平衡移动与转化率的关系

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平衡移动方向与转化率的关系一. 温度和压强对平衡转化率的影响(一)压强对反应物平衡转化率的影响1。可逆反应达到平衡后,改变压强,平衡正向移动,反应物的转化率必定增大,反之,平 衡逆向移动,反应物的转化率必定减小。2。充入与反应无关气体,如可逆反应mA (g)+nB(g)=pC(g) +qD(g) (m+nHp+q)达到平 衡后,向密闭容器中充入与反应无关气体,反应物A、B的转化率变化有以下两种情况:(1) 恒温恒容条件下,向平衡体系中充入与反应无关气体,虽然密闭容器的总压增大,但容 器的容积不变,与反应有关的各物质浓度均未发生变化,平衡不移动,故反应物A、B转化 率不变。(2) 恒温恒压条件下充入与反应无关气体,因容器的压强不变,此时容器容积必然增大, 相当于对反应体系减压,平衡向气体体积增大的方向移动,从而可判断出反应物的转化率变 化情况,如可逆反应mA (g) +nB(g)=pC(g)+qD (g)m+np+q时,A、B的转化率减小。m+np+q时,A、B的转化率增大.m+n=p+q时,A、B的转化率不变。 (二)温度对反应物平衡转化率的影响 可逆反应达到平衡后,若正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,反应物的转化率必 定增大,降低温度,平衡逆向移动,反应物的转化率必定减小,若正反应为放热反应,升高 温度,平衡逆向移动, 反应物的转化率必定减小,降低温度,平衡正向移动,反应物的转化 率必定增大.无论哪种情况,因反应物的初始量未变,改变温度或压强,导致平衡移动就会有更多的反 应物转化为生成物或有更多的生成物转化为反应物,其结果转化率增大或减少,即改变温度 或压强,平衡正向移动,转化率必定增大;平衡逆向移动,转化率必定减少。例2NH (g) +3CO (g)CO (NH) (s)+HO (g) HVO,增大压强时平衡向正反应方向移动,和巴 的转化率均增大,2减小压强2时平衡向逆反应方向移动,NH和CO的转化率均减小,升高温 32度,平衡逆向移动,NH和CO的转化率均减小,降低温度,平衡正向移动,NH和CO的转化率3 2 3 2 均增大.二。反应物浓度对平衡转化率的影响(一)含多种反应物的可逆反应:mA (g) +nB (g)=pC(g)+qD(g)达到平衡后 1。只增大某一种反应物的浓度,平衡正向移动,该反应物的转化率降低,而其他反应物的转 化率则增大(量增大的反应物转化率降低,而其他反应物转化率则升高),如增大A的浓度, 平衡必然正向移动,B转化得更多,而B的起始浓度不变,所以B的转化率增加,增加A,A 的转化量与A的起始量均增加,但因平衡的移动只能减弱而不能抵消外界条件的改变量, 即A的转化量和起始量相比较,A起始量增加得多些,因此A的转化率反而下降,如N +3H222NH平衡时增加N的浓度,平衡正向移动,也的转化率增大而N的转化率降低。2按原比例等倍数增加反应物A、B的浓度。22(1) 恒温恒压时,按原比例等倍数增加反应物A和B的浓度,平衡肯定正向移动,反应物 A、B的转化率不变(恒温恒压时按比例等倍数扩大反应物的浓度均与原平衡等效,故同种 物质的转化率相等)。(2) 恒温恒容时,按原比例等倍数增大反应物A、B的浓度,平衡肯定正向移动,反应物A、 B的转化率变化情况有以下三种情况(先建立在恒温恒压条件下的等效平衡,得知同种物质 的转化率相等,再压缩体积恢复原体积,相当加压,根据平衡移动方向来判断反应物的转化 率变化)。m+np+q时,反应物A、B的转化率增大,m+nn+p),增大反应物浓度,平衡正向移动;增大反应物浓度,相 当于对体系加压,反应物转化率变大,如2NO2 (g)NO (g)反应达到平衡后,再向密闭容器 中加入NO (g),则增大NO的浓度,相当于对体系加压,平衡向气体体积缩小的方向移动,即 正向移动,2在此达到平衡,与原平衡相比,NO的转化率增大,NO、NO的物质的量(物质的量2224浓度)均增大,颜色变深.若反应后气体体积增大(mn+p),增大反应物浓度,平衡正向移动,增大反应物浓度,也 相当于将原体系加压,平衡向气体体积缩小的方向移动(逆向移动),反应物转化率变小:如 2NH =N +3H,则增大NH的浓度,也相当于将原体系加压,平衡向气体体积缩小的方向移动3223(逆向移动),NH的转化率减小。NO (g)=2NO (g)反应达到平衡后,再向密闭容器中加入32 42NO,反应达到平衡时NO、NO的物质的量(物质的量浓度)均增大,颜色变深,NO向NO24,224242转化的转化率减小,再如PCl (g)=PCl (g) +Cl (g)反应达到平衡后,再向密闭容器中532加入PCl (g),达到平衡后,PCl的物质的量会增加,但PCl (g)的转化率减小,PCl在平衡5355混合物中的百分含量较原平衡时增加。例5定温度下,将amolPCl通入一个容积不变的反应器中,达到如下平衡:PCl (g) =55amol虚构等效平衡.amolamolPS再加入amolPCl5,也再加上一个体积PCl5PCl552PCl (g)+Cl (g),测得平衡混合气体压强为P,此时再向反应器中通入amolPCl ,在温度不变 的条件下再度达到平衡,测得压强为P,请判断PCl的转化率是增大还是减小?【解析】A(VL)PC15 匸二 PC13+C12再加入amolPCl5相同气体混合 平衡定不移动i r 5C(与B与A均等效)在等效平衡基础上压为一个体积平衡向气体体积减小方向移动D(PCl5转化率)平衡C是两个平衡A简单的叠加,则平衡A与平衡C的PCl转化率相等,将平衡C的体积52V L压缩到平衡D的体积V L,平衡向气体体积缩小的方向移动即逆方向移动,PCl转化5率减少。【归纳总结】恒温恒容的容器,当增大某物质的量时,平衡肯定正向移动,转化率不一定增 大,在考虑转化率变化时,可将浓度问题转换为压强问题,增大压强,平衡向气体体积缩 小的方向移动,最后再确定转化率变化.三. 关于转化率的其他问题归类如下:1.对同一可逆反应,投料比等于反应物的化学计量数之比,则各反应物的转化率相同例:n(g)+3H (g)=2NH (g),若开始时N和H分别为lmol、3mol,不管在什么条件下建立平2322衡,因为参与反应的N和H之比亦为它们的计量系数比,故它们的转化率均相同。2 22对同一可逆反应,投料物质的量相同时,各反应物转化率之比等于化学计量数之比。例: N (g)+3H (g)=2NH (g),若开始时N和H均为3mol,建立平衡时,参加反应的N和H2232222 之比为它们的计量数之比,故二者的转化率亦为其化学计量数之比。3。对同一可逆反应,若只从反应物开始建立平衡或只从生成物开始建立平衡,且二者互为等 效平衡,则其反应物的转化率与生成物的转化率之和为1。例6。某温度下,在恒容密闭容器中发生如下反应:2A (g) + B(g)=2C (g),若开始时只 充入2mol C气体,达到平衡时,混合气体的压强比起始时增大了 20%;若开始时只充入2mol A和1mol B的混合气体,达到平衡时A的转化率为()A20%B. 40C. 60%D. 80解析:由题给信息可用差量法求出生成物C的转化率:2C(g) = 2A (g) + B(g) n2 2 1 10。82X20%则C的转化率为:08 X 100%=40%,若开始时只充入2mol A和lmol B的混合气体建立平衡2与原平衡为等效平衡,故其转化率为:140%=60%。
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