水样保存和预处理课件

水样的运输和保存水样的运输水样的运输（l l）盛水器）盛水器）盛水器）盛水器应应当妥善包装，以免它当妥善包装，以免它当妥善包装，以免它当妥善包装，以免它们们的外部受到的外部受到的外部受到的外部受到污污染，特染，特染，特染，特别别是水是水是水是水样样瓶瓶瓶瓶颈颈部和瓶塞，在运送部和瓶塞，在运送部和瓶塞，在运送部和瓶塞，在运送过过程中程中程中程中不不不不应应破破破破损损或或或或丢丢失。失。失。失。（2 2）为为避免水避免水避免水避免水样样容器在运容器在运容器在运容器在运输过输过程中因震程中因震程中因震程中因震动动、碰、碰、碰、碰撞而破撞而破撞而破撞而破损损，最好将，最好将，最好将，最好将样样品瓶装箱，并采用泡沫塑料品瓶装箱，并采用泡沫塑料品瓶装箱，并采用泡沫塑料品瓶装箱，并采用泡沫塑料减震或碰撞。减震或碰撞。减震或碰撞。减震或碰撞。（3 3）需要冷藏、冷）需要冷藏、冷）需要冷藏、冷）需要冷藏、冷冻冻的的的的样样品，品，品，品，须须配配配配备专备专用的冷用的冷用的冷用的冷藏、冷藏、冷藏、冷藏、冷冻冻箱或箱或箱或箱或车车运送；条件不具运送；条件不具运送；条件不具运送；条件不具备时备时，可采用隔，可采用隔，可采用隔，可采用隔热热容器，并加入足量的制冷容器，并加入足量的制冷容器，并加入足量的制冷容器，并加入足量的制冷剂剂达到冷藏、冷达到冷藏、冷达到冷藏、冷达到冷藏、冷冻冻的的的的要求。要求。要求。要求。（4 4）冬季水）冬季水）冬季水）冬季水样样可能可能可能可能结结冰。如果盛水器用的是玻冰。如果盛水器用的是玻冰。如果盛水器用的是玻冰。如果盛水器用的是玻璃瓶，璃瓶，璃瓶，璃瓶，则则采取保温措施以免破裂。采取保温措施以免破裂。采取保温措施以免破裂。采取保温措施以免破裂。水水水水样样的运的运的运的运输时间输时间，一般以，一般以，一般以，一般以2424小小小小时为时为最大允最大允最大允最大允许时间许时间。水样的保存水样的保存水水水水样样允允允允许许保存的保存的保存的保存的时间时间与水与水与水与水样样的性的性的性的性质质、分析指、分析指、分析指、分析指标标、溶液的酸度、保存容器和存放温度等多种因、溶液的酸度、保存容器和存放温度等多种因、溶液的酸度、保存容器和存放温度等多种因、溶液的酸度、保存容器和存放温度等多种因素有关。素有关。素有关。素有关。不同的水不同的水不同的水不同的水样样允允允允许许的存放的存放的存放的存放时间时间也有所不同。一也有所不同。一也有所不同。一也有所不同。一般般般般认为认为，水，水，水，水样样的最大存放的最大存放的最大存放的最大存放时间为时间为：清清清清洁洁水水水水样样 7272小小小小时时轻污轻污染水染水染水染水样样 4848小小小小时时重重重重污污染水染水染水染水样样 1212小小小小时时水样主要的保护性措施有：水样主要的保护性措施有：(1)(1)选择选择合适的保存容器合适的保存容器合适的保存容器合适的保存容器不同材不同材不同材不同材质质的容器的容器的容器的容器对对水水水水样样的影响不同，一般可的影响不同，一般可的影响不同，一般可的影响不同，一般可能存在吸附待能存在吸附待能存在吸附待能存在吸附待测组测组分或自身分或自身分或自身分或自身杂质杂质溶出溶出溶出溶出污污染水染水染水染水样样的的的的情况，因此情况，因此情况，因此情况，因此应该选择应该选择性性性性质稳质稳定、定、定、定、杂质杂质含量低的容含量低的容含量低的容含量低的容器。一般常器。一般常器。一般常器。一般常规监测规监测中，常使用聚乙中，常使用聚乙中，常使用聚乙中，常使用聚乙烯烯和硼硅玻璃和硼硅玻璃和硼硅玻璃和硼硅玻璃材材材材质质的容器。的容器。的容器。的容器。保存保存保存保存药剂药剂的具体作用：的具体作用：的具体作用：的具体作用：生物抑制生物抑制生物抑制生物抑制剂剂在水在水在水在水样样中加入适量的生物抑制中加入适量的生物抑制中加入适量的生物抑制中加入适量的生物抑制剂剂可可可可以阻止生物作用。以阻止生物作用。以阻止生物作用。以阻止生物作用。调节调节pHpH值值加入酸或碱加入酸或碱加入酸或碱加入酸或碱调节调节水水水水样样的的的的pHpH值值，可以，可以，可以，可以使一些使一些使一些使一些处处于不于不于不于不稳稳定定定定态态的待的待的待的待测组测组分分分分转变转变成成成成稳稳定定定定态态。氧化或氧化或氧化或氧化或还还原原原原剂剂在水在水在水在水样样中加入氧化中加入氧化中加入氧化中加入氧化剂剂或或或或还还原原原原剂剂可可可可以阻止或减以阻止或减以阻止或减以阻止或减缓缓某些某些某些某些组组分氧化、分氧化、分氧化、分氧化、还还原反原反原反原反应应的的的的发发生。生。生。生。(2)(2)冷藏或冷冷藏或冷冷藏或冷冷藏或冷冻冻 能能能能抑抑抑抑制制制制微微微微生生生生物物物物的的的的活活活活动动，减减减减缓缓物物物物理理理理作作作作用用用用和和和和化化化化学学学学反反反反应应速速速速度度度度。如如如如将将将将水水水水样样保保保保存存存存在在在在-18-22-18-22 C C的的的的冷冷冷冷冻冻条条条条件件件件下下下下，会会会会显显著著著著提提提提高高高高水水水水样样中中中中磷磷磷磷、氮氮氮氮、硅硅硅硅化化化化合合合合物物物物以以以以及及及及生生生生化化化化需需需需氧氧氧氧量量量量等等等等监监测测项项目目目目的的的的稳稳定定定定性性性性，并并并并对对后后后后续续分分分分析析析析测测定无影响。定无影响。定无影响。定无影响。(3)(3)加入保存加入保存加入保存加入保存药剂药剂 在在在在水水水水样样中中中中加加加加入入入入合合合合适适适适的的的的保保保保存存存存试试剂剂，能能能能够够抑抑抑抑制制制制微微微微生生生生物物物物活活活活动动，减减减减缓缓氧氧氧氧化化化化还还原原原原反反反反应应发发生生生生。加加加加入入入入的的的的方方方方法法法法可可可可以以以以是是是是在在在在采采采采样样后后后后立立立立即即即即加加加加入入入入；也也也也可可可可在在在在水水水水样样分分分分样样时时，根据需要分瓶分根据需要分瓶分根据需要分瓶分根据需要分瓶分别别加入。加入。加入。加入。（1 1）加入生物抑制）加入生物抑制）加入生物抑制）加入生物抑制剂剂 HgClHgCl2 2可抑制生物的氧化可抑制生物的氧化可抑制生物的氧化可抑制生物的氧化还还原作用；用原作用；用原作用；用原作用；用H H3 3POPO4 4调调至至至至pHpH为为4 4时时，加入适量，加入适量，加入适量，加入适量CuSOCuSO4 4，即可抑制苯酚菌的分解活即可抑制苯酚菌的分解活即可抑制苯酚菌的分解活即可抑制苯酚菌的分解活动动。(2)(2)调节调节pHpH值值 测测定金属离子的水定金属离子的水定金属离子的水定金属离子的水样样常用常用常用常用HNOHNO3 3酸酸酸酸化至化至化至化至pHpH为为1 12 2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可，既可防止重金属离子水解沉淀，又可，既可防止重金属离子水解沉淀，又可，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；避免金属被器壁吸附；避免金属被器壁吸附；避免金属被器壁吸附；测测定定定定氰氰化物或化物或化物或化物或挥发挥发性酚的水性酚的水性酚的水性酚的水样样加入加入加入加入NaOHNaOH调调至至至至pHpH为为1212时时，使之生成使之生成使之生成使之生成稳稳定的酚定的酚定的酚定的酚盐盐等。等。等。等。(3)(3)加入氧化加入氧化加入氧化加入氧化剂剂或或或或还还原原原原剂剂 测测定汞的水定汞的水定汞的水定汞的水样样需加入需加入需加入需加入HNOHNO3 3(至至至至pHpH1)1)和和和和K K2 2CrCr2 2OO7 7(0.05%)(0.05%)，使汞保持高价，使汞保持高价，使汞保持高价，使汞保持高价态态；测测定硫化物的水定硫化物的水定硫化物的水定硫化物的水样样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测测定溶解氧的水定溶解氧的水定溶解氧的水定溶解氧的水样则样则需加入少量硫酸需加入少量硫酸需加入少量硫酸需加入少量硫酸锰锰和碘化和碘化和碘化和碘化钾钾固定固定固定固定溶解氧（溶解氧（溶解氧（溶解氧（还还原）等。原）等。原）等。原）等。常用的保存剂的作用和应用范围常用的保存剂的作用和应用范围保存保存剂作作 用用适用的适用的监测项目目HgCl2细菌抑制菌抑制剂各种形式的氮或磷各种形式的氮或磷HNO3 金属溶金属溶剂，防止沉淀，防止沉淀多种金属多种金属H2SO4细菌菌抑抑制制剂，与与有有机机物物形成形成盐类有有机机水水样(COD、TOC、油油和和油脂油脂)NaOH与与挥发性性化化合合物物形形成成盐类氰化物、有机酸化物、有机酸类、酚、酚类等等冷冷藏藏或或冷冷冻细菌菌抑抑制制剂，减减缓化化学学反反应速率速率酸酸度度、碱碱度度、有有机机物物、BOD、色度、生物机体等色度、生物机体等（4）过滤和离心分离和离心分离 水水水水样样浑浑浊浊也也也也会会会会影影影影响响响响分分分分析析析析结结果果果果。用用用用适适适适当当当当孔孔孔孔径径径径的的的的滤滤器器器器可可可可以以以以有有有有效效效效地地地地除除除除去去去去藻藻藻藻类类和和和和细细菌菌菌菌，滤滤后后后后的的的的样样品品品品稳稳定定定定性性性性提提提提高高高高。一一一一般般般般而而而而言言言言，可可可可用用用用澄澄澄澄清清清清、离离离离心心心心、过过滤滤等等等等措措措措施施施施分分分分离离离离水水水水样样中中中中的的的的悬悬浮物。浮物。浮物。浮物。0.450.45 mm微孔微孔微孔微孔滤滤膜：膜：膜：膜：可可可可分离可分离可分离可分离可滤态滤态与不可与不可与不可与不可滤态滤态；0.20.2 mm微孔微孔微孔微孔滤滤膜：膜：膜：膜：可可可可过滤过滤去除大部分去除大部分去除大部分去除大部分细细菌。菌。菌。菌。采采采采用用用用澄澄澄澄清清清清后后后后取取取取上上上上清清清清液液液液或或或或用用用用滤滤膜膜膜膜、中中中中速速速速定定定定量量量量滤滤纸纸、砂砂砂砂芯芯芯芯漏漏漏漏斗斗斗斗或或或或离离离离心心心心等等等等方方方方式式式式处处理理理理水水水水样样时时，其其其其阻阻阻阻留留留留悬悬浮浮浮浮性性性性颗颗粒粒粒粒物的能力大体物的能力大体物的能力大体物的能力大体为为：滤滤膜膜膜膜 离心离心离心离心 滤纸滤纸 砂芯漏斗。砂芯漏斗。砂芯漏斗。砂芯漏斗。水样的预处理 由由由由于于于于环环境境境境样样品品品品中中中中污污染染染染物物物物种种种种类类多多多多，成成成成分分分分复复复复杂杂，而而而而且且且且多多多多数数数数待待待待测测组组分分分分浓浓度度度度低低低低，存存存存在在在在形形形形态态各各各各异异异异，而而而而且且且且样样品品品品中中中中存存存存在在在在大大大大量量量量干干干干扰扰物物物物质质。在在在在分分分分析析析析测测定定定定之之之之前前前前，需需需需要要要要进进行行行行程程程程度度度度不不不不同同同同的的的的样样品品品品预预处处理理理理，以以以以得得得得到到到到待待待待测测组组分分分分适适适适合合合合于于于于分分分分析析析析方方方方法法法法要要要要求的形求的形求的形求的形态态和和和和浓浓度，并与干度，并与干度，并与干度，并与干扰扰性物性物性物性物质质最大限度的分离。最大限度的分离。最大限度的分离。最大限度的分离。样品的消解样品的消解 在在在在进进行行行行环环境境境境样样品品品品（水水水水样样、土土土土壤壤壤壤样样品品品品、固固固固体体体体废废弃弃弃弃物物物物和和和和大大大大气气气气采采采采样样时时截截截截留留留留下下下下来来来来的的的的颗颗粒粒粒粒物物物物等等等等）中中中中的的的的无无无无机元素的机元素的机元素的机元素的测测定定定定时时，需要，需要，需要，需要对环对环境境境境样样品品品品进进行消解行消解行消解行消解处处理。理。理。理。消消消消解解解解处处理理理理的的的的作作作作用用用用是是是是破破破破坏坏坏坏有有有有机机机机物物物物、溶溶溶溶解解解解颗颗粒粒粒粒物物物物，并并并并将将将将各各各各种种种种价价价价态态的的的的待待待待测测元元元元素素素素氧氧氧氧化化化化成成成成单单一一一一高高高高价价价价态态或或或或转转换换成易于分解的无机化合物。成易于分解的无机化合物。成易于分解的无机化合物。成易于分解的无机化合物。常用的消解方法有常用的消解方法有常用的消解方法有常用的消解方法有湿式消解法湿式消解法湿式消解法湿式消解法和和和和干灰化法干灰化法干灰化法干灰化法。水水样预处理的原理的原则：n n最大限度去除干最大限度去除干最大限度去除干最大限度去除干扰扰物物物物n n回收率高回收率高回收率高回收率高n n操作操作操作操作简简便省便省便省便省时时n n成本低、成本低、成本低、成本低、对对人体和人体和人体和人体和环环境无影响境无影响境无影响境无影响 常用的消解氧化常用的消解氧化常用的消解氧化常用的消解氧化剂剂有有有有单单元酸体系、多元酸体系元酸体系、多元酸体系元酸体系、多元酸体系元酸体系、多元酸体系和碱分解体系。和碱分解体系。和碱分解体系。和碱分解体系。最常使用的最常使用的最常使用的最常使用的单单元酸元酸元酸元酸为为硝酸。采用硝酸。采用硝酸。采用硝酸。采用多元酸的目的是提高消解温度、加快氧化速度和多元酸的目的是提高消解温度、加快氧化速度和多元酸的目的是提高消解温度、加快氧化速度和多元酸的目的是提高消解温度、加快氧化速度和改善消解效果。改善消解效果。改善消解效果。改善消解效果。在在在在进进行水行水行水行水样样消解消解消解消解时时，应应根据水根据水根据水根据水样样的的的的类类型及采用的型及采用的型及采用的型及采用的测测定方法定方法定方法定方法进进行消解酸体系的行消解酸体系的行消解酸体系的行消解酸体系的选择选择。（1 1）硝酸消解法）硝酸消解法）硝酸消解法）硝酸消解法 （2 2）硝酸）硝酸）硝酸）硝酸-硫酸消解法硫酸消解法硫酸消解法硫酸消解法 （3 3）硝酸）硝酸）硝酸）硝酸-高高高高氯氯酸消解法酸消解法酸消解法酸消解法 （4 4）硝酸）硝酸）硝酸）硝酸-氢氢氟酸消解法氟酸消解法氟酸消解法氟酸消解法(5)(5)多元消解法多元消解法多元消解法多元消解法 （6 6）碱分解法）碱分解法）碱分解法）碱分解法 （7 7）干灰化法）干灰化法）干灰化法）干灰化法 （8 8）微波消解法）微波消解法）微波消解法）微波消解法湿法消解湿法消解干法灰化干法灰化微波消解微波消解硝硝 酸酸 消消 解解 HNO3消解法适用于消解法适用于较清洁较清洁 的水样。的水样。HNO3具有氧化性，加热浓具有氧化性，加热浓HNO3可氧化分解样可氧化分解样品中的有机物质。品中的有机物质。水质水质 硒的测定硒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法石墨炉原子吸收分光光度法水质水质 铅、镉、锌的测定铅、镉、锌的测定 双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法应用实例应用实例适用范围适用范围（1 1）硝酸消解法）硝酸消解法方法要点：方法要点：方法要点：方法要点：取取混混匀匀的的水水样样50-200mL50-200mL于于锥锥形形瓶瓶中中，加加入入5-10mL5-10mL浓浓硝硝酸酸，在在电电热热板板上上加加热热煮煮沸沸，缓缓慢慢蒸蒸发发至至小小体体积积，试试液液应应清清澈澈透透明明，呈呈浅浅色色或或无无色色，否否则则，应应补补加加少少许许硝硝酸酸继继续续消消解解。消消解解至至近近干干时时，取取下下锥锥形形瓶瓶，稍稍冷冷却却后后加加2%2%HNOHNO3 3 (或或HCl)HCl)20mL20mL，温温热热溶溶解解可可溶溶盐盐。若若有有沉沉淀淀，应应过过滤滤，滤滤液冷至室温后于液冷至室温后于50mL50mL容量瓶中定容，待分析。容量瓶中定容，待分析。硝酸硝酸-硫酸硫酸 消解消解q 两种酸都有较强的氧化能力，其中两种酸都有较强的氧化能力，其中HNO3沸点沸点低，而低，而H2SO4沸点高（沸点高（338）；）；q热的浓热的浓H2SO4具有强的脱水能力和氧化能力，可具有强的脱水能力和氧化能力，可以比较快地分解试样，破坏有机物；以比较快地分解试样，破坏有机物；q二者结合使用，可提高消解温度和消解效果。二者结合使用，可提高消解温度和消解效果。（2 2）硝酸）硝酸-硫酸消解法硫酸消解法 方法要点：方法要点：方法要点：方法要点：10ml10ml浓浓硝硝酸酸+10ml+10ml浓浓硫硫酸酸加加入入水水样样后后，在在电电热热板板温温度度控控制制在在220220 C C时时，硝硝酸酸-硫硫酸酸-水水三三元元混混合合溶溶液液的的温温度度变变化化情况，从溶液温度也可估情况，从溶液温度也可估计计消解反消解反应应的的进进程。程。消消解解时时，先先将将硝硝酸酸加加入入待待消消解解样样品品中中，加加热热蒸蒸发发至至小小体体积积，稍稍冷冷后后再再加加入入硫硫酸酸、硝硝酸酸，继继续续加加热热蒸蒸发发至至冒冒大大量量白白烟烟，稍稍冷冷却却后后加加2%2%HNOHNO3 3温温热热溶溶解解可可溶溶盐盐。若若有有沉沉淀淀，应过滤应过滤，滤滤液冷至室温后定容，待分析液冷至室温后定容，待分析测测定。定。（2 2）硝酸）硝酸-硫酸消解法硫酸消解法硝酸硝酸-高氯酸高氯酸 消解消解 消煮时消煮时HNO3具有强的氧化力，热的浓具有强的氧化力，热的浓HClO4是最强的氧化剂和脱水剂，能将组分氧化成高价是最强的氧化剂和脱水剂，能将组分氧化成高价态。加热时生成无水态。加热时生成无水HClO4，可进一步与有机质，可进一步与有机质作用，使有机物很快被氧化分解成简单的可溶性作用，使有机物很快被氧化分解成简单的可溶性化合物，二氧化硅则脱水沉淀。化合物，二氧化硅则脱水沉淀。HNOHNO3 3-HClO-HClO4 4消解样品消解样品是破坏有机物比较有效的是破坏有机物比较有效的方法，但要严格按照操作方法，但要严格按照操作程序，防止发生爆炸。程序，防止发生爆炸。（3 3）硝酸）硝酸-高氯酸消解法高氯酸消解法 两两种种酸酸都都是是强强氧氧化化性性酸酸，联联合合使使用用可可消消解解含含难难氧氧化化有有机机物的物的环环境境样样品，如高品，如高浓浓度有机度有机废废水、植物水、植物样样和和污污泥泥样样品等。品等。方方方方法法法法要要要要点点点点：取取适适量量水水样样或或经经适适当当润润湿湿的的处处理理好好的的土土壤壤等等样样品品于于锥锥形形瓶瓶中中，加加5-10mL5-10mL硝硝酸酸，在在电电热热板板上上加加热热、消消解解至至大大部部分分有有机机物物被被分分解解。取取下下锥锥形形瓶瓶，稍稍冷冷却却，再再加加2-5mL2-5mL高高氯氯酸酸，继继续续加加热热至至开开始始冒冒白白烟烟，如如试试液液呈呈深深色色，再再补补加加硝硝酸酸，继继续续加加热热至至冒冒浓浓厚厚白白烟烟将将尽尽，取取下下锥锥形形瓶瓶，稍稍冷冷却却后后加加2%2%HNOHNO3 3溶溶解解可可溶溶盐盐。若若有有沉沉淀淀，应应过过滤滤，滤滤液液冷冷至室温后定容，待分析至室温后定容，待分析测测定。定。因因为为高高氯氯酸酸能能与与含含羟羟基基有有机机物物反反应应激激烈烈，有有发发生生爆爆炸炸的的危危险险，故故应应先先加加入入硝硝酸酸氧氧化化水水样样中中的的羟羟基基有有机机物物，稍稍冷后再加高冷后再加高氯氯酸酸处处理。理。（4 4）硝酸）硝酸-氢氟酸消解法氢氟酸消解法 氢氢氟氟酸酸能能与与液液态态或或固固态态样样品品中中的的硅硅酸酸盐盐和和硅硅胶胶态态物物质质发发生生反反应应，形形成成四四氟氟化化硅硅而而挥挥发发分分离离，因因此此，该该混混合合酸酸体体系系应应用用范范围围比比较较专专一一，选选择择性性比比较较高。高。但但需需要要指指出出的的是是：氢氢氟氟酸酸能能与与玻玻璃璃材材质质发发生生反反应应，消消解解时时应应使使用用聚聚四四氟氟乙乙烯烯材材质质的的烧烧杯杯等容器。等容器。SiO2+4HF=SiF4+2H2O(5)(5)多元消解法多元消解法 为为提提高高消消解解效效果果，在在某某些些情情况况下下（如如处处理理总总铬铬废废水水时时），需需要要使使用用三三元元以以上上混混合合酸酸消消解解体体系系。通通过过多多种种酸酸的的配配合合使使用用，克克服服单单元元酸酸或或二二元元酸酸消消解解所所起起不不到到的的作作用用，尤尤其其在在众众多多元元素素均均要要求求测测定定的的复复杂杂介介质质体体系系。例例如如，在在地地下下水水或或土土壤壤背背景景值值调调查查时时，常常常常需需要要进进行行全全元元素素分分析析，这这时时采采用用HNOHNO3 3-HCl-HF-HClO-HCl-HF-HClO4 4体系，消解效果比体系，消解效果比较较理想。理想。多元多元 消解法消解法硝酸硝酸-硫酸硫酸-五氧化二矾消解法五氧化二矾消解法硝酸硝酸-氢氟酸氢氟酸-高氯酸消解法高氯酸消解法硝酸硝酸-硫酸硫酸-高锰酸钾消解法高锰酸钾消解法盐酸盐酸-硝酸硝酸-氢氟酸氢氟酸-高氯酸消解法高氯酸消解法硝酸硝酸-硫酸硫酸-高氯酸消解法高氯酸消解法水质银的测定水质银的测定 火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法 食品中锑的测定食品中锑的测定 食品中锡的测定氢化物原子荧光光谱法食品中锡的测定氢化物原子荧光光谱法 土壤质量土壤质量 总砷的测定总砷的测定 二乙基二硫代二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度氨基甲酸银分光光度 硝酸硝酸-硫酸硫酸-高氯酸消解法高氯酸消解法应用实例应用实例硝酸硝酸-氢氟酸氢氟酸-高氯酸消解法高氯酸消解法土壤全量钙、镁的测定土壤全量钙、镁的测定 在土壤全钾测定法中，称样量减少为在土壤全钾测定法中，称样量减少为0.1g，在样品消解完毕时，用去离子水定容，在样品消解完毕时，用去离子水定容于于100ml容量瓶中。土壤中铁、锰的测定中，容量瓶中。土壤中铁、锰的测定中，样品的消解也可以采用样品的消解也可以采用HNO3-HF-HClO4消解消解法。法。应用实例应用实例（6 6）碱分解法）碱分解法 碱碱分分解解法法适适用用于于按按上上述述酸酸消消解解法法会会造造成成某某些些元元素的素的挥发挥发或或损损失的失的环环境境样样品。品。方法要点：方法要点：方法要点：方法要点：在在各各类类环环境境样样品品中中，加加入入氢氢氧氧化化钠钠和和过过氧氧化化氢氢溶溶液液或或者者氨氨水水和和过过氧氧化化氢氢溶溶液液，加加热热至至缓缓慢慢沸沸腾腾消消解解至至近近干干时时，稍稍冷冷却却后后加加入入水水或或稀稀碱碱溶溶液液，温温热热溶溶解解可可溶溶盐盐。若若有有沉沉淀淀，应应过过滤滤，滤滤液液冷冷至至室温后于室温后于50mL50mL容量瓶中定容，待分析容量瓶中定容，待分析测测定。定。（7 7）干灰化法）干灰化法 干法灰化又称燃烧法或高温分解法。有机干法灰化又称燃烧法或高温分解法。有机样品常采用干法灰化分解，这样制备的试液空样品常采用干法灰化分解，这样制备的试液空白值较低，对微量元素的分析有重要意义白值较低，对微量元素的分析有重要意义。操作要点操作要点 样品置于坩埚中，在一样品置于坩埚中，在一定温度或气氛下加热，使有定温度或气氛下加热，使有机样品灰化分解，残渣再用机样品灰化分解，残渣再用适当的溶剂溶解，制备成分适当的溶剂溶解，制备成分析试液。析试液。高温电炉直接灰化法高温电炉直接灰化法移入马弗炉移入马弗炉52525 灼烧灼烧取出蒸发皿，冷却取出蒸发皿，冷却2.0ml 0.1mol/L HCl溶解灰分溶解灰分（定容）（定容）低温炭化低温炭化（8 8）微波消解法）微波消解法 微微波波消消解解法法采采用用微微波波加加热热的的工工作作原原理理，以以待待测测样样品品和和消消解解酸酸的的混混合合物物为为发发热热体体，从从样样品品内内部部对对样样品品进进行行激激烈烈搅搅拌拌、充充分分混混合合和和加加热热，加加快快了了样样品品的的分分解解速速度度，缩缩短短了了消消解解时时间间，提提高高了了消消解解效效率率。在在微微波波消消解解过过程程中中，样样品品处处于于密密闭闭容容器器中中，也也避避免免了了待待测测元素的元素的损损失和可能造成的失和可能造成的污污染。染。微波消解技术微波消解技术 v大大提高了反应速率；大大提高了反应速率；v缩短样品制备的时间；缩短样品制备的时间；v可控制反应条件，制样精度更高；可控制反应条件，制样精度更高；v减少对环境的污染；减少对环境的污染；v改善实验人员的工作环境。改善实验人员的工作环境。优点优点消解装置消解装置样品分离与富集样品分离与富集（无机物和有机物）（无机物和有机物）n n富集富集富集富集 富富富富集集集集是是是是分分分分离离离离的的的的一一一一种种种种，即即即即从从从从大大大大量量量量试试样样中中中中搜搜搜搜集集集集欲欲欲欲测测定定定定的的的的少少少少量量量量物物物物质质至至至至一一一一较较小小小小体体体体积积中中中中，从从从从而而而而提提提提高高高高其其其其浓浓度度度度至至至至其其其其测测定下限之上。定下限之上。定下限之上。定下限之上。n n分离分离分离分离 分分分分离离离离是是是是将将将将欲欲欲欲测测组组分分分分从从从从试试样样中中中中单单独独独独析析析析出出出出，或或或或将将将将几几几几个个个个组组分分分分一一一一个个个个一一一一个个个个地地地地分分分分开开开开，或或或或者者者者根根根根据据据据各各各各组组分分分分的的的的共共共共同同同同性性性性质质分成若干分成若干分成若干分成若干组组。样品分离与富集样品分离与富集 为为了了选选择择与与评评价价分分离离、富富集集技技术术，常常涉涉及及下下面面两个概念：两个概念：n n 回回回回收收收收因因因因数数数数（R RT T）指指样样品品中中目目标标组组分分在在分分离离、富集富集过过程中回收的完全程度。即：程中回收的完全程度。即：痕量回收：痕量回收：R RT T100%90%90%。n n 富富富富集集集集倍倍倍倍数数数数（F F）或或或或与与与与浓浓缩缩系系系系数数数数 定定义义为为欲欲分分离离或或富富集集组组分的回收率与基体的回收率之比，即：分的回收率与基体的回收率之比，即：式中，式中，和和分分别为别为富集前、后基体的量；富集前、后基体的量；为为基体的回收率。基体的回收率。(一一一一)气提、气提、气提、气提、顶顶空和蒸空和蒸空和蒸空和蒸馏馏法法法法 1.气提法气提法该该方法基于把惰性气体通入方法基于把惰性气体通入方法基于把惰性气体通入方法基于把惰性气体通入调调制好的水制好的水制好的水制好的水样样中，将中，将中，将中，将欲欲欲欲测组测组分吹出，直接送入分吹出，直接送入分吹出，直接送入分吹出，直接送入仪仪器器器器测测定，或定，或定，或定，或导导入吸收液吸入吸收液吸入吸收液吸入吸收液吸收富集后再收富集后再收富集后再收富集后再测测定定定定。图2.10 测定硫化物的吹气分离装置示意定硫化物的吹气分离装置示意图 2.2.顶顶空法空法空法空法该该方法常用于方法常用于方法常用于方法常用于测测定定定定挥发挥发性有机物（性有机物（性有机物（性有机物（VOCsVOCs）水）水）水）水样样的的的的预处预处理。例如，理。例如，理。例如，理。例如，测测定水定水定水定水样样中的中的中的中的挥发挥发性有机物性有机物性有机物性有机物（VOCsVOCs）或）或）或）或挥发挥发性无机物（性无机物（性无机物（性无机物（VICsVICs）时时，先在密，先在密，先在密，先在密闭闭的容器中装入水的容器中装入水的容器中装入水的容器中装入水样样，容器上部留存一定空，容器上部留存一定空，容器上部留存一定空，容器上部留存一定空间间，再将，再将，再将，再将容器置于恒温水浴中，容器置于恒温水浴中，容器置于恒温水浴中，容器置于恒温水浴中，经经一定一定一定一定时间时间，容器内的气液，容器内的气液，容器内的气液，容器内的气液两相达到平衡。两相达到平衡。两相达到平衡。两相达到平衡。3.3.蒸蒸蒸蒸馏馏法法法法蒸蒸蒸蒸馏馏法是利用水法是利用水法是利用水法是利用水样样中各中各中各中各污污染染染染组组分具有不同的沸分具有不同的沸分具有不同的沸分具有不同的沸点而使其彼此分离的方法，分点而使其彼此分离的方法，分点而使其彼此分离的方法，分点而使其彼此分离的方法，分为为常常常常压压蒸蒸蒸蒸馏馏、减、减、减、减压压蒸蒸蒸蒸馏馏、水蒸汽蒸、水蒸汽蒸、水蒸汽蒸、水蒸汽蒸馏馏、分、分、分、分馏馏法等。法等。法等。法等。挥发酚和酚和氰化物蒸化物蒸馏装置示意装置示意图氟化物水蒸气蒸氟化物水蒸气蒸馏装置示意装置示意图 (二二)萃取法萃取法1.溶溶剂萃取法萃取法溶溶溶溶剂剂萃取法是基于物萃取法是基于物萃取法是基于物萃取法是基于物质质在互不相溶的两种溶在互不相溶的两种溶在互不相溶的两种溶在互不相溶的两种溶剂剂中分中分中分中分配系数不同，配系数不同，配系数不同，配系数不同，进进行行行行组组分的分分的分分的分分的分离和富集。离和富集。离和富集。离和富集。式中：式中：V水水水相体水相体积；D分配比；分配比；V有机有机有机相体有机相体积；E萃取率。萃取率。公式公式萃取率与分配比的关系萃取率与分配比的关系分配比D萃取率E/%液液-液萃取法液萃取法 液液-液萃取也叫溶液萃取也叫溶剂剂萃取，是基于物萃取，是基于物质质在不同在不同的溶的溶剂剂相中分配系数不同，而达到相中分配系数不同，而达到组组分的富集分的富集与分离。在水相与分离。在水相有机相中的分配系数（有机相中的分配系数（K K）可）可用分配定律表示：用分配定律表示：由由于于待待分分离离的的组组分分往往往往在在两两相相中中(或或者者在在某某一一相相中中)存存在在副副反反应应，例例如如水水相相中中可可能能发发生生离离解解、络络合合作作用用等等，有有机机相相中中可可能能发发生生聚聚合合作作用用等等，导导致致组组分分在在两两相相中中的的存存在在形形式有所不同。式有所不同。分分分分配配配配比比比比的的的的定定定定义义：溶溶质质在在有有机机相相中中的的各各种种存存在在形形态态的的总总浓浓度与水相中各种形度与水相中各种形态态的的总浓总浓度之比，用度之比，用D D表示。表示。D D值值越越大大，表表示示被被萃萃取取物物质质转转入入有有机机相相的的数数量量越越多多(当当两两相相体体积积相相等等时时)，萃萃取取就就越越完完全全。在在萃萃取取分分离离中中，一一般般要要求求分分配配比比在在1010以以上上。分分配配比比反反映映萃萃取取体体系系达达到到平平衡衡时时的的实际实际分配情况，具有分配情况，具有较较大的大的实实用价用价值值。被被萃萃取取物物质质在在两两相相中中的的分分配配也也可可以以用用萃萃取取百百分分率率（E E）表表示，即示，即E E与分配比的关系与分配比的关系为为：当用等体当用等体积积萃取萃取时时(V(V水水=V=V有有)：若若要要求求E E大大于于90%90%，则则D D必必须须大大于于9 9。增增加加萃萃取取的的次次数数，可可提提高高萃萃取取效效率率，但但将将增增大大萃萃取取操操作作的的工工作作量量，在在很很多多情情况下是不况下是不现实现实的。的。2.固相萃取法固相萃取法(SPE)固相萃取法的萃取固相萃取法的萃取固相萃取法的萃取固相萃取法的萃取剂剂是固是固是固是固体，其工作原理基于：水体，其工作原理基于：水体，其工作原理基于：水体，其工作原理基于：水样样中欲中欲中欲中欲测组测组分与共存干分与共存干分与共存干分与共存干扰组扰组分分分分在固相萃取在固相萃取在固相萃取在固相萃取剂剂上作用力上作用力上作用力上作用力强强弱弱弱弱不同，使它不同，使它不同，使它不同，使它们们彼此分离。固彼此分离。固彼此分离。固彼此分离。固相萃取相萃取相萃取相萃取剂剂是含是含是含是含C C1818或或或或C C8 8、腈腈基、基、基、基、氨基等基氨基等基氨基等基氨基等基团团的特殊填料。的特殊填料。的特殊填料。的特殊填料。膜片型固相萃取膜片型固相萃取剂萃取装置示意萃取装置示意图固相萃取法固相萃取法n n研究研究研究研究对对象：象：象：象：水介水介水介水介质质中的有机物中的有机物中的有机物中的有机物n n核心技核心技核心技核心技术术：固相吸附固相吸附固相吸附固相吸附剂剂（极性、（极性、（极性、（极性、非极性、离子型、生物非极性、离子型、生物非极性、离子型、生物非极性、离子型、生物型等）型等）型等）型等）洗脱溶洗脱溶洗脱溶洗脱溶剂剂n n特点：特点：特点：特点：选择选择性、高倍富性、高倍富性、高倍富性、高倍富集、易于集、易于集、易于集、易于实现实现自自自自动动化化化化吸附吸附剂的种的种类n n反相吸附反相吸附反相吸附反相吸附剂剂 n n正相吸附正相吸附正相吸附正相吸附剂剂n n离子交离子交离子交离子交换换吸附吸附吸附吸附剂剂 n n抗体抗体抗体抗体键键合吸附合吸附合吸附合吸附剂剂洗脱溶剂的影响洗脱溶剂的影响反相反相正相正相甲醇 异丙醇 乙腈 丙酮 二氯甲烷 乙酸乙酯 四氢呋喃 水 甲醇 异丙醇 乙腈 丙酮 二氯甲烷 乙酸乙酯 四氢呋喃 水 弱弱强强全自动固相萃取仪全自动固相萃取仪 GILSONGILSON膜萃取（大体积样品）Empore SPE 膜技术，是将SPE填料颗粒，紧紧地压在PTFE纤维网中，这样造就了其高密度的独特萃取介质。Empore 更少的填料量、更短的扩散通道使得萃取更加有效，溶剂使用量更少，无沟渠和孔穴产生。固相萃取技术固相萃取技术水样水样pH pH 影响影响结束语当你尽了自己的最大努力时，失败也是伟大的，所以不要放弃，坚持就是正确的。When You Do Your Best,Failure Is Great,So DonT Give Up,Stick To The End感谢聆听不足之处请大家批评指导Please Criticize And Guide The Shortcomings演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日