磺酸盐减水剂、聚羧酸盐减水剂属低坍落度损失减水剂,而且更适用于配制低水灰比的高性能混凝土。在水灰水剂,而且更适用于配制低水灰比的高性能混凝土。在水灰比比0 0。3 3时,氨基磺酸盐的减水率可高达时,氨基磺酸盐的减水率可高达30%30%,而在水灰比较,而在水灰比较大时使用,它们就很容易产生泌水。大时使用,它们就很容易产生泌水。在泵送剂中往往使用两种以上的减水剂来复合,常见的复合方式有:在泵送剂中往往使用两种以上的减水剂来复合,常见的复合方式有:减水减水+保坍;保坍;减水减水+木质素磺酸盐系;木质素磺酸盐系;脂肪族脂肪族+氨基磺酸盐系等。氨基磺酸盐系等。复合使用往往比单独使用掺量低、效果好。复合使用往往比单独使用掺量低、效果好。2 2、缓凝组分、缓凝组分、缓凝组分、缓凝组分 泵送混凝土多采用商品混凝土。要求坍落度损失小。尤其泵送混凝土多采用商品混凝土。要求坍落度损失小。尤其是对大体积混凝土或夏季高温施工混凝土,必须添加缓凝组分。是对大体积混凝土或夏季高温施工混凝土,必须添加缓凝组分。在普通减水剂不能满足缓凝要求时,要选择加入化学缓在普通减水剂不能满足缓凝要求时,要选择加入化学缓凝剂,如羟基羧酸盐、糖类、多元醇等。使坍落度损失减小,凝剂,如羟基羧酸盐、糖类、多元醇等。使坍落度损失减小,也可以控制混凝土的水化放热,避免温度裂缝。也可以控制混凝土的水化放热,避免温度裂缝。3 3、引气组分、引气组分、引气组分、引气组分 适当的混凝土含气量可以减少泵送阻力,防止混凝土泌水、离适当的混凝土含气量可以减少泵送阻力,防止混凝土泌水、离析,又可以提高抗渗、抗冻融性能。析,又可以提高抗渗、抗冻融性能。国外混凝土中几乎都保持一定的含气量。国外混凝土中几乎都保持一定的含气量。选用气泡性能好的引气剂是不会影响混凝土的强度的。如日选用气泡性能好的引气剂是不会影响混凝土的强度的。如日本混凝土中几乎都掺有引气剂。本混凝土中几乎都掺有引气剂。引气组分可选用引气剂及引气减水剂引气组分可选用引气剂及引气减水剂 。4 4、保水组分、保水组分、保水组分、保水组分 保水剂亦称增稠剂。其作用是增加混凝土拌合物的粘度,使混凝土在大保水剂亦称增稠剂。其作用是增加混凝土拌合物的粘度,使混凝土在大水灰比、大坍落度情况下不泌水、离析。水灰比、大坍落度情况下不泌水、离析。有些保水剂还兼有减水、保持坍落度等性能。有些保水剂还兼有减水、保持坍落度等性能。这些材料包括如下几种:这些材料包括如下几种:(1 1)聚乙烯醇掺量在)聚乙烯醇掺量在0 0。3%3%以下,具有缓凝和增稠作用。常用的聚乙以下,具有缓凝和增稠作用。常用的聚乙烯醇有烯醇有17991799、05880588等。等。(2 2)甲基纤维素、羧甲基纤维素掺量很小,只占水泥用量的)甲基纤维素、羧甲基纤维素掺量很小,只占水泥用量的0 0。0 0。110 0。05%05%。(3 3)羟丙基纤维减小坍落度损失,增加稠度,掺量为)羟丙基纤维减小坍落度损失,增加稠度,掺量为0 0。01%01%。其他还有糊精、木糖醇母液、动物胶等。其他还有糊精、木糖醇母液、动物胶等。5 5、矿物超细掺合料、矿物超细掺合料、矿物超细掺合料、矿物超细掺合料 这些材料均具有一定的火山灰活性,或在碱性激发条件这些材料均具有一定的火山灰活性,或在碱性激发条件下具有水化活性。如硅粉、粉煤灰、矿渣粉、沸石粉、页岩粉、下具有水化活性。如硅粉、粉煤灰、矿渣粉、沸石粉、页岩粉、膨润土、石粉、硅藻土等,它们掺入后可改善级配,防止泌水膨润土、石粉、硅藻土等,它们掺入后可改善级配,防止泌水离析,增加体积稳定性,增加混凝土耐久性,防止碱离析,增加体积稳定性,增加混凝土耐久性,防止碱,骨料反应。骨料反应。这些材料比表面均大于水泥,掺量较大,一般采用内掺法,这些材料比表面均大于水泥,掺量较大,一般采用内掺法,可取代等量水泥做胶结材用。其中以粉煤灰、矿渣粉、硅粉、可取代等量水泥做胶结材用。其中以粉煤灰、矿渣粉、硅粉、沸石粉使用最普遍。硅粉掺量在沸石粉使用最普遍。硅粉掺量在5-10%5-10%,其他几种掺量在,其他几种掺量在15-15-30%30%不等。不等。6 6、膨胀组分、膨胀组分、膨胀组分、膨胀组分 在大型基础及大体积混凝土中,为补偿混凝土收缩常在大型基础及大体积混凝土中,为补偿混凝土收缩常常要加入膨胀剂。常要加入膨胀剂。泵送剂水灰比较大,坍落度也大,为保持体积稳定性,泵送剂水灰比较大,坍落度也大,为保持体积稳定性,特别是大体积混凝土的伸缩缝,后浇带中都要使用膨胀剂。特别是大体积混凝土的伸缩缝,后浇带中都要使用膨胀剂。选用的膨胀剂中最好不要复合其他外加剂,而与泵送选用的膨胀剂中最好不要复合其他外加剂,而与泵送剂、掺合料共同使用。剂、掺合料共同使用。泵送剂一般在外加剂工厂已复配成产品,但其中不包泵送剂一般在外加剂工厂已复配成产品,但其中不包括掺合料与膨胀剂。括掺合料与膨胀剂。早早 强强 剂剂分为无机盐类早强剂、有机盐类早强剂、复合早强剂分为无机盐类早强剂、有机盐类早强剂、复合早强剂分为无机盐类早强剂、有机盐类早强剂、复合早强剂分为无机盐类早强剂、有机盐类早强剂、复合早强剂等。等。等。等。一、无机盐类早强剂一、无机盐类早强剂一、无机盐类早强剂一、无机盐类早强剂:、氯化钙、氯化钙、氯化钙、氯化钙氯化钙具有明显的早强作用,特别是低温早强和氯化钙具有明显的早强作用,特别是低温早强和降低冰点作用。在混凝土中掺氯化钙后能加快水泥的早期水化,最降低冰点作用。在混凝土中掺氯化钙后能加快水泥的早期水化,最初几个小时的水化热有显著提高,这主要是由于氯化钙能与水泥中初几个小时的水化热有显著提高,这主要是由于氯化钙能与水泥中的铝酸三钙反应,在水泥微粒表面上生成水化氯铝酸钙。具有促进的铝酸三钙反应,在水泥微粒表面上生成水化氯铝酸钙。具有促进硅酸三钙、硅酸二钙的水化反应而提高早期强度。当掺以下时硅酸三钙、硅酸二钙的水化反应而提高早期强度。当掺以下时对水泥的凝结时间无明显影响,掺时凝结时间约提前小时左对水泥的凝结时间无明显影响,掺时凝结时间约提前小时左右,掺以上就会使水泥速凝。右,掺以上就会使水泥速凝。无机盐类早强剂氯化钙使混凝土收缩值明显增大,掺。时收缩约增加,掺。.时达到,掺时增加至。同时由于引入氯离子,对钢筋锈蚀有促进作用,因此最好与阻锈剂(如硝酸钠)同时使用。基于氯化钙对钢筋混凝土的不良影响,在使用氯化钙早强剂时应当按照有关的施工验收规范的规定使用。1 1、硫酸盐、硫酸盐、硫酸盐、硫酸盐 是使用最广泛的早强剂,其中尤以硫酸钠、硫酸钙用量大。是使用最广泛的早强剂,其中尤以硫酸钠、硫酸钙用量大。硫酸钠又名元明粉、无水芒硝,其天然矿物称为芒硝,白色晶体,很容易风化硫酸钠又名元明粉、无水芒硝,其天然矿物称为芒硝,白色晶体,很容易风化失水变成白色粉末,即元明粉。硫酸钠资源丰富,价格亦较低廉。硫酸钠很容易失水变成白色粉末,即元明粉。硫酸钠资源丰富,价格亦较低廉。硫酸钠很容易溶解于水,在水泥硬化时,与水泥水化时产生的溶解于水,在水泥硬化时,与水泥水化时产生的$氢氧化钙发生下列反应:氢氧化钙发生下列反应:Na2SO4+Ca(OH)2+2H2OCa2SO4.2H2O+2NaOHNa2SO4+Ca(OH)2+2H2OCa2SO4.2H2O+2NaOH 所生成的二水石膏颗粒细小,它比水泥熟料中原有的二水石膏更快地参加水化所生成的二水石膏颗粒细小,它比水泥熟料中原有的二水石膏更快地参加水化反应:反应:Ca2SO4.2H2O+C3A+12H2O3Ca.Al2O3.CaSO4.12H2O Ca2SO4.2H2O+C3A+12H2O3Ca.Al2O3.CaSO4.12H2O 使水化产物硫使水化产物硫铝酸钙更快地生成,从而加快了水泥的水化硬化速度。它的铝酸钙更快地生成,从而加快了水泥的水化硬化速度。它的1 1天强度提高尤其明显。天强度提高尤其明显。由于早期水化物结构形成较快,结构致密程度较差一些,因而后期天强度会由于早期水化物结构形成较快,结构致密程度较差一些,因而后期天强度会略有降低,早期强度愈是增加得快后期强度就愈容易受影响,因而硫酸钠掺量应略有降低,早期强度愈是增加得快后期强度就愈容易受影响,因而硫酸钠掺量应有一个最佳控制量,一般在,掺量低于早强作用不明显,掺量太大有一个最佳控制量,一般在,掺量低于早强作用不明显,掺量太大后期强度损失也大,一般在。为宜。后期强度损失也大,一般在。为宜。硫酸钠早强剂在水化反应中,由于生成了氢氧化钠,而使碱度有硫酸钠早强剂在水化反应中,由于生成了氢氧化钠,而使碱度有所提高,这对掺有火山灰和矿渣的水泥,及掺有活性超细掺合料的混所提高,这对掺有火山灰和矿渣的水泥,及掺有活性超细掺合料的混凝土早强作用更为明显。但同时对于活性骨料来说也容易导致碱骨料凝土早强作用更为明显。但同时对于活性骨料来说也容易导致碱骨料反应。反应。在蒸养混凝土中使用硫酸钠早强剂更应注意掺量,当掺量过多时在蒸养混凝土中使用硫酸钠早强剂更应注意掺量,当掺量过多时由于大量、快速生成高硫型水化硫铝酸钙(钙矾石)而使混凝土膨胀由于大量、快速生成高硫型水化硫铝酸钙(钙矾石)而使混凝土膨胀造成裂缝破坏。造成裂缝破坏。硫酸钠在混凝土中使用,当掺量过大或养护条件不好时,容易在硫酸钠在混凝土中使用,当掺量过大或养护条件不好时,容易在混凝土表面产生混凝土表面产生“返碱返碱”现象,即在混凝土表面析出一层毛茸状的氢氧化现象,即在混凝土表面析出一层毛茸状的氢氧化钙细小晶体,而影响混凝土表面的光洁程度,也不利于表面的进一步钙细小晶体,而影响混凝土表面的光洁程度,也不利于表面的进一步装饰处理。冬季施工或干燥天气尤其容易发生。装饰处理。冬季施工或干燥天气尤其容易发生。2 2、硫酸钙、硫酸钙、硫酸钙、硫酸钙 硫酸钙又称石膏,在水泥生产中已作为调凝剂使用,一般掺量在硫酸钙又称石膏,在水泥生产中已作为调凝剂使用,一般掺量在左右,做为调节凝结时间而混磨于水泥中。当混凝土中再掺入硫酸钙时则左右,做为调节凝结时间而混磨于水泥中。当混凝土中再掺入硫酸钙时则有明显的早强作用。由于硫酸钙与水泥中的铝酸三钙反应,迅速形成大量有明显的早强作用。由于硫酸钙与水泥中的铝酸三钙反应,迅速形成大量的硫铝酸钙,很快结晶并形成晶核,促进了水泥其他成分的结晶、生长,的硫铝酸钙,很快结晶并形成晶核,促进了水泥其他成分的结晶、生长,因而使混凝土的早期强度提高。因而使混凝土的早期强度提高。硫酸钙在混凝土中的最佳掺量,随水泥中含量铝酸三钙与铁铝酸四钙硫酸钙在混凝土中的最佳掺量,随水泥中含量铝酸三钙与铁铝酸四钙而变化,掺量不可过大,否则会降低后期强度,甚至发生膨胀裂缝。其他而变化,掺量不可过大,否则会降低后期强度,甚至发生膨胀裂缝。其他硫酸盐如硫酸铝钾(明矾石)、硫酸钾、硫代硫酸钠、硫酸铝、硫酸铁、硫酸盐如硫酸铝钾(明矾石)、硫酸钾、硫代硫酸
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