酸碱滴定的滴定终点误差课件

酸碱滴定的滴定终点误差(Titration end point Error)1酸碱滴定的滴定终点误差(Titration end poin准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此，通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。（csp是将ca换算为计量点时HA的浓度，通常:csp=ca/2)同理，对于一元弱碱，能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样:csp=cb/22准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0多元酸碱滴定的几种情况多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例二元酸为例)：（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴，可分步滴定两级离解的定两级离解的H+。两个。两个pH突跃，两个终点。突跃，两个终点。（2）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，但，但Ka1/Ka2104，不能分，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离，第一步离解的解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。能被准确滴定，第二级离解不产生影响。（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且，且Ka1/Ka2104，分步或，分步或一次性全部滴定均不可能。一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能准确滴定。，不能准确滴定。3多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例)：（1）csp1Ka1滴定误差(Titration Error)滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以 TE 表示，常以百分数表示。注意：不包括其他因素引起的误差。4滴定误差(Titration Error)滴定误差，亦称终点强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如：用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1、体积为Vaml的HCl溶液。5强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如：用浓度为cb mo代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定一元酸碱的滴定NaOH滴定滴定HA计量点之前计量点之前化学计量点化学计量点 体系体系体系体系 A A-体系体系体系体系 A A-+HA+HA6代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定NaOH滴定HA通常情况下通常情况下设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。7通常情况下设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。7误差通式误差通式对于强酸：对于强酸：对于弱酸：对于弱酸：设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。8误差通式对于强酸：对于弱酸：设终点在化学计量点之后，可以得到结论结论（1 1）已知）已知pH,pH,就可以计算就可以计算 TETE；（2 2）一般方法：）一般方法：列出化学计量点的列出化学计量点的PBE；列出终点的列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度；由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述浓度代入将上述浓度代入TE定义式中；定义式中；代入分布分数进行计算。代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式9结论（1）已知pH,就可以计算 TE；求解终点误差的思路一强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式10强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式10强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱弱碱的终点误差公式11强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱的终点误差公式11解解：终终点点时时pH=4.00，较较计计量量点点pH=7.00低低，HCl有有剩剩余，误差为负。余，误差为负。H+ep=1.010-4 mol.L-1，OH-ep=1.010-10 mol.L-1，ca(sp)=0.050 mol.L-1。因为，因为，H+epOH-ep，则，则 例：用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点，计算滴定误差。12解：终点时pH=4.00，较计量点pH=7.00低，HCl有解：解：例：求例：求0.1000 mol/L NaOH 滴定滴定0.1000 mol/L HAc 至至pH=7.00 时的终点误差。时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%13解：例：求0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1例例 题题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至(1)pH=9.20，(2)pH=8.20，分别计算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.810-514例 题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的解：(1)pHep=9.20,H+ep=6.310-10 mol.L-1,OH-ep=1.610-5 mol.L-1,cHAc(sp)=0.050 mol.L-1,TE 0说明说明NaOH过量过量。计量点应在。计量点应在pH=9.20之前之前。15解：(1)pHep=9.20,H+ep=6.31(2)pHep=8.20,H+ep=6.310-9 mol.L-1,OH-ep=1.610-6 mol.L-1,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1TE0,正误差；TE V2 0 OH-+CO32-V V2 2VV1 10 HCO0 HCO3 3-+CO+CO3 32-2-V V2 2:NaHCONaHCO3 3HH2 2O+COO+CO2 2V V1 1:NaOHNaClNaOHNaClNaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 326 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知课堂测试1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羟胺盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液（羟胺Kb=9.110-9，NH3 的Kb=1.810-5）。问（1）化学计量点时溶液的pH为多少？（2）化学计量点时有百分之几的NH4Cl参与了反应？27课堂测试1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1002、分析某混合碱,称取0.3526g试样,溶于水后,以酚酞为指示剂时,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至终点,用去酸标准溶液23.10mL,再加甲基橙指示剂,继续滴定至终点,又消耗酸溶液26.81mL.试计算试样由何组份组成?各组份的百分含量为多少?(NaOH 40.01,Na2CO3 105.99,NaHCO3 84.01)28282、分析某混合碱,称取0.3526g试样,溶于水后,以酚酞为