水和废水含大气降水

水和废水（含大气降水）监测布点、采样、样品保存、运输（含采样记录、水温、流速等现场参数测定）分析方法2012年 8月赵 祖 军 范围n地表水（江河、湖泊、水库和渠 道）n地下水n污水 地表水 引用标准n GB 1299791 水质 采样方案设计技术规定n GB 1299891 水质 采样技术指导n GB 1299991 水质采样 样品的保存和管理技术规定n GB/T 1458193 水质 湖泊和水库采样技术指导 n GB 5017993 河流流量测量规范n GB 38382002 地表水环境质量标准 定义n水质监测指为了掌握水环境质量状况和水系中污染物的动态变化，对水的各种特性指标取样、测定，并进行记录或发出讯号的程序化过程。n流域指江河湖库及其汇水来源各支流、干流和集水区域总称n瞬时水样指从水中不连续地随机（就时间和断面而言）采集的单一样品，一般在一定的时间和地点随机采取。 n等比例混合水样指在某一时段内，在同一采样点位所采水样量随时间或流量成比例的混合水样。n等时混合水样指在某一时段内，在同一采样点位（断面）按等时间间隔所采等体积水样的混合水样。 采样断面 分背景断面、对照断面、控制断面和消减断面n背景断面指为评价某一完整水系的污染程度，未受人类生活和生产活动影响，能够提供水环境背景值的断面。n对照断面指具体判断某一区域水环境污染程度时，位于该区域所有污染源上游处，能够提供这一区域水环境本底值的断面。 n控制断面指为了解水环境受污染程度及其变化情况的断面。n消减断面指工业废水或生活污水在水体内流经一定距离而达到最大程度混合，污染物受到稀释、降解，其主要污染物浓度有明显降低的断面。 地表水监测的布点与采样n地表水监测断面的布设 监测断面的布设原则监测断面在总体和宏观上须能反映水系或所在区域的水环境质量状况。各断面的具体位置须能反映所在区域环境的污染特征；尽可能以最少的断面获取足够的有代表性的环境信息；同时还须考虑实际采样时的可行性和方便性。 流域或水系 对流域或水系要设立背景断面、控制断面（若干）和入海口断面。对行政区域可设背景断面（对水系源头）或入境断面（对过境河流）或对照断面、控制断面（若干）和入海河口断面或出境断面。在各控制断面下游，如果河段有足够长度（至少10km），还应设消减断面。 断面位置和监测断面n断面位置应避开死水区、回水区、排污口处，尽量选择顺直河段、河床稳定、水流平稳，水面宽阔、无急流、无浅滩处。n监测断面力求与水文测流断面一致，以便利用其水文参数，实现水质监测与水量监测的结合。 监测断面的设置方法n背景断面n入境断面n控制断面n出境断面n省（自治区、直辖市）交界断面n其它各类监测断面（入湖口入海口等） n潮汐河流监测断面的布设 湖泊、水库监测垂线的布设n a. 湖泊、水库通常只设监测垂线，如有特殊情况可参照河流的有关规定设置监测断面。n b. 湖（库）区的不同水域，如进水区、出水区、深水区、浅水区、湖心区、岸边区，按水体类别设置监测垂线。n c. 湖（库）区若无明显功能区别，可用网格法均匀设置监测垂线。 采样点位的确定n在一个监测断面上设置的采样垂线数与各垂线上的采样点数应符合表1 和表2，湖(库)监测垂线上的采样点的布设应符合表3 表1 采样垂线数的设置水面宽垂 线 数说 明50m一条(中泓) 1.垂线布设应避开污染带，要测污染带应另加垂线。50m100m二条(近左、右岸有明显水流处) 2.确能证明该断面水质均匀时，可仅设中泓垂线。100m三条(左、中、右) 3.凡在该断面要计算污染物通量时，必须按本表设置垂线。 表2 采样垂线上的采样点数的设置水 深采样点数说 明5m上层一点1.上层指水面下0.5m 处，水深不到0.5m 时，在水深1/2 处。5m10m上、下层两点2.下层指河底以上0.5m 处。3.中层指1/2 水深处。10m上、中、下三层三点4.封冻时在冰下0.5m 处采样，水深不到0.5m 处时，在水深1/2 处采样。5.凡在该断面要计算污染物通量时，必须按本表设置采样点。 表3 湖（库）监测垂线采样点的设置水 深分层情况采样点数说明5m一点(水面下0.5m 处) 1.分层是指湖水温度分层状况。5m10m不分层二点(水面下0.5m，水底上0.5 m) 2.水深不足1m，在1/2 水深处设置测点5m10m分 层三点(水面下0.5m，1/2 斜温层，水底上0.5m处)。3.有充分数据证实垂线水质均匀时，可酌情减少测点。10m除水面下0.5m，水底上0.5m 处外，按每一斜温分层1/2 处置。 地表水水质监测的采样n确定采样频次的原则依据不同的水体功能、水文要素和污染源、污染物排放等实际情况，力求以最低的采样频次，取得最有时间代表性的样品，既要满足能反映水质状况的要求，又要切实可行。 n采样频次与采样时间 1.饮用水源地、省（自治区、直辖市）交界断面中需要重点控制的监测断面每月至少采样一次。 2 .国控水系、河流、湖、库上的监测断面，逢单月采样一次，全年六次。 3.水系的背景断面每年采样一次。 水样采集n采样前的准备 1.确定采样负责人 2.制定采样计划 3.采样器材与现场测定仪器的准备 采样方法a. 采样器 (1)聚乙烯塑料桶。 (2)单层采水瓶。 (3)直立式采水器。 (4)自动采样器。b. 采样数量 在地表水质监测中通常采集瞬时水样。c. 在水样采入或装入容器中后，应立即按要求加入保存剂。d. 油类采样：采样前先破坏可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中，将其放到300mm 深度，边采水边向上提升，在到达水面时剩余适当空间。 注意事项(1)采样时不可搅动水底的沉积物。(2)采样时应保证采样点的位置准确。必要时使用定位仪（GPS）定位。(3)认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录，字迹应端正、清晰，项目完整。各省可按格式设计全省统一的记录表。(4)保证采样按时、准确、安全。(5)采样结束前，应核对采样计划、记录与水样，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。(6)如采样现场水体很不均匀，无法采到有代表性的样品，则应详细记录不均匀的情况和实际采样情况，供使用该数据者参考。并将此现场情况向环境保护行政主管部门反映。 注意事项(7)测定油类的水样，应在水面至300mm采集柱状水样，并单独采样，全部用于测定。并且采样瓶（容器）不能用采集的水样冲洗。(8)测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时，水样必须注满容器，上部不留空间，并有水封口。(9)如果水样中含沉降性固体(如泥沙等)，则应分离除去。分离方法为：将所采水样摇匀后倒入筒形玻璃容器(如12L量筒)，静置30min，将不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。测定水温、pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的水样除外。(10)测定湖库水的COD、高锰酸盐指数、叶绿素、总氮、总磷时，水样静置30min 后，用吸管一次或几次移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50mm以下位置再加保存剂保存。(11)测定油类、BOD5、DO、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目要单独采样。 水样的保存及运输n水样运输前应将容器的外（内）盖盖紧。装箱时应用泡沫塑料等分隔，以防破损。箱子上应有“切勿倒置”等明显标志。同一采样点的样品瓶应尽量装在同一个箱子中；如分装在几个箱子内，则各箱内均应有同样的采样记录表。运输前应检查所采水样是否已全部装箱。运输时应有专门押运人员。水样交化验室时，应有交接手续。 水质采样的质量保证n采样人员必须通过岗前培训，切实掌握采样技术，熟知水样固定、保存、运输条n件。n采样断面应有明显的标志物，采样人员不得擅自改动采样位置。n用船只采样时，采样船应位于下游方向，逆流采样，避免搅动底部沉积物造成水n样污染。采样人员应在船前部采样，尽量使采样器远离船体。在同一采样点上分层采样时，n应自上而下进行，避免不同层次水体混扰。 n采样时，除细菌总数、大肠菌群、油类、DO、BOD5、有机物、余氯等有特殊要n求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器23 次，然后再将水样采入容器中，并n按要求立即加入相应的固定剂，贴好标签。应使用正规的不干胶标签。n每批水样，应选择部分项目加采现场空白样，与样品一起送实验室分析。n每次分析结束后，除必要的留存样品外，样品瓶应及时清洗。水环境例行监测水n样容器和污染源监测水样容器应分架存放，不得混用。各类采样容器应按测定项目与采样点位，分类编号，固定专用。 地下水 地下水 定义n狭义指埋藏于地面以下岩土孔隙、裂隙、溶隙饱和层中的重力水，广义指地表以下各种形式的水。 引用标准 n GB12998水质 采样技术指导n GB12997水质 采样方案设计技术规定n GB12999 水质采样 样品的保存和管理技术规定n GB/T 14848地下水质量标准n卫生部 卫法监发2001161号文，生活饮用水卫生规范 地下水监测点网设计 n监测点网布设原则 1.在总体和宏观上应能控制不同的水文地质单元，须能反映所在区域地下水系的环境质量状况和地下水质量空间变化；2 .监测重点为供水目的的含水层；3. 监控地下水重点污染区及可能产生污染的地区，监视污染源对地下水的污染程度及动态变化，以反映所在区域地下水的污染特征；4 .能反映地下水补给源和地下水与地表水的水力联系； 5. 监控地下水水位下降的漏斗区、地面沉降以及本区域的特殊水文地质问题；6. 考虑工业建设项目、矿山开发、水利工程、石油开发及农业活动等对地下水的影响；7. 监测点网布设密度的原则为主要供水区密，一般地区稀；城区密，农村稀；地下水污染严重地区密，非污染区稀。尽可能以最少的监测点获取足够的有代表性的环境信息；8 .考虑监测结果的代表性和实际采样的可行性、方便性，尽可能从经常使用的民井、生产井以及泉水中选择布设监测点；9 .监测点网不要轻易变动，尽量保持单井地下水监测工作的连续性； 监测点网布设要求 n在布设监测点网前，应收集当地有关水文、地质资料。n 国控地下水监测点网密度一般不少于每100km2 0.1眼井，每个县至少应有12眼井，平原(含盆地)地区一般为每100km2 0.2眼井，重要水源地或污染严重地区适当加密，沙漠区、山丘区、岩溶山区等可根据需要，选择典型代表区布设监测点。 n 在下列地区应布设监测点(监测井 ) 1. 以地下水为主要供水水源的地区； 2 .饮水型地方病(如高氟病)高发地区； 3 .对区域地下水构成影响较大的地区，如污水灌溉区、垃圾堆积处理场地区、地下水回灌区及大型矿山排水地区等。 监测点(监测井)设置方法 n 背景值监测井的布设n污染控制监测井的布设 n 区域内的代表性泉、自流井、地下长河出口应布设监测点 n为了解地下水与地表水体之间的补(给)排(泄)关系，可根据地下水流向在已设置地表水监测断面的地表水体设置垂直于岸边线的地下水监测线 n选定的监测点(井)应经环境保护行政主管部门审查确认。一经确认不准任意变动。确需变动时，需征得环境保护行政主管部门同意，并重新进行审查确认 地下水样品的采集和现场监测n确定采样频次和采样时间的原则 1. 依据不同的水文地质条件和地下水监测井使用功能，结合当地污染源、污染物排放实际情况，力求以最低的采样频次，取得最有时间代表性的样品，达到全面反映区域地下水质状况、污染原因和规律的目的。 2. 为反映地表水与地下水的水力联系，地下水采样频次与时间尽可能与地表水相一致。 n采样频次和采样时间 1 .背景值监测井和区域性控制的孔隙承压水井每年枯水期采样一次。2. 污染控制监测井逢单月采样一次，全年六次。3 .作为生活饮用水集中供水的地下水监测井，每月采样一次。4 .污染控制监测井的某一监测项目如果连续2年均低于控制标准值的五分之一，且在监测井附近确实无新增污染源，而现有污染源排污量未增的情况下，该项目可每年在枯水期采样一次进行监测。一旦监测结果大于控制标准值的五分之一，或在监测井附近有新的污染源或现有污染源新增排污量时，即恢复正常采样频次。5 .同一水文地质单元的监测井采样时间尽量相对集中，日期跨度不宜过大。6 .遇到特殊的情况或发生污染事故，可能影响地下水水质时，应随时增加采样频次。 采样前的准备 n确定采样负责人 n制定采样计划 n采样器材与现场监测仪器的准备 采样方法1 .地下水水质监测通常采集瞬时水样。2. 对需测水位的井水，在采样前应先测地下水位。3. 从井中采集水样，必须在充分抽汲后进行，抽汲水量不得少于井内水体积的2倍，采样深度应在地下水水面0.5m以下，以保证水样能代表地下水水质。4.对封闭的生产井可在抽水时从泵房出水管放水阀处采样，采样前应将抽水管中存水放净。5. 对于自喷的泉水，可在涌口处出水水流的中心采样。采集不自喷泉水时，将停滞在抽水管的水汲出，新水更替之后，再进行采样。6 .采样前，除五日生化需氧量、有机物和细菌类监测项目外，先用采样水荡洗采样器和水样容器23次。7 .测定溶解氧、五日生化需氧量和挥发性、半挥发性有机污染物项目的水样，采样时水样必须注满容器，上部不留空隙。但对准备冷冻保存的样品则不能注满容器，否则冷冻之后，因水样体积膨胀使容器破裂。测定溶解氧的水样采集后应在现场固定，盖好瓶 塞后需用水封口。 8. 测定五日生化需氧量、硫化物、石油类、重金属、细菌类、放射性等项目的水样应分别单独采样。9 .各监测项目所需水样采集量见附录A，附录A中采样量已考虑重复分析和质量控制的需要，并留有余地。10. 在水样采入或装入容器后，立即按附录A的要求加入保存剂。11 .采集水样后，立即将水样容器瓶盖紧、密封，贴好标签，标签设计可以根据各站具体情况，一般应包括监测井号、采样日期和时间、监测项目、采样人等。12 .用墨水笔在现场填写地下水采样记录表，字迹应端正、清晰，各栏内容填写齐全。13. 采样结束前，应核对采样计划、采样记录与水样，如有错误或漏采，应立即重采或补采。 地下水采样质量保证 1.采样人员必须通过岗前培训、持证上岗，切实掌握地下水采样技术，熟知采样器具的使用和样品固定、保存、运输条件。2 .采样过程中采样人员不应有影响采样质量的行为，如使用化妆品，在采样时、样品分装时及样品密封现场吸烟等。汽车应停放在监测点(井)下风向50m以外处。3 .每批水样，应选择部分监测项目加采现场平行样和现场空白样，与样品一起送实验室分析。4 .每次测试结束后，除必要的留存样品外，样品容器应及时清洗。5 .各监测站应配置水质采样准备间，地下水水样容器和污染源水样容器应分架存放，不得混用。地下水水样容器应按监测井号和测定项目，分类编号、固定专用。6. 同一监测点(井)应有两人以上进行采样，注意采样安全，采样过程要相互监护，防止中毒及掉入井中等意外事故的发生。 地下水现场监测 n凡能在现场测定的项目，均应在现场测定。包括水位、水量、水温、pH值、电导率、浑浊度、色、嗅和味、肉眼可见物等指标，同时还应测定气温、描述天气状况和近期降水情况。n 现场监测方法 和地表水相似（多水位测定）n样品管理运输和地表水相同 污水 污染源污水监测点位的布设1. 第一类污染物采样点位一律设在车间或车间处理设施的排放口或专门处理此类污染物设施的排口。2 .第二类污染物采样点位一律设在排污单位的外排口。3 .进入集中式污水处理厂和进入城市污水管网的污水采样点位应根据地方环境保护行政主管部门的要求确定。4 .污水处理设施效率监测采样点的布设 a. 对整体污水处理设施效率监测时，在各种进入污水处理设施污水的入口和污水设施的总排口设置采样点。 b. 对各污水处理单元效率监测时，在各种进入处理设施单元污水的入口和设施单元的排口设置采样点。 采样点位的登记n必须全面掌握与污染源污水排放有关的工艺流程、污水类型、排放规律、污水管网走向等情况的基础上确定采样点位。排污单位需向地方环境监测站提供废水监测基本信息登记表(见表51)。由地方环境监测站核实后确定采样点位。 污染源污水监测的采样采样频次1 .监督性监测 地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1 次，如被国家或地方环境保护行政主管部门列为年度监测的重点排污单位，应增加到每年2 次4 次。因管理或执法的需要所进行的抽查性监测或对企业的加密监测由各级环境保护行政主管部门确定。2 .企业自我监测 工业废水按生产周期和生产特点确定监测频率。一般每个生产日至少3 次。 采样频次3 .对于污染治理、环境科研、污染源调查和评价等工作中的污水监测，其采样频次可以根据工作方案的要求另行确定。4 .排污单位为了确认自行监测的采样频次，应在正常生产条件下的一个生产周期内进行加密监测：周期在8h 以内的，每小时采1 次样；周期大于8h 的，每2h 采1 次样，但每个生产周期采样次数不少于3 次。采样的同时测定流量。根据加密监测结果，绘制污水污染物排放曲线(浓度时间，流量时间，总量时间)，并与所掌握资料对照，如基本一致，即可据此确定企业自行监测的采样频次。 污水采样方法1. 污水的监测项目按照行业类型有不同要求。 在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。2 .对不同的监测项目应选用的容器材质、加入的保存剂及其用量与保存期、应采集的水样体积和容器的洗涤方法等。 污水采样方法3.自动采样 自动采样用自动采样器进行，有时间比例采样和流量比例采样。当污水排放量较稳定时可采用时间比例采样，否则必须采用流量比例采样。所用的自动采样器必须符合国家环境保护总局颁布的污水采样器技术要求(待定)。4 .实际的采样位置应在采样断面的中心。当水深大于1m 时，应在表层下1/4 深度处采样；水深小于或等于1m 时，在水深的1/2 处采样。 注意事项a. 用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗三次后再行采样。但当水面有浮油时，采 油的容器不能冲洗。b. 采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。c. 用于测定悬浮物、BOD5、硫化物、油类、余氯的水样，必须单独定容采样，全部用于测定。d. 在选用特殊的专用采样器（如油类采样器）时，应按照该采样器的使用方法采样。e. 采样时应认真填写“污水采样记录表” 中应有以下内容：污染源名称、监测目的、监测项目、采样点位、采样时间、样品编号、污水性质、污水流量、采样人姓名及其它有关事项等。具体格式可由各省制定。f. 凡需现场监测的项目，应进行现场监测。其它注意事项可参见地表水质监测的采样部分。 污水样品的保存、运输和记录 污水样品的组成往往相当复杂，其稳定性通常比地表水样更差，应设法尽快测定。保存和运输方面的具体要求参照4.2.3.4 地表水样的有关规定和表44 执行。 采样后要在每个样品瓶上贴一标签，标明点位编号、采样日期和时间、测定项目和保存方法等。 建设项目污水处理设施竣工环境保护验收监测 监测布点与采样n布点 1 .监测布点应能真实反映污染物达标排放情况和污水处理设施的处理效果。 2 .监测布点必须符合污水采样的规定。 采样1 采样频次 (1) 监测频次应能反映真实排污情况和环境保护治理设施的处理效果，并应使工作量最小化。 (2) 对生产稳定且污染物排放有规律的排放源，应以生产周期为采样周期，采样不得少于2 个周期，每个采样周期内采样次数一般应为3 次5 次，但不得少于3 次。 (3) 对有污水处理设施并正常运转或建有调节池的建设项目，其污水为稳定排放的可采瞬时样，但不得少于3 次。对污水处理设施处理效率测试的采样频次可适当减少。 (4) 对非稳定排放源、大型重点项目排放源，必须采用加密监测的方法。2 .采样方法及水样保存 和污水采样相似。 应急监测 采样n突发性水环境污染事故的应急监测一般分为事故现场监测和跟踪监测两部分，其采样原则如下 现场监测采样(1) 现场监测的采样一般以事故发生地点及其附近为主，根据现场的具体情况和污染水体的特性布点采样和确定采样频次。对江河的监测应在事故地点及其下游布点采样，同时要在事故发生地点上游采对照样。对湖（库）的采样点布设以事故发生地点为中心，按水流方向在一定间隔的扇形或园形布点采样，同时采集对照样品。(2) 事故发生地点要设立明显标志，如有必要则进行现场录像和拍照。(3) 现场要采平行双样，一份供现场快速测定，一份供送回实验室测定。如有需要，同时采集污染地点的底质样品。 跟踪监测采样 污染物质进入水体后，随着稀释、扩散和沉降作用，其浓度会逐渐降低。为掌握污染程度、范围及变化趋势，在事故发生后，往往要进行连续的跟踪监测，直至水体环境恢复正常。(1) 对江河污染的跟踪监测要根据污染物质的性质和数量及河流的水文要素等，沿河段设置数个采样断面，并在采样点设立明显标志。采样频次根据事故程度确定。(2) 对湖（库）污染的跟踪监测，应根据具体情况布点，但在出水口和饮用水取水口处必须设置采样点。由于湖（库）的水体较稳定，要考虑不同水层采样。采样频次每天不得少于二次。 现场记录 要绘制事故现场的位置图，标出采样点位，记录发生时间，事故原因，事故持续时间，采样时间，以及水体感观性描述，可能存在的污染物，采样人员等事项。 样品监测1.现场监测 pH 水温 DO 电导 浊度等2.实验室监测 化学分析 仪器分析 无机项目 有机项目 实验室监测分析方法选择原则1.国家标准分析方法2.统一分析方法3.等效分析方法（方法验证和对比试验） 样品前处理n 1.样品过滤和离心n 2.样品沉淀n 3.消解n 4.萃取n 5.富集和分离 底泥监测n风干n研磨过筛n消解 定容 谢谢