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第二十章 过渡金属()201 概述一、什么是过渡金属:不同书本有不同的分法具 有 部 分 充 填 d或 f亚 层 电 子 的 元 素:B8列元素据此人们常将Cu族也纳入过渡金属元素,因为:Cu2+d9 Au d8也有书上把Zn族也归入,因此,过渡元素性质非常丰富,有最高熔点的W,最大硬度的Cr,也有常温液态的Hg,还要延展性最好的Au,导电性最好的Ag等。1感谢你的观看2019年6月7第二十章过渡金属()201概述1感谢你的观看2按定义,还包括La系元素和Ac系元素。IIIB族的六、七周期一般叫做内过渡元素,常单独讲解。且因为Sc、Y(B族)的性质与La系元素相似,十七个元素一并称作稀土元素。Ac系元素有锕、钍、镤、铀等15个元素,均为放射性元素;内容自学。本章过渡()主要介绍:Ti,V,Cr,Mo,W,Mn;以及各同族的Zr、Hf、Nb、Ta等 2感谢你的观看2019年6月7按定义,还包括La系元素和Ac系元素。IIIB族的六、七周期202 Ti副族 Ti Zr Hf价电子结构(n-1)d2 ns2,最稳定价态是+4 钛的含量(0.63%)在地球中十分丰富。过渡金属中含量仅次于Fe;总数第十位。主要有TiO2,钛铁矿FeTiO3,CaTiO3矿等。但钛的应用较晚。首先它纯度不高时,表现为脆性。最主要是Ti 的冶炼十分困难。在高温下,Ti的反应性强,尤其对氧的结合力强,能从其他的氧化物中抢过氧。比Si、B等更加亲氧。3感谢你的观看2019年6月7202Ti副族TiZr然而,Ti的性能非常优秀,强度大,比重轻,耐腐蚀。硬度与钢铁差不多,但比重小一半d=4.43g/cm3,稍比Al大,但强度(硬度)是Al的2倍。这对航空业的材料是最好的选择。在宇宙火箭和导弹中,就大量用Ti代替钢。另外,Ti粉可用做燃料,能放出大量热,是火箭的好燃料。所以,Ti被誉为宇宙金属、空间金属。产品中70%用于飞机、火箭、导弹。所以人们是这样描述的:人类对金属的应用,如果把Cu当作第一代,Fe第二代,Al第三代,则,Ti就是超越了前辈的第四代金属。4感谢你的观看2019年6月7然而,Ti的性能非常优秀,强度大,比重轻,耐腐蚀。硬度与钢铁一、单质性质 l常温下,Ti不与无机酸反应,即使是王水也不能溶解。有人做过实验,把一块Ti沉到海底,经5年后取上来观察,一点没有生锈,依旧亮闪闪的。这个用于轮船,潜艇就非常有利。化工机械中某些部件耐酸碱。除此之外,Ti没有磁性。这点对于避免鱼雷攻击非常有效。同时,它的强度大,Ti潜艇可在深达4500m的深海中航行。Ti还可以作为一种形状记忆合金。5感谢你的观看2019年6月7一、单质性质常温下,Ti不与无机酸反应,即使是王水也不能溶ATiF621.19TiTiO2+-0.1Ti3+-0.37Ti2+-1.63TiZr4+_-1.53_ZrHf4+_-1.70_Hf从A 来看,Ti的还原性非常强,与Al相近,但为何惰性?因为,Ti表面有一层致密的、钝性的氧化物保护膜。但在热条件下:6感谢你的观看2019年6月7A6感谢你的观看2019年6月7Ti+HClTiCl3+H2(加热条件下)Ti+HNO3H2TiO3+NO(加热条件下)与碱不反应,与HF易反应:Ti+6HFTiF62-+2H2+2H+高温下,能直接与许多非金属形成很稳定、很硬、很难熔的TiN,TiC,TiB,TiB2,或与许多金属形成金属间化合物。其中 在18002000下发生反应:Ti+CTiC(黑色)。TiC熔点3100,硬度高,是目前效率最高的切削加工钢材的刀具材料。r-TiAl,金属间合物,高硬度比,耐高温,抗氧化性,抗形变性,极具潜力的航空材料。7感谢你的观看2019年6月7Ti+HClTiCl3+H2(加热条件下)7感谢你的观看Ti的冶炼非常困难,因为高温下,Ti非常活泼,能与N2,O2,C等形成非常稳定的化合物。因此,在冶炼时,空气和水是严格禁止接近的,甚至冶金常用的Al2O3坩埚也禁用,因为它可从中夺取氧。今利用Mg与TlCl4在惰气中来提取Ti(显然不能用C还原):TiCl4(g)+2MgTi(海绵状)+2MgCl2(用Ar做保护剂,在约1070k下反应)海绵状的Ti,熔铸成钛锭,还得用高技巧的“水冷钢坩埚”电炉制备。Ti还因其与许多元素结合力强,用于冶炼其他金属,纯化过程可加少量Ti,使它夺O等杂质,浮在面上,形成炉渣。钢城“攀枝花”,钛铁矿的综合利用 8感谢你的观看2019年6月7Ti的冶炼非常困难,因为高温下,Ti非常活泼,能与N2,O2二、钛的重要化合物1TiO2自然界存在,晶体有三种晶型,其中金红石型最重要(四方晶系)。“红宝石”含微量Fe等元素显色。人工制造的TiO2粉,“钛白粉”,化工原料,最白的颜料。白度是ZnS+BaSO4白的5倍,1g可使450cm2涂得雪白。生产钛白:法一:TiCl4+O2(干燥)TiO2+2Cl2(在约1000K下反应)法二:FeTiO2+2H2SO4(80%)TiOSO4+FeSO4+2H2O (约在7080下反应)TiOSO4+2H2O=TiO2H2O+H2SO4(加热)水解 900煅烧9感谢你的观看2019年6月7二、钛的重要化合物1TiO29感谢你的观看2019年2BaTiO3:压电效应材料TiO2+BaCO3BaTiO3+CO2(熔融状态下)压电晶体,在超声波中,受压产生电流。电流的强弱可指示超声波的强度。或是通变频 电流,则产生超声波。应用:超声发生器、置于铁轨下,可测量火车通过时压力、脉搏记录器、煤气炉打火等。10感谢你的观看2019年6月72BaTiO3:压电效应材料10感谢你的观看2019年3TiCl4制备:TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO(800900下反应)(加热条件下反应)类似反应:Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO(亲氧元素)B2O3+3Cl2+3C2BCl3+3COSiO2+2Cl2+2CSiCl4+2COTiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)H=149kJmol-10,s=41Jmol-1K-10高温下,G0,T转=1491000/41=3634K(3000还不会反应)但加C后,上述反应,H=72K,s=220(0)(任意温度都可进行),仅加C还原不出这些金属,以下不同:11感谢你的观看2019年6月73TiCl411感谢你的观看2019年6月7SnO2+2C=Sn+2COPbO+C=Pb+COBi2O3+3C=2Bi+3COPbO+CO=Pb+CO2FeO+CO=Fe+CO2如下是好方法:用COCl2,SOCl2,CHCl3,CCl4等氯化试剂:TiO2+CCl4=TiCl4+CO2(770K)TiCl4为分子晶体,mp250K,bp409KAlCl3在453K就升华了TiCl4在常温下是液体,有极强的水解性。TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl应用:军事上,烟雾弹,经久不散 农业上,水解物白烟雾,就如棉被,对植物保暖防冻。12感谢你的观看2019年6月7SnO2+2C=Sn+2CO12感谢你的观看2019年6月Ti(IV)配位化合物过渡金属离子易成配合物为特点在 水 中,可 以 H2O为 配 位 体,但 不 是Ti(H2O)64+,而是TiO(H2O)42+或Ti(OH)2(H2O)62+;同 时 有 ,TiF62-,TiCl62-,Ti(NH3)44+特别指出,H2O2 中的过氧离子,易转移到高价过渡金属当配体,并有特殊颜色,作为鉴定或测定方法。如:定性判断Ti的存在P940Ti(IV)中,加入H2O2在强酸中,pH1红色在稀酸中,中性橙黄13感谢你的观看2019年6月7Ti(IV)配位化合物13感谢你的观看2019年6月7定量测定TiTiO2+_+0.1_Ti3+_-0.37_Ti2+_-1.63_TiH+TiO2+AlTi3+Al3+H2O(放入Al片)Ti3+还原性略比Sn2+强。Sn4+0.15Sn2+Fe3+Ti3+=Fe2+Ti(IV)用SCN-为指示剂可进行如下反应:Al+3Ti3+=Al3+3Ti2+中性时:2H+e=H2=0H+/H2=0+(0.059/2)lg(C2H+)/(PH2/P)=0.059(-7)=0.41pH=6(-6)=0.3514感谢你的观看2019年6月7定量测定Ti14感谢你的观看2019年6月7三、Zr,Hf的化合物La系收缩,导致Zr、Hf二者相近性质过渡金属从上到下趋于高价稳定,与主族相反;它们只有4价态。MO2MX4 水解性,配合性ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体 K2ZrF6可溶性,热水中溶度较大15感谢你的观看2019年6月7三、Zr,Hf的化合物La系收缩,导致Zr、Hf二者相近性ZrSiO4+K2SiF6K2ZrF6+2SiO2锆英砂烧结、1盐酸浸泡出,结晶(NH4)2ZrF6类似,但稍加热可得ZrF4(NH4)2ZrF6ZrF4+2NH3+2HF16感谢你的观看2019年6月7ZrSiO4+K2SiF6K2ZrF6+2SiO20-3钒副族一、钒族简介bTa0.015%2.410-3%2.010-4%在自然界中较稀散,总是与其他金属混合在一起。比较重要的有:钒酸钾铀矿K(UO2)VO43/2H2O。二、三过渡元素含量更是几十到百倍地减少;Nb、Ta半径相近,有如孪生姐妹,共生矿:铌(钽)铁矿Fe(Nb.Ta)O22等。分散而不集中。尼日利亚是世界上Nb最大的供应商。由于电子计算机、手机等行业的迅速发展,Nb、Ta在电子线路中有重要用途,对此开采犹如淘金般的火爆。17感谢你的观看2019年6月720-3钒副族一、钒族简介17感谢你的观看2019年6l V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普通钢相比有结构紧密,韧性、弹性与机械强度高的特点。钒钢穿甲弹,能射穿40cm厚的钢板。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹簧及汽缸等。l Nb、Ta同样在合金中有改善金属的重要性能,有钢的“维生素”之称。加入少量,就可以增加延展性、抗磨性、耐冲击性等。同时也能改变化学性能。如:Al在OH-可溶,只需加0.05%Nb,就不在和碱反应。许多合金在低温下,会变得象玻璃一样脆,但加入0.7%的Nb,在-80下,仍保持原来强度。18感谢你的观看2019年6月7V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普通钢相比有结构紧密l 除此之外,Nb、Ta在电子行业有特殊的功能:电解电容中的重要材料(有它容量可增大5倍)。电子管栅极材料(用它亦可吸收气体,形成真空)。Nb、Sn、Ge合金成为最重要的超导材料(临界温1821K,关键是合金易加工)。l Ta是所有金属中最耐酸蚀的。能抵抗除HF酸外的所有无机酸,包括王水,即使加热也相当稳定。HF腐蚀也较缓慢。19感谢你的观看2019年6月7除此之外,Nb、Ta在电子行业有特殊的功能:电解电容中的重二、V的重要化合物1、V2O5橙红矿物中提炼:V2O5+2NaCl+0.5O2=2NaVO3+Cl2(煅烧条件)实验室:(NH4)VO3=V2O5+2NH3+H2O(加热条件)易溶于碱(显酸性):V2O5+6OH-=2VO43-+3H2O也溶于浓强酸(显弱碱性):形成VO2+、VO3+较强氧化性:V2O5+HCl=VOCl2+Cl2+H2O20感谢你的观看2019年6月7二、V的重要化合物1、V2O5橙红20感谢你的观看202钒酸盐随酸度不同,形式不同(同多酸);强碱(加酸)强酸VO43-V2O74-V3O93-V10O286-VO2+V:O1:41:3.51:31:2.81:2氧化还原性A:VO2+_1.0_VO2+_0.36_V3+_-0.26_V2+_-1.19_V橙黄 兰 绿 紫颜色丰富,仙女之称。VO2+(加足量Zn)由黄兰绿紫21感谢你的观看2019年6月72钒酸盐21感谢你的观看2019年6月7VO2+H2C2O4+2H+2VO2+CO2+H2OVO2+Fe2+2H+VO2+Fe3+H2O VO43-与H2O2显色反应:O22取代O2 中性黄色 强酸性红棕色V+5常见价态:V2O5VO2+VO3-VO43-钒氧基 偏钒酸根 钒酸根酸性介质中有较强氧化性A:VO2+_1.0_VO2+_0.36_V3+_-0.26_V2+较强氧化性有氧化性有较强还原性与HNO3近与Cu2+近弱酸性条件下,被H+氧化22感谢你的观看2019年6月7VO2+H2C2O4+2H+2VO2+CO2+H2OVVO2+Fe2+H+VO2+Fe3+H2O2VO2+H2C2O4+2H+2VO2+2CO2+2H2OV2O5+HCl(浓)VO2+Cl223感谢你的观看2019年6月7VO2+Fe2+H+VO2+Fe3+H2O23 感谢NbTa性质相似的一对+5价稳定,Nb2O5、Ta2O5水合物即为相应酸,多以多酸盐存在,如:M8Nb6O19xH2ONbCl5、TaCl5易成M2NbF7、M2TaF724感谢你的观看2019年6月7NbTa性质相似的一对24感谢你的观看2019年6月720-4铬副族一、概述CrMoW1.010-2%1.510-4%1.5510-4%1存在状况:后两者的总含量不太高,比Nb、Ta低。但在我国含量极为丰富。辉钼矿MoS2,白钨矿CaWO4,黑钨矿(Fe、Mn)WO4,铬铁矿Fe(CrO2)2。25感谢你的观看2019年6月720-4铬副族一、概述25感谢你的观看2019年6月72用途:主要在于制高强度、耐高温的合金。特别在火箭,导弹,宇宙航行等方面离不开钨合金。在国防工业上,枪炮筒、装甲板、坦克和其他武器装备需大量的Mo、W合金。就拿Mo来说,二十世纪初,Mo年产量只有几吨。在第一次世界大战期间增加了50倍;后来急剧下降,到1925年又回升。二战期间的1943年,产量又创新高,约3万吨。有人把它称为“战争金属”。26感谢你的观看2019年6月72用途:主要在于制高强度、耐高温的合金。特别在火箭,导弹,3性质之最:Cr是金属中硬度最大的。高纯时,硬度降低。W是金属中熔点最高的,有3683K。这些性质与其电子结构有很大关系,即:原子间结合力大金属键强。Cr 3d54s1 Mo 4d5s1 W 5d46s2能够提供最多的未成对电子,参与成键。27感谢你的观看2019年6月73性质之最:Cr是金属中硬度最大的。高纯时,硬度降低。27Cr、Mo、W和前面几种Ti,V族等元素一样,表面都能形成一层结构紧密的保护膜,显惰性,在王水中不溶。这在保护金属材料中,Cr特别有意义。镀铬很方便。因为它有很稳定的Cr3+盐,而前面Ti、V族均为稳定的含氧酸或氧化物等。28感谢你的观看2019年6月7Cr、Mo、W和前面几种Ti,V族等元素一样,表面都能形成一4技术:铬盐钝化技术,在国外1930年才开始,在我国西安出土的秦始皇时代的三把宝剑,在潮湿的地下,毫无锈迹,剑身乌亮,寒光逼人。不锈钢:Cr818%,Ni,Fe合金ACr2O72-_1.33_Cr3+_-0.41_Cr2+_-0.91_Cr强氧化性 稳定 可被水氧化 比VO2+强 同Ti2+V2+29感谢你的观看2019年6月74技术:铬盐钝化技术,在国外1930年才开始,在我国西安出二、铬的重要化合物1Cr():毒,可致癌。CrO3红色K2Cr2O7 配制洗液 过程:先用少量水溶解,加浓H2SO4,有红色固体析出方程式:Cr2O72-+2H2SO4=2CrO3(s)+2HSO4-+H2O;CrO3Cr2O3+O2(加热条件)洗液多次使用后,变绿时,则失去氧化效果。洗液是强氧化剂,比V2O5强,遇有机物可着火。30感谢你的观看2019年6月7二、铬的重要化合物1Cr():毒,可致癌。30感谢你的2H2CrO4,H2Cr2O7,MCrO4 2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O K=1014 酸性溶液中,以Cr2O72-存在;碱性溶液中,以CrO42-存在;中性溶液中,则:Cr2O72-/CrO42-2=1;沉淀盐,以MCrO4形式存在。BaCrO4 黄色 KSP=1.210-10 PbCrO4 黄色 KSP=2.810-13 Ag2CrO4 砖红色 KSP=2.010-12 可做颜料。鉴定方法:中性介质+M2+沉淀 沉淀+H+溶解 31感谢你的观看2019年6月72H2CrO4,H2Cr2O7,MCrO431感谢你的观看氧化性:应在酸性介质中 ACr2O72-_1.33_Cr3+BCrO42-_-0.13_Cr(OH)4-H+Cr2O72-+H2SCr3+S+H2OH+Cr2O72-+SO32-Cr3+SO42-H+Cr2O72-+I-Cr3+I2H+Cr2O72-+HCl(浓)Cr3+Cl2H+Cr2O72-+Fe2+Cr3+Fe3+32感谢你的观看2019年6月7氧化性:应在酸性介质中32感谢你的观看2019年6月7过氧基显色反应 Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO(O2)2+5H2O 兰色(在乙醚中)用作鉴定反应之一BaCrO4 黄色 KSP=1.210-10PbCrO4 黄色 KSP=2.810-13Ag2CrO4 砖红色 KSP=2.010-12 等也作为鉴定反应 鉴定方法:中性介质+M2+沉淀 沉淀+H+溶解33感谢你的观看2019年6月7过氧基显色反应BaCrO4黄色KSP=1.213Cr()人体微量元素Cr3+3d34s04p0易成配合物 d2sp3杂化 6配位 H2O,NH3,Cl-,CN-,C2O42-等均可配位。利用这点,可与主族元素区分。当然实际用于Cr3+与其它金属离子分离的方法是用其还原性34感谢你的观看2019年6月73Cr()人体微量元素当然实际用于Cr3+与其它金属离子 还原性:B CrO42-_-0.13_Cr(OH)4-2OH-+2Cr(OH)4-+3H2O2=2CrO42-+8H2O 在酸性介质,较难氧化:3S2O82-+2Cr3+7H2O=Cr2O72-+6SO42-+14H+(在Ag+催化,加热下)6MnO4-+10Cr3+11H2O=5Cr2O72-+6Mn2+22H+(加热条件)35感谢你的观看2019年6月7还原性:35感谢你的观看2019年6月7如:Al3+与Cr3+的分离。二者均有两性+过量OH-Al(OH)4-Cr(OH)4-Al3+,Cr3+S2-Al(OH)3,Cr(OH)3+H2SAl3+,Cr3+NH3Al(OH)3,Cr(OH)3利用Cr(OH)4-易被H2O2氧化为CrO42-,再用Ba2+沉淀剂来分离。如果要与Zn2+分离呢?36感谢你的观看2019年6月7如:Al3+与Cr3+的分离。如果要与Zn2+分离呢?36感Cr2O3绿色颜料(NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O(加热条件)Cr2O3可溶于酸中。因为Cr3+有dd跃迁,所以有颜色,并且不同配位色不同。Cr(H2O)63+或Cr3+蓝绿色Cr(OH)3灰兰色Cr(OH)4-亮绿透明37感谢你的观看2019年6月7Cr2O3绿色颜料37感谢你的观看2019年6月7三、Mo,W化合物MoO3WO3(NH4)2MoO4Na2WO4同多酸,杂多酸(含氧酸中,同一元素含多个中心原子)PH=67MoO42-+8H+=Mo7O246-+4H2O(NH4)6Mo7O244H2O3NH4+HPO42-+MoO42-+H+=(NH4)3P(Mo12O40)6H2O+6H2O12钼磷酸铵(黄色)38感谢你的观看2019年6月7三、Mo,W化合物MoO3WO338感谢你的观Mo,W的制备MoO3+2Al=Mo+Al2O3(均热条件下)MoO3+H2=MoO2+H2O(723923K)MoO2+H2=Mo+H2O(12231373K)WO3+H2=W+3H2O(g)(9231093K)3Mo,W化合物也亲硫自然界中就有MoS2矿OH介质中MoO42-、WO42-溶液通H2S容易生成硫代酸盐。固氮酶组成中含有Mo-Fe-S39感谢你的观看2019年6月7Mo,W的制备3Mo,W化合物也亲硫固氮酶组成中含有M20-5锰副族MnTc(人造元素)Re(稀少)(n-1)d5ns2一、Mn简介MnO2软锰矿Mn3O4黑锰矿Mn2O3H2O褐锰矿地球含量为0.085%,比Ti,Fe少。在深海中,有许多锰核球。用途:主要用于合金。40感谢你的观看2019年6月720-5锰副族MnTc(人造元素如:12%Mn的Cu合金,电阻稳定,不受温度影响,是很好的电器材料。含锰13%的Mn、Fe合金,既坚硬又强韧,性能优良。尤其锰钢不被磁化,可用在船舰上防磁的部位。但是Mn与前面几种金属不同,它没有惰性的保护膜。Mn+2HCl(稀)=Mn2+H2+2Cl-41感谢你的观看2019年6月7如:12%Mn的Cu合金,电阻稳定,不受温度影响,是很好的电二、锰的主要化合物Mn的价态多:AMnO4-_0.56_MnO42-_2.26_MnO2_0.95_Mn3+_1.51_Mn2+_1.18_M(不稳定)(不稳定)_1.51_MnO4:重要的氧化剂(pp粉),消毒剂,氧化还原分析试剂。制备反应:MnO2+KOH+O2=K2MnO4+2H2OMnO2+KOH+KClO3=K2MnO4+KCl+H2O平衡:MnO42-+H2O=MnO2+2MnO4-+4OH-方法一:通CO2使平衡右移(歧化)方法二:电解42感谢你的观看2019年6月7二、锰的主要化合物Mn的价态多:42感谢你的观看2019年KMnO4不稳定:KMnO4K2MnO4+MnO2+O2(加热条件下)溶液中:MnO4-+H+MnO2+O2+H2O高氧化性:遇有机物可燃烧MnO4-+Cl-+H+Cl2+Mn2MnO4-+Fe2+H+Fe3+MnO4-+H2C2O4+H+CO2MnO4-+I-+H+I243感谢你的观看2019年6月7KMnO4高氧化性:遇有机物可燃烧43感谢你的观看201MnO4的产物受介质影响:MnO4-+SO32-+H+Mn2+SO42-MnO4-+SO32-+OH-MnO42-+SO42-MnO4-+SO32-+H2OMnO2+SO42-KMnO4加浓硫酸,生成油状的Mn2O7极不稳定Mn2O7MnO2+O244感谢你的观看2019年6月7MnO4的产物受介质影响:KMnO4加浓硫酸,生成MnO2氧化性MnO2+HCl(浓)Cl2+Mn2+H2O+Cl-过氧键O22的转移:Mn(O2)O配合物:MnF4,MnF62MnO2+HF+KHF2K2MnF6+2H2OSbCl5+HFSbF5K2MnF6+SbF5KSbF5+MnF4MnF4MnF3+F2化学法制备F245感谢你的观看2019年6月7MnO2过氧键O22的转移:Mn(O2)O配Mn2+动植物的必需微量元素,在植物光合作用中起重要作用。在人体内参与造血过程的机制,可改善机体对Cu的利用,促进铁的吸收。Mn2+OHMn(OH)2Mn(OH)2+O2MnO(OH)246感谢你的观看2019年6月7Mn2+Mn2+OHMn(OH)246感谢你特别点:MnSO4红热也不分解,可与FeSO4、NiSO4等分开来;Mn(NO3)2热分解也特别:Mn(NO3)2MnO2+NO2Mn2+S2O82-+H2OMnO4-+SO42-+H+(在Ag+催化,加热条件下)同理,NaBiO3,PbO2,IO4-均可氧化Mn2+为MnO4-。注意:反应时,Mn2+不能过多,否则得不到MnO4-因为有反应:2MnO4+3Mn2+2H2O5MnO2+4H+47感谢你的观看2019年6月7特别点:Mn2+S2O82-+H2OMnO4-+SO42
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