催化加氢汇总课件

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第九章第九章 催化加氢催化加氢2020年9月28日1第九章催化加氢2020年9月28日1 第一节第一节 概概 述述 催化加氢过程是指石油馏分催化加氢过程是指石油馏分(包括渣油包括渣油)在氢在氢气存在下催化加工过程的通称。气存在下催化加工过程的通称。一一 、加氢的重要性、加氢的重要性n渣油:加氢是最理想的方式;渣油:加氢是最理想的方式;nS/N/OS/N/O加氢脱除;加氢脱除;n高高质质量量的的燃燃料料生生产产:清清洁洁燃燃料料,清清洁洁柴柴油油只只有有加氢,生物柴油。加氢,生物柴油。提提提提高高高高加加加加工工工工深深深深度度度度,改改改改善善善善产产产产品品品品质质质质量量量量,提提提提高高高高轻轻轻轻质质质质油油油油收率,减少大气污染。收率,减少大气污染。收率,减少大气污染。收率,减少大气污染。2020年9月28日2第一节概述催化加氢过程是指石油馏分二、加氢过程分类:按目的分类二、加氢过程分类:按目的分类n n加氢精制加氢精制:产品是汽油、柴油、煤油;:产品是汽油、柴油、煤油;n n加氢裂化加氢裂化:馏分油、渣油裂化;:馏分油、渣油裂化;n其其它它:加加氢氢处处理理、临临氢氢降降凝凝,润润滑滑油油加加氢氢、渣渣油油加加氢氢(渣渣油油预预处处理理)悬悬浮浮床床、煤焦油加氢煤焦油加氢2020年9月28日3二、加氢过程分类:按目的分类2020年9月28日3v 加加氢氢精精制制:主主要要用用于于油油油油品品品品精精精精制制制制,其其目目目目的的的的是是是是除除除除掉掉掉掉油油油油品品品品中中中中的的的的硫硫硫硫、氮氮氮氮、氧氧氧氧杂杂杂杂元元元元子子子子及及及及金金金金属属属属杂杂杂杂质质质质,改改改改善善善善油油油油品品品品的的的的使使使使用用用用性性性性能能能能。过过程程在在氢氢气气存存在在下下使使油油品品中中的的有有机机含含硫硫、含含氮氮化化合合物物以以及及金金属属有有机机化化合合物物发发生生氢氢解解,从从而而达达到到精精制制的的目目的的。加加加加氢氢氢氢精精精精制制制制的的的的原原原原料料料料有有有有重重重重整整整整原原原原料料料料、汽汽汽汽油油油油、煤煤煤煤油油油油、各各各各种种种种中中中中间间间间馏馏馏馏分油、重油以及渣油。分油、重油以及渣油。分油、重油以及渣油。分油、重油以及渣油。2020年9月28日4加氢精制:主要用于油品精制,其目的是除掉油品中的硫、氮、氧v加加氢氢裂裂化化:高高压压下下,烃烃分分子子与与氢氢气气在在催催化化剂剂表表面面进进行行裂裂解解和和加加氢氢反反应应生生成成较较小小分分子子的的转转化化过过程。程。馏馏分分油油加加氢氢裂裂化化:减减压压蜡蜡油油、焦焦化化蜡蜡油油、裂裂化化循循环环油油、脱脱沥沥青青油油。生生产产高高质质量量的的轻轻质质油油品品,优优质质低低冰冰点点航航空空煤煤油油以以及及低低凝凝点点柴柴油油。轻轻质质油油品品收收率率高高,灵灵活活性性大大,用用各各种种原原料料,不不同同的的操操作作条条件件,根根据据生生产产需需要要和和市市场场行行情情调调节节生生产产方方案,生产柴油、航空煤油,汽油甚至液化气。案,生产柴油、航空煤油,汽油甚至液化气。2020年9月28日5加氢裂化:高压下,烃分子与氢气在催化剂表面进行裂解和加氢反应n渣渣油油加加氢氢裂裂化化:富富含含硫硫化化物物、氮氮化化物物、胶胶质质、沥沥青青质质、金金属属化化合合物物等等,催催化化剂剂的作用减少,热裂化作用增大。的作用减少,热裂化作用增大。2020年9月28日6渣油加氢裂化:富含硫化物、氮化物、胶质、沥青质、金属化合物等 加加氢氢裂裂化化实实质质上上是是催催化化加加氢氢与与催催化化裂裂化化这这两两种种反反应应的的有有机机结结合合,在在化化学学原原理理上上与与催催化化裂裂化化有有许许多多共共同同之之处处。自自己己的的特特点点:原原原原料料料料广广广广泛泛泛泛,低低质质量量的的原原料料,如如焦焦化化馏馏出出油油、裂裂化化循循环环油油、脱脱沥沥青青油油以以及及减减压压馏馏分分油油等等,产产产产品品品品主主主主要要要要是是是是优优优优质质质质轻轻轻轻质质质质油油油油品品品品,优优质质低低冰冰点点航航空空煤煤油油以以及及低低凝凝点点柴柴油油。,另另一一些些特特点点是是轻轻轻轻质质质质油油油油品品品品收收收收率率率率高高高高,灵灵灵灵活活活活性性性性大大大大,用用各各种种原原料料,不不同同的的操操作作条条件件,根根据据生生产产需需要要和和市市场场行行情情调调节节生生产产方方案案,生生产产柴柴油油、航航空空煤煤油,汽油甚至液化气。油,汽油甚至液化气。2020年9月28日7加氢裂化实质上是催化加氢与催化裂化这两种反应的有机结三、加氢发展现状三、加氢发展现状:n60607070年年代代发发展展到到顶顶风风,工工艺艺基基本本定定型型,催催化化剂剂的的发发展展:渣渣油油加加氢氢催催化化剂剂,国国内内比比国国外外晚晚3030年年,国国内内9090年年代代才才提提,原原因因:对对产产品品质质量量要要求求没那么高;没那么高;n(FCCFCC与与加加氢氢同同时时起起步步,但但加加氢氢一一次次事事故故,后后来不敢问津)来不敢问津)n设备、材质、加工手段,投资太高、氢耗大,设备、材质、加工手段,投资太高、氢耗大,制氢占整个加氢的制氢占整个加氢的1/21/2、2020年9月28日8三、加氢发展现状:2020年9月28日8柴油加氢精制原则流程柴油加氢精制原则流程2020年9月28日9柴油加氢精制原则流程2020年9月28日9第二节第二节 加氢过程的主要反应加氢过程的主要反应一、加氢精制的主要反应:一、加氢精制的主要反应:包括包括:S:S、N N、O O及金属等杂原子的脱除反及金属等杂原子的脱除反应;不饱和烃的加氢饱和反应。应;不饱和烃的加氢饱和反应。2020年9月28日10第二节加氢过程的主要反应一、加氢精制的主要反应:2021.1.加氢脱硫、脱氮和脱氧加氢脱硫、脱氮和脱氧 含含硫硫、氮氮和和氧氧的的有有机机化化合合物物与与氢氢发发生生氢氢解解反反应应,分分别别生生成成相相应应的的烃烃和和硫硫化化氢氢、氨氨和和水水后后,很容易从油品中除去。很容易从油品中除去。2.2.烯烃和芳烃的加氢饱和烯烃和芳烃的加氢饱和 在在加加氢氢精精制制的的条条件件下下,大大部部分分的的烯烯烃烃与与氢氢反反应应生生成成烷烷烃烃;单单环环芳芳烃烃很很少少发发生生反反应应,多多环环芳芳烃可部分加氢饱和。烃可部分加氢饱和。2020年9月28日111.加氢脱硫、脱氮和脱氧2020年9月28日113.3.加氢脱金属加氢脱金属 几几乎乎所所有有的的金金属属有有机机化化合合物物在在加加氢氢精精制制条条件件下下都都被被加加氢氢和和分分解解,生生成成的的金金属属沉沉积积在在催催化化剂剂表表面面上上,造造成成催催化化剂剂活活性性下下降降,并并导导致致反反应应床床层层压压降降升升高高。所所以以加加氢氢精精制制催催化化剂剂要要周周期期性性地地进行更换。进行更换。在在在在加加加加氢氢氢氢精精精精制制制制过过过过程程程程中中中中发发发发生生生生的的的的各各各各种种种种氢氢氢氢解解解解反反反反应应应应都都都都是放热反应。是放热反应。是放热反应。是放热反应。2020年9月28日123.加氢脱金属2020年9月28日12二、加氢裂化的主要反应二、加氢裂化的主要反应 加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化过过过过程程程程的的的的反反反反应应应应分分分分为为为为精精精精制制制制反反反反应应应应及及及及裂裂裂裂化化化化反反反反应应应应。加氢裂化过程采用加氢裂化过程采用加氢裂化过程采用加氢裂化过程采用双功能双功能双功能双功能催化剂。催化剂。催化剂。催化剂。烃类裂化反应:烃类裂化反应:烷烷烃烃加加氢氢裂裂化化的的反反应应速速度度随随着着烷烷轻轻分分子子量量增增大大而而加加快快。烷烷烃烃加加氢氢裂裂化化反反应应主主要要发发生生在在烷烷链链中中心心的的C-CC-C键键上上。加加氢氢裂裂化化条条件件下下烷烷烃烃的的异异构构化速度也随着分子量的增大而加快。化速度也随着分子量的增大而加快。2020年9月28日13二、加氢裂化的主要反应加氢裂化过程的反应分为精制反应n2 2、环环烷烷烃烃的的加加氢氢裂裂化化,单单环环环环烷烷烃烃在在加加氢氢裂裂化化过过程程中中发发生生异异构构化化、断断环环、脱脱烷烷基侧链反应。基侧链反应。环环烷烷烃烃加加氢氢裂裂化化反反应应方方向向因因催催化化剂剂的的加氢和酸性活性的强弱不同而有区别。加氢和酸性活性的强弱不同而有区别。2020年9月28日142、环烷烃的加氢裂化,单环环烷烃在加氢裂化过程中发生异构化、长长链链单单环环六六员员环环烷烷烃烃在在高高酸酸性性催催化化剂剂上上进进行行加加氢氢裂裂化化时时,主主要要发发生生断断侧侧链链反反应应,六六员员环环较较稳稳定定,很很少少发发生生断断环环。短短侧侧链链单单环环六六员员环环烷烷烃烃在在高高酸酸性性催催化化剂剂上上加加氢氢裂裂化化时时,异异构构化化生生成成环环戊戊烷烷衍衍生生物物,然然后后再再发发生生后后续续反反应应。反反应应过过程程明显现出正碳离子的机理特征。明显现出正碳离子的机理特征。双双环环环环烷烷烃烃在在加加氢氢裂裂化化时时,首首先先发发生生一一个个环环的的异异构构化化生生成成五五员员环环衍衍生生物物,当当反反应应继继续续进进行行时时,第第二二环环也也发发生生断断裂裂。在在双双环环环环烷烷烃烃的的加加氢氢裂化产物中发现了有并环戊烷存在。裂化产物中发现了有并环戊烷存在。2020年9月28日15长链单环六员环烷烃在高酸性催化剂上进行加氢裂化时,主n3 3、芳芳香香烃烃:首首先先生生成成六六元元环环烷烷,然然后后发发生生环环烷烷烃烃的的加加氢氢;稠稠环环芳芳烃烃的的反反应应:一一个个芳芳香香烃烃加加氢氢,接接着着生生成成的的环环烷烷环环发发生生断断环环(或或异异构构化化成成五五元元环环),然然后后再再进进行第二个环的加氢。行第二个环的加氢。2020年9月28日163、芳香烃:首先生成六元环烷,然后发生环烷烃的加氢;稠环芳烃n稠环芳烃在高酸性活性催化剂存在下的稠环芳烃在高酸性活性催化剂存在下的加氢裂化反应,除了上述加氢裂化外,加氢裂化反应,除了上述加氢裂化外,还进行中间产物的深度异构化,脱烷基还进行中间产物的深度异构化,脱烷基侧链和烷基的歧化作用。侧链和烷基的歧化作用。n芳香烃上的烷基侧链存在会使芳烃加氢芳香烃上的烷基侧链存在会使芳烃加氢变得困难。变得困难。2020年9月28日17稠环芳烃在高酸性活性催化剂存在下的加氢裂化反应,除了上述加氢第三节第三节 加氢过程的催化剂加氢过程的催化剂一、加氢精制催化剂一、加氢精制催化剂 活活性性组组分分:Co(钴钴)、Mo(钼钼)、Ni镍)、镍)、W(钨)、钨)、Pt(铂)、(铂)、Pd(钯)。(钯)。要求催化剂具有良好的要求催化剂具有良好的吸附特性吸附特性。提提高高活活性性组组分分的的含含量量对对提提高高活活性性有有利利,活性组分的含量一般在活性组分的含量一般在15153535之间。之间。2020年9月28日18第三节加氢过程的催化剂一、加氢精制催化剂2020年9月2n助助剂剂:改改变变活活性性、选选择择性性、稳稳定定性性等等。结结构构性性助助剂剂:增增大大表表面面积积,防防止止烧烧结结,提高结构稳定性;提高结构稳定性;调调变变性性助助剂剂:改改变变催催化化剂剂的的电电子子结结构构、表面性质或者晶型结构。表面性质或者晶型结构。本本身身活活性性并并不不高高,只只有有与与活活性性组组分分合合理搭配才能发挥良好的作用。理搭配才能发挥良好的作用。2020年9月28日19助剂:改变活性、选择性、稳定性等。结构性助剂:增大表面积,防n担担体体:提提供供较较大大的的比比表表面面积积,使使活活性性组组分分很很好好的分散在其表面,减少活性组分的用量。的分散在其表面,减少活性组分的用量。n中中性性担担体体:中中性性氧氧化化铝铝;酸酸性性担担体体:硅硅酸酸铝铝、分子筛等。分子筛等。n其其他他性性能能:形形状状:三三叶叶形形等等异异型型;根根据据催催化化剂剂特特点点,确确定定孔孔径径、比比表表面面积积、孔孔径径小小,比比表表面面大,活性高。大,活性高。2020年9月28日20担体:提供较大的比表面积,使活性组分很好的分散在其表面,减少二、加氢裂化催化剂二、加氢裂化催化剂 由由金金属属加加氢氢组组分分和和酸酸性性担担体体组组成成的的双双双双功功功功能能能能催化剂催化剂催化剂催化剂。具有加氢、裂解、异构化活性。具有加氢、裂解、异构化活性。n加加氢氢活活性性组组分分:CoCo、MoMo、NiNi、W W等等的的氧氧化化物物或或硫硫化化物物。金金属属组组分分之之间间组组合合比比单单独独组组分分加加氢氢活活性高。性高。n担担体体:酸酸性性:硅硅酸酸铝铝、硅硅酸酸镁镁,分分子子筛筛等等。弱弱酸酸性性:氧氧化化铝铝及及活活性性碳碳。具具有有裂裂化化和和异异构构化化性性能能2020年9月28日21二、加氢裂化催化剂2020年9月28日21 由由由由金属组分金属组分金属组分金属组分提供加氢反应活性中心,由提供加氢反应活性中心,由提供加氢反应活性中心,由提供加氢反应活性中心,由酸性酸性酸性酸性载体载体载体载体提供裂化、异构化反应活性中心,因而提供裂化、异构化反应活性中心,因而提供裂化、异构化反应活性中心,因而提供裂化、异构化反应活性中心,因而加加加加氢裂化催化剂是一种双功能氢裂化催化剂是一种双功能氢裂化催化剂是一种双功能氢裂化催化剂是一种双功能catcatcatcat。2020年9月28日22由金属组分提供加氢反应活性中心,由酸性载体提供裂第四节第四节 加氢过程影响因素加氢过程影响因素 有原料性质、催化剂性能、氢气纯度、反有原料性质、催化剂性能、氢气纯度、反应温度、反应压力、空速和氢油比等因素。应温度、反应压力、空速和氢油比等因素。当原料性质、催化剂和氢气来源确定后,当原料性质、催化剂和氢气来源确定后,加氢反应过程的加氢反应过程的主要影响因素则是反应温度、主要影响因素则是反应温度、反应压力、空速和氢油比反应压力、空速和氢油比2020年9月28日23第四节加氢过程影响因素有原料性质、催化剂性1.1.反应压力反应压力 对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱和反应在压力不太高时就有较高的平衡转化率。和反应在压力不太高时就有较高的平衡转化率。和反应在压力不太高时就有较高的平衡转化率。和反应在压力不太高时就有较高的平衡转化率。汽油在加氢精制条件下一般处于气相,汽油在加氢精制条件下一般处于气相,提高压提高压提高压提高压力力力力使汽油的停留时间延长,从而使汽油的停留时间延长,从而提高了汽油的提高了汽油的提高了汽油的提高了汽油的精制深度精制深度精制深度精制深度 。2020年9月28日241.反应压力对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱和 柴柴油油馏馏分分在在加加氢氢精精制制条条件件下下可可能能是是汽汽相相,也也可可能能是是汽汽液液混混相相。在在处处处处于于于于汽汽汽汽相相相相时时时时提提提提高高高高反反反反应应应应压压压压力力力力使使反反应应时时间间延延长长,从从而而提提高高了了精精制制深深度度。提提高高反反应应压压力力,使使精精制制深深度度增增大大,特特别别是是脱脱氮氮率率显显著著提提高高,这这是是因因为为脱脱氮氮反反应应速速度度较较低低;而而对对脱脱硫硫率率影影响响不不大大,这这是是因因为为脱脱硫硫速速度度较较高高,在在较较低低的的压压力力时时已已有有足足够够的的反反应应时时间间。在在精精制制含含氮氮原原料料时时,为为了了保保证证达达到到一一定定的的脱脱氮氮率率而而不不得得不不提高压力或降低空速。提高压力或降低空速。2020年9月28日25柴油馏分在加氢精制条件下可能是汽相,也可能是汽液混相 如如果果其其它它条条件件不不变变,将将反反应应压压力力提提到到某某个个值值时时,反反应应系系统统中中会会出出现现液液相相,在在开开始始出出现现液液相相后后,继继续续提提高高压压力力将将会会使使精精制制效效果果变变差差。有有液液相相存存在在时时,氢氢通通过过液液膜膜向向催催化化剂剂表表面面扩扩散散的的速速度度往往往往是是影影响响反反应应速速度度的的控控制制因因素素,这这个个扩扩散散速速度度与与氢氢分分压压成成正正比比而而随随着着催催化化剂剂表表面面上上液液层层厚厚度度的的增增加加而而降降低低。因因此此,在在在在出出出出现现现现液液液液相相相相之之之之后后后后,提提提提高高高高反反反反应应应应压压压压力力力力会会会会使使使使催催催催化化化化剂剂剂剂表表表表面面面面上上上上的的的的液液液液层层层层加加加加厚厚厚厚,从从从从而而而而降降降降低低低低了了了了反反反反应应应应速速速速度度度度。如如果果压压力力不不变变,通通过过提提高高氢氢油油比比来来提提高高氢氢气气分分压压,则则精精制制深深度度会会出出现现个最大值。个最大值。2020年9月28日26如果其它条件不变,将反应压力提到某个值时,反应系统中会 原因:在原料油完全汽化以前,提高氢分压原因:在原料油完全汽化以前,提高氢分压(总压不变总压不变)有利于提高反应速度,在完全汽化有利于提高反应速度,在完全汽化后提高氢分压会使原料分压降低,从而降低了后提高氢分压会使原料分压降低,从而降低了反应速度。反应速度。(柴油加氢精制可视为一级反应柴油加氢精制可视为一级反应)。由此可见,为了由此可见,为了使柴油加氢精制达到最佳效果。使柴油加氢精制达到最佳效果。使柴油加氢精制达到最佳效果。使柴油加氢精制达到最佳效果。应选择原料油刚完全汽化时的氢分压应选择原料油刚完全汽化时的氢分压应选择原料油刚完全汽化时的氢分压应选择原料油刚完全汽化时的氢分压。一般情。一般情况下,当反应压力为况下,当反应压力为4.04.0一一5.0MPa5.0MPa时,采用氢时,采用氢油比油比150150一一600600标米标米3 3米米3 3,可以得到适当的氢,可以得到适当的氢分压分压 2020年9月28日27原因:在原料油完全汽化以前,提高氢分压(总压不变)有利n 大大于于350350的的重重馏馏分分在在加加氢氢精精制制条条件件下下,经经常常处处于于气气液液混混相相,因因此此提提提提高高高高氢氢氢氢分分分分压压压压能能能能显显显显著著著著地地地地提提提提高高高高反反反反应应应应速速速速度度度度而而而而提提提提高高高高精精精精制制制制效效效效果果果果,但但是是由由于于设设备备投投资资限限制制,重重馏馏分分加加氢氢精精制制的的反反应应压压力力一一般般不不超超过过7.07.0一一8.0MPa8.0MPa。n 芳芳烃烃加加氢氢反反应应的的转转化化率率随随反反反反应应应应压压压压力力力力升升升升高高高高而而而而显显显显著著著著提提提提高高高高。提提高高反反应应压压力力不不仅仅提提高高了了可可能能达达到到的的平衡转化率,而且也提高了反应速度。平衡转化率,而且也提高了反应速度。2020年9月28日28大于350的重馏分在加氢精制条件下,经常处于气液混相,因此n加加氢氢裂裂化化原原料料一一般般是是较较重重的的馏馏分分油油,其其中中含含较较多多多多环环芳芳烃烃,因因此此,在在给给定定催催化化剂剂和和反反应应温温度度下下。选选用用的的反反应应压压力力应应保保证证环环数数最最多多的的稠稠环环芳芳烃烃足足够够的的平平衡衡转转化化率率。芳芳烃烃环环数数越越多多,其其加加氢氢平平衡衡转转化化率率越越低低。因因此此,加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化所所所所用用用用原原原原料料料料越越越越重重重重,需需需需采采采采用用用用的的的的反反反反应应应应压压压压力力力力也也也也越越越越高高高高。工工业业上上加加氢氢裂裂化化采采用用的的反反应应压压力力,根根据据原原料料组组成成不不同同,大大体体如如下下:直直馏馏瓦瓦斯斯油油约约7.0MPa7.0MPa,减减压压馏馏分分油油和和催催化化裂裂化化循循环环油油约约101015MPa15MPa,而而渣渣油油则则要要用用20MPa20MPa。2020年9月28日29加氢裂化原料一般是较重的馏分油,其中含较多多环芳烃,因此,在n 反反应应压压力力对对化化反反应应速速度度和和转转化化率率的的影影响响,因因所所用用催催化化剂剂类类型型不不同同而而不不同同,在在使使用用加加氢氢型型(酸酸性性活活性性低低)催催化化剂剂时时,加加氢氢裂裂化化转转化化率率随随压压力力升升高高而而增增加加。这这种种规规律律一一直直继继续续到到很很高高的的压压力力。反反应应压压力力对对加加氢裂化反应速度的影响比较复杂。氢裂化反应速度的影响比较复杂。2020年9月28日30反应压力对化反应速度和转化率的影响,因所用催化剂类型不同而n 从反应时间来说,提高反应压力有利于转从反应时间来说,提高反应压力有利于转化率的提高。在试验条件下,随反应压力升高,化率的提高。在试验条件下,随反应压力升高,由反应时间和反应速度的变化引起的综合结果由反应时间和反应速度的变化引起的综合结果是转化率有所提高,但是在压力高于是转化率有所提高,但是在压力高于21.0MPa21.0MPa,转化率提高的倍数,比反应时间延长的倍数,转化率提高的倍数,比反应时间延长的倍数低得多。因此,在高于低得多。因此,在高于20.0MPa20.0MPa时,提高反应时,提高反应压力可使反应速度有所下降。压力可使反应速度有所下降。2020年9月28日31从反应时间来说,提高反应压力有利于转化率的提高。在试验n n在在在在使使使使用用用用酸酸酸酸性性性性加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化催催催催化化化化剂剂剂剂时时时时,随随随随反反反反应应应应压压压压力力力力的的的的提提提提高高高高。转转转转化化化化率率率率开开开开始始始始时时时时随随随随压压压压力力力力升升升升高高高高而而而而增增增增大大大大,自自自自后后后后又随反应压力升高而下降又随反应压力升高而下降又随反应压力升高而下降又随反应压力升高而下降。n提提高高压压力力使使加加氢氢裂裂化化反反应应的的速速度度下下降降。当当反反应应压压力力过过低低时时催催化化剂剂表表面面上上的的氢氢浓浓度度低低,使使许许多多酸酸性性中中心心因因结结焦焦而而失失活活,失失去去作作用用,此此时时提提高高压力可以提高反应速度。压力可以提高反应速度。2020年9月28日32在使用酸性加氢裂化催化剂时,随反应压力的提高。转化率开始时随n 在在工工业业加加氢氢过过程程中中,反反应应压压力力不不仅仅是是一一个个操操作作因因素素,而而且且也也关关系系到到工工业业装装置置的设备投资和能量消耗。的设备投资和能量消耗。2020年9月28日33在工业加氢过程中,反应压力不仅是一个操作因素,而且也关2 2反应温度反应温度 提提提提高高高高反反反反应应应应温温温温度度度度会会会会使使使使加加加加氢氢氢氢精精精精制制制制和和和和加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化的的的的反反反反应应应应速速速速度度度度加加加加快快快快。由由于于加加氢氢裂裂化化的的活活化化能能较较高高,因因此此,这这个个反反应应的的速速度度提提高高得得快快一一些些。工工业业上上希希望望有有较较高高的的反反应应速速度度,但但反反应应温温度度的的提提高高受受某某些些反反应应的的热热力力学学限限制制,所所以以,必必须须根根据据原原料料性性质和产品要求等条件来选择适宜的反应温度质和产品要求等条件来选择适宜的反应温度。2020年9月28日342反应温度2020年9月28日34 在在通通常常使使用用的的压压力力范范围围内内,加加氢氢精精制制的的反反应应温温度度一一般般不不超超过过420420,因因为为高高于于420 420 会会发发生生较较多多的的裂裂化化反反应应和和脱脱氢氢反反应应。重重整整原原料料采采用用较较高高的的反反应应温温度度(400420 )不不会会影影响响产产品品质质量量,航航空空煤煤油油精精制制一一般般只只采采用用350 350 360 360 。2020年9月28日35在通常使用的压力范围内,加氢精制的反应温度一般不超过4 柴油加氢精制的反应温度柴油加氢精制的反应温度在在400 400 420 420 以以内,因为反应温度升高会发生单环和双环环烷内,因为反应温度升高会发生单环和双环环烷烃的脱氢反应而使十六烷值降低,同时加氢裂烃的脱氢反应而使十六烷值降低,同时加氢裂化加剧使氢耗增大。由于热力学限制,当温度化加剧使氢耗增大。由于热力学限制,当温度超过超过420 420 时,脱硫率和烯烃饱和率下降。时,脱硫率和烯烃饱和率下降。由由于于上上述述原原因因加加氢氢精精制制的的温温度度也也不不应应超超过过420 420 。2020年9月28日36柴油加氢精制的反应温度在400420以内,因 加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化过过过过程程程程中中中中提提提提高高高高反反反反应应应应温温温温度度度度,裂裂裂裂解解解解速速速速度度度度提提提提高高高高得得得得较较较较快快快快,所所所所以以以以随随随随反反反反应应应应温温温温度度度度升升升升高高高高,反反反反应应应应产产产产物物物物中中中中低低低低沸沸沸沸组组组组分分分分含含含含量量量量增增增增多多多多,烷烷烷烷烃烃烃烃含含含含量量量量增增增增加加加加而而而而环环环环烷烷烷烷含含含含量下降,异烷正烷的比值下降量下降,异烷正烷的比值下降量下降,异烷正烷的比值下降量下降,异烷正烷的比值下降。加加氢氢裂裂化化反反应应温温度度的的提提高高受受加加氢氢反反应应的的热热力力学学限限制制。对对减减压压瓦瓦斯斯油油加加氢氢裂裂化化所所选选用用的的温温度度范范围围 (260(260 400)400),它它是是根根据据催催化化剂剂性性能能,原料性质和产品要求来确定的。原料性质和产品要求来确定的。2020年9月28日37加氢裂化过程中提高反应温度,裂解速度提高得较快,所 在在加加氢氢裂裂化化过过程程中中由由于于有有表表面面积积炭炭生生成成,催催化化剂剂的的活活性性要要逐逐渐渐下下降降,为为了了保保持持反反应应速速度度,随随失失活活程程度度的的发发展展,需需将将反反应应温温度度逐逐步步提提高高。原原料料中中氮氮化化物物存存在在会会使使催催化化剂剂的的酸酸性性活活性性降降低低,为为了了保保持持所所需需的的反反应应深深度度,也也必必须须提提高高反反应应温温度度。2020年9月28日38在加氢裂化过程中由于有表面积炭生成,催化剂的活性要 3 3空速和氢油比空速和氢油比 空空速速反反映映了了装装置置的的处处理理能能力力,工工业业上上希希望望采采用用较较高高的的空空速速,但但是是空空速速受受到到反反应应速速度度的的制制约约,根根据据催催化化剂剂的的活活性性,原原料料油油性性质质和和反反应应深深度度不不同同,空空速速在在一一较较大大范范围围内内波波动动,从从0.5 0.5 10/10/时时,重重质质油油料料和和二二次次加加工工得得到到的的油油料料在在加加氢氢处处理理时时要要采采用用较较低低的的空空速速。在在加加氢氢精精制制过过程程中中在在给给定定的的温温度度下下降降低低空空速速,烯烯烃烃饱饱和和率率、脱脱硫硫和和脱氮率都会有所提高脱氮率都会有所提高。2020年9月28日393空速和氢油比2020年9月28日39 在在加加氢氢裂裂化化条条件件下下,烃烃类类的的加加氢氢裂裂化化是是一一平平行行连连串串反反应应。提提提提高高高高空空空空速速速速时时时时,总总总总转转转转化化化化率率率率虽虽虽虽然然然然降降降降低低低低不不不不多多多多,但但但但反反反反应应应应产产产产物物物物中中中中轻轻轻轻组组组组分分分分含含含含量量量量下下下下降降降降较较较较多多多多。因因此此,在在实实际际生生产产时时,改改变变空空速速也也和和改改变变反反应应温温度一样是调节产品分布的一种手段。度一样是调节产品分布的一种手段。2020年9月28日40在加氢裂化条件下,烃类的加氢裂化是一平行连串反应。提 在在加加氢氢系系统统中中需需要要维维持持较较高高的的氢氢分分压压,因因为为高高氢氢分分压压对对加加氢氢反反应应在在热热力力学学上上有有利利,同同时时也也能能抑抑制制生生成成积积炭炭的的缩缩合合反反应应。维维持持较较高高的的氢氢分分压压是是通通过过大大量量氢氢气气循循环环来来实实现现的的。因因此此,加加氢氢过过程程所所用用氢氢油油比比大大大大超超过过化化学学反反应应所所需需要要的的数数值值。提提提提高高高高氢氢氢氢油油油油比比比比可可可可以以以以提提提提高高高高氢氢氢氢分分分分压压压压,这这这这在在在在许许许许多多多多方方方方面面面面对对对对反反反反应应应应是是是是有有有有利利利利的的的的,但但却却增增大大了了动动力力消消耗耗,使使操操作作费费用用增增大大,因因此此要要根根据据具具体体条条件件选选择择最最适适宜的氢油比。宜的氢油比。2020年9月28日41在加氢系统中需要维持较高的氢分压,因为高氢分压对加氢 此此外外,加加氢氢过过程程是是放放热热反反应应,大大量量的的循循环环氢氢可可以以提提高高反反应应系系统统的的热热容容量量,从从而而减减小小反反应应温温度度变变化化的的幅幅度度。在在在在加加加加氢氢氢氢精精精精制制制制过过过过程程程程中中中中,反反应应热热效效应应不不大大,生生成成的的低低分分子子气气体体量量少少,可可以以采采采采用用用用较较较较低低低低的的的的氢氢氢氢油油油油比比比比,例例如如汽汽油油精精制制用用50150(50150(体体),柴柴油油精精制制用用150600(150600(体体)。在在加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化过过过过程程程程中中中中,热热效效应应较较大大,氢氢耗耗量量较较大大,气气体体生生成成量量也也较较大大,所所以以为为了了保保证证足足够够的的氢氢分分压压,需需要要采采采采用用用用比比比比较较较较高高高高的氢油比的氢油比的氢油比的氢油比,例如,一般用,例如,一般用10002000(10002000(体体):1 1。2020年9月28日42此外,加氢过程是放热反应,大量的循环氢可以提高反应系第五节第五节 加氢过程工艺流程加氢过程工艺流程 一、一、加氢精制工艺流程和操作条件加氢精制工艺流程和操作条件 加加氢氢精精制制的的原原料料有有汽汽油油、煤煤油油、柴柴油油和和润润滑滑油油等等各各种种石石油油馏馏分分,其其中中包包括括直直馏馏馏馏分分和和二二次次加加工工产产物物,此此外外还还有有重重渣渣油油的的加加氢氢脱脱硫硫。加加加加氢氢氢氢精精精精制制制制装装装装置置置置所所所所用用用用氢氢氢氢气气气气多多多多数数数数来来来来自自自自催催催催化化化化重重重重整整整整的的的的副副副副产产产产氢氢氢氢气气气气。只只有有副副产产氢氢不不能能满满足足需需要要,或或者者无无催催化化重重整装置时,才另建制氢装置。整装置时,才另建制氢装置。2020年9月28日43第五节加氢过程工艺流程一、加氢精制工艺流程和操 石石油油馏馏分分加加氢氢精精制制尽尽管管因因原原料料不不同同和和加加工工目目的的不不同同而而有有所所区区别别,但但是是其其基基本本原原理理相相同同,并并且且都都采采用用固固固固定定定定床床床床绝绝绝绝热热热热反反反反应应应应器器器器,因因此此,各各种种石石油油馏馏分分加加氢氢精精制制的的原原理理工工艺艺流程原则上没有明显的差别。流程原则上没有明显的差别。2020年9月28日44石油馏分加氢精制尽管因原料不同和加工目的不同而有下面以柴油加氢精制流程为例进行讨论。下面以柴油加氢精制流程为例进行讨论。柴柴油油加加氢氢精精制制工工艺艺流流程程为为三三部部分分:反反应应系系统统,生生成成油油换换热热、冷冷却却、分分离离系系统统和和循循环环氢氢系系统。统。1 1、反反应应系系统统:加加热热炉炉,固固定定床床反反应应器器,高高压压分离器:水、硫化氢、氨气分离器:水、硫化氢、氨气 2 2、循环氢:高压压缩机;、循环氢:高压压缩机;3 3、分离系统:汽提塔、分离系统:汽提塔2020年9月28日45下面以柴油加氢精制流程为例进行讨论。2020年9月28日45柴油加氢精制原则流程柴油加氢精制原则流程2020年9月28日46柴油加氢精制原则流程2020年9月28日46 1 1固定床加氢的反应系统固定床加氢的反应系统 原原料料油油经经换换热热并并与与从从循循环环氢氢压压缩缩机机来来的的循循环环氢氢混混合合,以以汽汽液液混混相相状状态态进进入入加加热热炉炉,加加热热至至反反应应温温度度。(在在一一些些装装置置上上也也有有采采用用循循环环氢氢不不经经加加热热炉炉而而是是在在炉炉后后与与原原料料油油混混合合的的流流程程,此此时时也也应应保保证证混混合合后后能能达达到到反反应应器器入入口口温温度度的的要要求求)。根根据据原原料料油油的的沸沸程程,反反应应器器入入口口温温度度及及氢氢油油比比等等条条件件,反反应应器器进进料料可可能能是是气气相相,也也可可能能是是气气液液混混相相,在在大大多多数数装装置置,对对于于气气液液相相混混合合进进料料的的反反应应器器,内内部部设设有有专专门的进料分布器。门的进料分布器。2020年9月28日471固定床加氢的反应系统2020年9月28日47 反反应应器器内内的的催催化化剂剂一一般般是是分分层层填填装装以以利利于于注注入入冷冷氢氢,以以控控制制反反应应温温度度。向向催催化化剂剂层层间间的的空空间间注注入入冷冷氢氢的的量量,要要根根据据反反应应热热大大小小、反反应应速速度度和和允允许许温温升升等等因因素素通通过过反反应应器器热热平平衡衡来来决决定定。由由反反应应器器底底部部引引出出的的反反应应产产物物经经换换热热、冷冷却却后后进进入入高压分离器,冷到约高压分离器,冷到约5050。2020年9月28日48反应器内的催化剂一般是分层填装以利于注入冷氢,以控制反 反反应应中中生生成成的的氨氨、硫硫化化氢氢和和低低分分子子气气态态烃烃会会降降低低反反应应系系统统中中的的氢氢分分压压,对对反反应应不不利利,而而且且在在较较低低温温度度下下还还能能与与水水生生成成水水合合物物(结结晶晶)而而堵堵塞塞管管线线和和换换热热器器管管束束。氨氨还还能能使使催催化化剂剂减减活活,因因此此必必须须在在反反应应产产物物进进入入冷冷却却器器前前尽尽量量除除去去。除除去去的的办办法法是是在在在在冷冷冷冷却却却却器器器器之之之之前前前前注注注注入入入入高高高高压压压压洗洗洗洗涤涤涤涤水水水水,在在在在氨氨氨氨溶溶溶溶于于于于洗洗洗洗涤涤涤涤水水水水的的的的过过过过程程程程中中中中,部部部部分分分分硫硫硫硫化化化化氢氢氢氢也也也也溶溶溶溶于于于于水水水水。,随后在高压分离器中分离。,随后在高压分离器中分离。2020年9月28日49反应中生成的氨、硫化氢和低分子气态烃会降低反应系统中的 反反应应产产物物在在高高压压分分离离器器中中进进行行油油气气分分离离。分分出出的的气气体体是是循循环环氢氢,循循环环氢氢中中除除了了主主要要成成分分是是氢氢以以外外,还还有有少少量量气气态态烃烃和和未未溶溶于于水水的的硫硫化化氢氢。分分出出的的液液体体产产物物是是加加氢氢生生成成油油,其其中中也也溶溶有有少少量量气气态态烃烃和和硫硫化化氢氢。高高压压分分离离器器中中的的分分离离过过程程实实际际上上是是一一平平衡衡汽汽化化过过程程,因因此此,气气液液两两相相组组成成可可以以根根据据在在该该处处的的温温度度、压压力力条条件件下下各各组组分分的平衡常数,通过计算确定的平衡常数,通过计算确定。2020年9月28日50反应产物在高压分离器中进行油气分离。分出的气体是循环 2 2循环氢系统循环氢系统 为为了了保保证证循循环环氢氢的的纯纯度度,避避免免硫硫化化氢氢在在系系统统中中积积累累,由由高高压压分分离离器器分分出出的的循循环环氢氢经经乙乙醇醇胺胺脱脱硫硫除除去去硫硫化化氢氢,然然后后再再经经循循环环氢氢压压缩缩机机升升压压至至反反应应压压力力送送回回反反应应系系统统。循循环环氢氢的的主主要要部部分分送送去去与与原原料料油油混混合合,其其余余部部分分不不经经过过加加热热直直接接送入反应器作冷氢。送入反应器作冷氢。2020年9月28日512循环氢系统2020年9月28日51 3 3生成油分离系统生成油分离系统 生生成成油油中中溶溶解解的的氨氨气气、硫硫化化氢氢和和气气态态烃烃必必须须除除去去,而而且且在在反反应应过过程程中中不不可可避避免免地地会会产产生生一一些些汽汽油油馏馏分分。生生成成油油进进入入汽汽提提塔塔,塔塔底底产产物物是是精精制制柴柴油油,塔塔顶顶产产物物经经冷冷凝凝冷冷却却进进入入分分离离器器,分分出出的的油油一一部部分分作作塔塔顶顶回回流流,其其余余引引出出装装置置,分离器分出的气体经脱硫作燃料气分离器分出的气体经脱硫作燃料气。2020年9月28日523生成油分离系统2020年9月28日52 4 4石油馏分加氢精制的操作条件石油馏分加氢精制的操作条件 石石油油馏馏分分加加氢氢精精制制的的操操作作条条件件因因原原料料不不同同而而异异,直直馏馏馏馏分分加加氢氢精精制制条条件件比比较较缓缓和和,重重馏馏分分的的精精制制条条件件和和二二次次加加工工油油品品则则要要求求比比较较苛苛刻刻的的操作条件。操作条件。含含硫硫原原油油馏馏分分油油加加氢氢精精制制的的脱脱硫硫率率一一般般可可达达8892,烯烯烃烃饱饱和和率率达达65 65 7575,脱脱氮氮率率在在50 50 7070之之间间,胶胶质质含含量量可可明明显显减减少少。在在加加氢氢精精制制过过程程中中,油油品品中中的的微微量量金金属属元元素素铜铜、铁铁、砷砷和和铅铅等等也也被被除除去去。柴柴油油精精制制时时,精精制制柴柴油收率可达油收率可达9898,同时生成少量汽油馏分。,同时生成少量汽油馏分。n 2020年9月28日534石油馏分加氢精制的操作条件2020年9月28日53n 目目前前我我国国建建设设的的加加氢氢精精制制装装置置主主要要是是处理焦化和催化裂化柴油。处理焦化和催化裂化柴油。2020年9月28日54目前我国建设的加氢精制装置主要是处理焦化和催化裂化柴油。二、二、加氢裂化工艺流程和操作条件加氢裂化工艺流程和操作条件 1 1加氢裂化的原料、产品和操作条件加氢裂化的原料、产品和操作条件 目目前前工工业业上上加加氢氢裂裂化化用用于于从从重重质质油油料料生生产产汽汽油油、航航空空煤煤油油和和低低凝凝点点柴柴油油,所所得得产产品品不不仅仅产产率率高高而而且且质质量量好好。此此外外,采采用用加加氢氢裂裂化化工工艺艺还还可可以以生生产产液液化化气气、重重整整原原料料、催催化化裂裂化化原原料料油以及低硫燃料油。油以及低硫燃料油。2020年9月28日55二、加氢裂化工艺流程和操作条件1加氢裂化的原料、产品n加加氢氢裂裂化化所所用用原原料料包包括括从从粗粗汽汽油油、重重瓦瓦斯斯油油一一直直到到重重油油及及脱脱沥沥青青油油。美美国国炼炼厂厂加加氢氢裂裂化化工工艺艺装装置置处处理理的的原原料料中中,直直馏馏中中间间馏馏分分油油、催催化化裂裂化化及及焦焦化化馏馏分分油油占占多多数数,主主要要是是生生产产高高辛辛烷烷值值汽汽油油。在在西西欧欧,因因为为燃燃料料消消费费结结构构不不同同,主主要要用用重重瓦瓦斯斯油油生生产产柴柴油油。我我我我国国国国加加加加氢氢氢氢裂裂裂裂化化化化装装装装置置置置以以以以减减减减压压压压蜡蜡蜡蜡油油油油为为为为主主主主,有有有有的的的的掺掺掺掺入入入入部部部部分分分分焦焦焦焦化化化化蜡蜡蜡蜡油油油油,生生生生产产产产重重重重整原料油、航煤和优质柴油整原料油、航煤和优质柴油整原料油、航煤和优质柴油整原料油、航煤和优质柴油。2020年9月28日56加氢裂化所用原料包括从粗汽油、重瓦斯油一直到重油及脱沥青油。n加加氢氢裂裂化化原原料料一一般般分分为为轻轻原原料料油油和和重重原原料料油油。减减压压馏馏分分油油、蜡蜡油油及及脱脱沥沥青青油油均均属属重重质质原原料料油油,这这种种油油含含硫硫、含含氮氮较较高高,加加工工比比较较困困难难,需需要要采采用用较较苛苛刻刻的的操操作作条条件件。轻轻原原料料油油主主要要是是指指汽汽油油和和轻轻柴柴油油。不不管管采采用用那那种种原原料料,通通过过加加氢氢裂裂化都可以得到优质和高收率的产品。化都可以得到优质和高收率的产品。2020年9月28日57加氢裂化原料一般分为轻原料油和重原料油。减压馏分油、蜡油及脱n各各炼炼厂厂所所用用加加氢氢裂裂化化原原料料性性质质变变化化很很大大,无无论论从从组组成成、沸沸程程以以及及非非烃烃含含量量都都是是如如此此。但但是是由由于于选选择择了了不不同同的的操操作作条条件件和和催催化化剂剂,所所以以都都得得到良好结果。到良好结果。n如前所述,加氢裂化的一个主要特点是如前所述,加氢裂化的一个主要特点是具有很具有很大的操作灵活性大的操作灵活性,用同一种原料,改变操作条,用同一种原料,改变操作条件可以改变产品方案,即改变汽油和中间馏分件可以改变产品方案,即改变汽油和中间馏分油的产率比例。油的产率比例。2020年9月28日58各炼厂所用加氢裂化原料性质变化很大,无论从组成、沸程以及非烃n 用用加加氢氢裂裂化化生生产产柴柴油油,一一般般都都采采用用一一段段流流程程和和全全循循环环方方案案,这这种种流流程程比比较较简简单单,柴柴油油收收率率可可达达8080(体体),柴柴油油疑疑点点可可达达-30-30。用用含含硫硫原原油油或或高高硫硫原原油油减减压压馏馏分分油油作作原原料料,用用钼钼酸酸钴钴作作加加氢氢裂裂化化催催化化剂剂,在在压压力力5.0MPa5.0MPa的的条条件件下下可可以以制制得得含含硫硫不不大大于于0.0020.002(重重)的的柴柴油油。若若把把反反应应压压力力提提到到10.0MPa10.0MPa,并并采采用用尾尾油油循循环环,柴柴油质量还可以提高。油质量还可以提高。2020年9月28日59用加氢裂化生产柴油,一般都采用一段流程和全循环方案,这种流n加加氢氢裂裂化化操操作作条条件件因因原原料料、催催化化剂剂性性能能、产产品品方方案案及及收收率率不不同同可可能能有有很很大大的的变变化化。大大多多数数加加氢氢裂裂化化装装置置设设计计操操作作压压力力在在10.5MPa10.5MPa到到19195MPa5MPa之之间间,我我国国引引进进四四套套加加氢氢裂裂化化装装置置的的操操作作压压力力在在15150l 0l 8 80MPa0MPa之之间间,原原料料油油含含氮氮越越多多,越越重重,所所用用反反应应压压力力也也相相应应越越高高。加加氢氢裂裂化化的的反反应应温温度度也也受受原原料料含含氮氮的的影影响响。原原料料油油中中有有机机氮氮化化物物能能使使催催化化剂剂的的酸酸性性中中心心失失活活,为为了了保保护护这这些些催催化化剂剂的的活活性性,往往往往需需要要提提高高加加氢氢裂裂化的反应温度。化的反应温度。2020年9月28日60加氢裂化操作条件因原料、催化剂性能、产品方案及收率不同可能有n原原料料油油含含氮氮量量越越高高,催催化化剂剂活活性性越越低低,因因此此达达到到同同样样转转化化率率要要求求反反应应温温度度相相应应提提高高;一一般般加加氢氢裂裂化化反反应应温温度度在在260260一一425425之间。之间。2020年9月28日61原料油含氮量越高,催化剂活性越低,因此达到同样转化率要求反应n根根据据原原料料性性质质,产产品品要要求求和和处处理理量量大大小小。加加氢氢裂裂化化装装置置基基本本上上按按两两种种流流程程操操作作:一一段段加加氢氢裂裂化化和和两两段段加加氢氢裂裂化化。我我国国引引进进的的四四套套加加氢氢裂裂化化装装置置有有采采用用一一段段流流程程的的,也也有有采采用用两两段段流流程程的的。一一段段流流程程中中还还包包括括两两个个反反应应器器串串联联在在一一起起的的串串联联法法加氢裂化流程。加氢裂化流程。2020年9月28日62根据原料性质,产品要求和处理量大小。加氢裂化装置基本上按两种n一一段段加加氢氢裂裂化化流流程程用用于于由由粗粗汽汽油油生生产产液液化化气气,由由减减压压蜡蜡油油、脱脱沥沥青青油油生生产产航航煤煤和和柴柴油油。两两段段流流程程对对原原料料的的适适用用性性大大,操操作作灵灵活活性性大大。原原料料首首先先在在第第一一段段(精精制制段段)用用加加氢氢活活性性高高的的催催化化剂剂进进行行预预处处理理,经经过过加加氢氢精精制制处处理理的的生生成成油油作作为为第第二二段段的的进进料料,在在裂裂解解活活性性较较高高的的催催化化剂剂上上进进行行裂裂化化反反应应和和异异构构化化反反应应,最最大大限限度度地地生生产产汽汽油油或或中中间间馏馏分分油油。两两段段加加氢氢裂裂化化流流程程适适合合于于处处理理高高硫硫 、高高氮氮减减压压蜡蜡油油,催催化化循循环环油油,焦焦化化蜡蜡油油,或或这这些些油油的的混混合合油油,亦亦即即适适合合处处理理段段加氢裂化难处理或不能处理的原料。加氢裂化难处理或不能处理的原料。2020年9月28日63一段加氢裂化流程用于由粗汽油生产液化气,由减压蜡油、脱沥青油n(1)(1)一段加氢裂化工艺流程一段加氢裂化工艺流程2020年9月28日64(1)一段加氢裂化工艺流程2020年9月28日64n原料油经泵升压至原料油经泵升压至l6.0MPal6.0MPa后与新氢及循环氢后与新氢及循环氢混合后,再与混合后,再与420420左右的加氢生成油换热至左右的加氢生成油换热至约约320320一一360 360 ,进入加热炉。反应器进料,进入加热炉。反应器进料温度为温度为370370一一450 450 ,原料在反应温度,原料在反应温度380380一一440 440 ,空速,空速2.0/2.0/时,氢油体积比为约时,氢油体积比为约25002500的条件下进行反应。的条件下进行反应。为了控制反应温度,向反为了控制反应温度,向反为了控制反应温度,向反为了控制反应温度,向反应器分层注入冷氢。应器分层注入冷氢。应器分层注入冷氢。应器分层注入冷氢。反应产物经与原料换热后反应产物经与原料换热后温度降至温度降至200 200 ,再经冷却,温度降到,再经冷却,温度降到3030一一40 40 之后进入高压分离器。之后进入高压分离器。2020年9月28日65原料油经泵升压至l6.0MPa后与新氢及循环氢混合后,再与4n反应产物进入空冷器之前反应产物进入空冷器之前注入软化水以溶解其注入软化水以溶解其注入软化水以溶解其注入软化水以溶解其中的中的中的中的NH3NH3NH3NH3、硫化氢等、硫化氢等、硫化氢等、硫化氢等,以防水合物析出堵塞管以防水合物析出堵塞管以防水合物析出堵塞管以防水合物析出堵塞管道。道。道。道。自高压分离器顶部分出循环氢,经循环氢自高压分离器顶部分出循环氢,经循环氢压缩机升压后,返回反应系统循环使用。自高压缩机升压后,返回反应系统循环使用。自高压分离器底部分出生成油,经减压系统减压至压分离器底部分出生成油,经减压系统减压至0.5MPa0.5MPa,进入低压分离器,在低压分离器中将,进入低压分离器,在低压分离器中将水脱出,并释放出部分溶解气体,作为富气送水脱出,并释放出部分溶解气体,作为富气送出装置,可作燃料气用。出装置,可作燃料气用。2020年9月28日66反应产物进入空冷器之前注入软化水以溶解其中的NH3、硫化氢等n生成油经加热送入稳定塔,在生成油经加热送入稳定塔,在1 10 0一一1.2MPa1.2MPa下蒸出液化气,塔底液体经加热下蒸出液化气,塔底液体经加热炉加热至炉加热至320 320 后送入分馏塔,最后得后送入分馏塔,最后得到轻汽油、航空煤油、低凝柴油和塔底到轻汽油、航空煤油、低凝柴油和塔底油油(尾油尾油)。尾油可一部分或全部作循环。尾油可一部分或全部作循环油,与原料油混合再去反应。油,与原料油混合再去反应。n 2020年9月28日67生成油经加热送入稳定塔,在10一1.2MPa下蒸出液化气,n一段加氢裂化可以用三种方案操作:原一段加氢裂化可以用三种方案操作:原料一次通过,尾油部分循环及尾油全部料一次通过,尾油部分循环及尾油全部循环。循环。2020年9月28日68一段加氢裂化可以用三种方案操作:原料一次通过,
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