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5 .5 准 静 态 过 程 功 热 量大 学 物 理 ( 上 )5 热 力 学 基 础 从 一 个 平 衡 态 到 另 一 平 衡 态 所 经 过 的 每 一 中 间状 态 均 可 近 似 当 作 平 衡 态 的 过 程 .气 体活 塞砂 子 ),( 111 TVp ),( 222 TVp1V 2V1p2p p Vo 1 2一 准 静 态 过 程 ( 理 想 化 的 过 程 ) 二 功 ( 过 程 量 )功 是 能 量 传 递 和 转 换 的 量度 , 它 引 起 系 统 热 运 动 状态 的 变 化 .准 静 态 过 程 功 的 计 算 lpSlFW ddd VpW dd 21 dVV VpW注 意 : 做 功 与 过 程 有 关 . 宏 观 运 动 能 量 热 运 动 能 量系 统 的 边 界 发 生 宏 观 位 移 , 产 生 系 统 的 内 能 转 化 的 过 程 叫 做 功 。 三 热 量 ( 过 程 量 ) 1T2T21 TT 通 过 传 热 方 式 传 递 能 量 的 量 度 , 系 统 和 外 界 之 间存 在 温 差 而 发 生 的 能 量 传 递 .1) 过 程 量 : 与 过 程 有 关 ;2) 等 效 性 : 改 变 系 统 热 运 动 状 态 的 作 用 相 同 ; 宏 观 运 动 能 量 分 子 热 运 动 能 量功 分 子 热 运 动 能 量分 子 热 运 动 能 量 热 量 Q3) 功 与 热 量 的 物 理 本 质 ( 能 量 转 换 ) 不 同 .1卡 = 4.18 J , 1 J = 0.24 卡功 与 热 量 的 异 同 5 .5 内 能 热 力 学 第 一 定 律大 学 物 理 ( 上 )5 热 力 学 基 础 一 系 统 的 内 能 )(2 12 TTRiMmE pk EEE 系 统 内 能 )(TEE k RTiMm 2 温 度 的 单 值 函 数当 温 度 由 T1变 化 到 T2时 , 系 统 的 内 能 变 化 为E 只 跟 始 末 状 态 的 温 度有 关 , 与 过 程 无 关改 变 系 统 内 能 的 两 种 方 法 : 做 功 和 热 传 递热 力 学 系 统 所 要 研 究 的 对 象 , 简 称 系 统与 系 统 发 生 作 用 的 环 境外 界 系 统 内 能 的 增 量 只 与 系 统 起 始 和 终 了 状 态 的温 度 有 关 , 与 系 统 所 经 历 的 过 程 无 关 . 0 21 ABAECE AB 2A B1* *p Vo 2A B1* *p Vo )(2 12 TTRiMmE WEEQ 12 系 统 从 外 界 吸 收 的 热 量 ,一 部 分 使 系 统 的 内 能 增 加 ,另 一 部 分 使 系 统 对 外 界 做 功 。 2 1 dVV VpEQ准 静 态 过 程 VpEWEQ ddddd 微 小 过 程 1 2* *p Vo 1V 2VWEWEEQ 12二 热 力 学 第 一 定 律 WEWEEQ 12+ 12 EE 系 统 吸 热系 统 放 热 内 能 增 加内 能 减 少 系 统 对 外 界 做 功外 界 对 系 统 做 功热 力 学 第 一 定 律 的 符 号 规 定Q W (2) 第一类永动机是不可能实现的。这是热力学第一定律的另一种表述形式。(3) 此定律只要求系统的初、末状态是平衡态,至于过程中经历的各状态则不一定是平衡态。(4) 适用于任何系统(气、液、固)。第 一 类 永 动 机 : 系 统 不 断 经 历 状 态 变 化 后 回 到 初 态 , 不 消耗 内 能 , 不 从 外 界 吸 热 , 只 对 外 做 功 (5) 实 践 经 验 总 结 , 自 然 界 的 普 遍 规 律 。物 理 意 义(1) 实质是包含热现象在内的能量守恒与转换定律。WEWEEQ 12 5 .6 理 想 气 体 的 等 体 过 程 和 等 压 过程 摩 尔 热 容大 学 物 理 ( 上 )5 热 力 学 基 础 RTMmpV ( 1) 状 态 方 程 ( 理 想 气 体 的 共 性 ) 21 dVV VpEQ VpEQ ddd ( 2) 解 决 过 程 中 能量 转 换 的 问 题在 状 态 变 化 过 程 中 , 某 一 状 态 参 量 保 持 不 变等 值 过 程( 3) ( 内 能 较 特 殊 , 状 态 函 数 ))(2 12 TTRiMmE 计 算 各 等 值 过 程 的 热 量 、 功 和 内 能 的 理 论 基 础 0, dVRTpV 气 体 对 外 做 功 0W 1212 2 TTRiMmEEQ pdVdW 0 )(2 12 TTRiMmE 过 程 方 程 2121 TTpp 内 能 增 量吸 收 的 热 量一 等 容 过 程 特 点 : V=常 数 1E 2EVQ 1EVQ 2E ),( 11 TVp ),( 22 TVp2p1p Vp Vo 等体降压 12等 容 吸 热 过 程 : 外 界传 给 气 体 的 热 量 全 部用 于 增 加 气 体 的 内 能 等 容 放 热 过 程 : 气 体放 出 的 热 量 为 气 体 内能 的 减 少),( 11 TVp ),( 22 TVp2p1p Vp Vo 等体升压 12 0Q 0Q讨 论 : 1212 2 TTRiMmEEQ 1mol 气 体 在 等 体 过 程 中 温 度 每 升 高 1K 时 吸 收 的 热 量dTdQC VmV )(, Ri2定 体 摩 尔 热 容 Cv,m讨 论 : 1. Cv,m 只 与 分 子 自 由 度 i 有 关3. 等 容 过 程 : dTCdEdQ mVV , 二 等 压 过 程 特 点 : p=常 数2121 TTVV 2 112 VV pdVEEQ )()(2 1212 TTRMmTTRiMm )(22 12 TTRiMm 或 )(22 12 VVpiQ )( 1212 VVpEE 热 力 学 第 一 定 律过 程 方 程 2V),( 11 TVp ),( 22 TVpp 1Vp Vo 1 2W等 压 膨 胀 2V ),( 11 TVp),( 22 TVpp 1Vp Vo 12 W等 压 压 缩1E 2EpQ 1EpQ 2E W W等 压 膨 胀 过 程 : 气 体吸 收 的 热 量 , 一 部 分用 于 内 能 的 增 加 , 一部 分 用 于 对 外 作 功 。 等 压 压 缩 过 程 : 外 界对 气 体 作 的 功 和 内 能的 减 少 均 转 化 为 热 量放 出 。等 压 过 程 中 , W 与 E始 终 同 号 1222 TTRiMmQ 1mol 气 体 在 等 压 过 程 中 温 度 升 高 dT 时 吸 收 的 热 量dTdQC pmp )(, Ri 22定 压 摩 尔 热 容 Cv,m讨 论 : 1. Cp,m 只 与 分 子 自 由 度 i 有 关3. 等 压 过 程 : dTCdQ mpp , 气 体 的 摩 尔 热 容摩 尔 热 容 Cm: 1mol 的 物 质 温 度 升 高 (或 降 低 ) 1K 所吸 收 的 热 量 摩 尔 热 容 因 不 同 的 物 质 和 热 力 学 过 程 而 异定 体 摩 尔 热 容 Cv,m dTdQC VmV )(, Ri2定 压 摩 尔 热 容 Cp,m dTdQC pmp )(, Ri 22迈 耶 公 式 RCC mVmp , 1、 Cp,m CV,m物 理 意 义 : 等 压 过 程 吸 热 , 不 仅 提 高 内 能 , 而 且对 外 作 功2、 比 热 容 比 : mV mpCC , ii 2 1 迈 耶 公 式RCC mVmp ,讨 论 : TRiE d2d 理 想 气 体 内 能 变 化 RiCV 2m, 定 体 摩 尔 热 容 RiCp 22m, 定 压 摩 尔 热 容 iiCCVp 2m,m, 摩 尔 热 容 比 理 想 气 体 摩 尔 热 容 理 论 相 关 计 算 由 热 力 学 第 一 定 律 恒温热源TVRTp 2 1 dVVT VpWQT VpWQ TT ddd 1 2),( 11 TVp ),( 22 TVp1p2p 1V 2V p Vo Vd特 征过 程 方 程内 能 增 量 三 等 温 过 程怎 么 求 ? 谁 做 功 ? EE VVRTWQ VVTT d21 12ln VVRT 21ln ppRT1 2),( 11 TVp ),( 22 TVp1p2p 1V 2Vp Vo 等 温 膨 胀W 1 2),( 11 TVp ),( 22 TVp1p2p 1V 2Vp Vo W等 温 压 缩TQ TQ W W等 温 膨 胀 :气 体 吸 收 的 热量 全 部 转 化 为 对 外 作 功 等 温 压 缩 :外 界 对 气 体 作 的功 全 部 转 化 为 热 量 放 出 ),( 111 TVp ),( 222 TVp1 21p2p 1V 2V p Vo与 外 界 无 热 量 交 换 的 过 程 )( 12m, TTCV TCVTT dm,21 TCE V dd m, 21 dVVa VpW Vd绝 热 的 汽 缸 壁 和 活 塞EWa dd 热 一 律 0dd EWa 四 绝 热 过 程特 征 正 确 吗 ?怎 么 求 ? EWQ dd,0d TCVp V dd m, RTpV TCVVRT V dd m, TTVV d11d TTRCVV V dd m,分 离 变 量 得 ),( 111 TVp ),( 222 TVp1 21p2p 1V 2V p Vo 0Q 11 , ,m, mV mpmVmp mVV CCCC CRC解 得 常 量 TV lnln)1( 绝 热 过 程 方 程 的 推 导 CVRpVTV 11 又 1CTVp 或 由 理 想 气 体 状 态 方 程 有 CTpTT pVpTVTVp 111常 量1TV即 绝 热 过 程 方 程常 量 Tp 1 常 量pV 绝 热 方 程 TV 1 pV Tp 1 常 量常 量常 量 ),( 111 TVp ),( 222 TVp1 21p2p 1V 2V p Vo W绝 热 膨 胀 ),( 111 TVp ),( 222 TVp 121p2p 1V2V p Vo W绝 热 压 缩 1E 2E1E 2E W W绝 热 膨 胀 过 程同 时 降 温 降 压 绝 热 压 缩 过 程同 时 升 温 升 压 绝 热 过 程 曲 线 的 斜 率等 温 过 程 曲 线 的 斜 率0dd pVVp 0dd1 pVVpV AAa VpVp )dd( AAT VpVp )dd( pV 常 量pV 常 量Ap BVAV Ap Vo T 0QVap Tp BC 常 量比 较 两 曲 线 交 点 处 的 斜 率 三 绝 热 线 和 等 温 线1. 数 学 方 法 等 温 : 引 起 压 强 下 降 的 因 素 V 的 增 加 绝 热 : 引 起 压 强 下 降 的 因 素 V 的 增 加 和 T 的 下 降 绝 热 线 下 降 比 等 温 线 快等 温 V n p绝 热 V n pT p3. 微 观 解 释 p=nkT比 较 引 起 p下 降 的 因 素2. 物 理 方 法 等 容 等 压 等 温 绝 热特 征过 程 方 程准 静 态 过 程系 统 做 功 A吸 收 热 量 Q内 能 增 量 E摩 尔 热 容 0 0d V 0d p 0d T 0d Q CTp CTV CpV 1CpV 21 CTV 31 CTp EQV Vp EQp AQ T EA 过 程 特 点 过 程 方 程 热 一 律过 程等 体等 压等 温 绝 热 内 能 增 量 TCME V TCME V TCME V 0 0Vp 12lnVVRTM 21ln ppRTM TCM V 1 2211 VpVp 12lnVVRTM 21ln ppRTM 0 TCM V TCM p RiCV 2 RiCp 22 TC 0 Q C A功 Q热 量过 程等 体等 压等 温 绝 热 摩 尔 热 容 单 双 多 泊 松 比 ii 2 R2 3 R25 R3R25 R27 R435 57 34 练 习 与 例 题 Pa)10013.1( 5p )10( 33mV a b cd1 12 23 3解 : 内 能 是 状 态 的 函 数 , 与过 程 无 关 ad EEE )(2 ad TTRiMm )(2 aadd VpVpi 0 例 质 量 一 定 的 单 原 子 理 想 气 体 开 始 时 压 力 为 3 大 气 压 ,体 积 1 升 , 先 等 压 膨 胀 至 体 积 为 2 升 , 再 等 温 膨 胀 至 体积 为 3 升 , 最 后 被 等 容 冷 却 到 压 力 为 1 大 气 压 。 求 气 体在 全 过 程 中 内 能 的 变 化 , 所 作 的 功 和 吸 收 的 热 量 )( ababa VVpW 35 10110013.13 J304bcbTcb VVRTMmWW ln bcbb VVVp ln J2460 Vdc WW VTp WWWW J550WEQ J550 VP A B* *o AB TT 答 : ( B ) 例 一 定 量 的 理 想 气 体 , 由 平 衡 态 A B , 则无 论 经 过 什 么 过 程 , 系 统 必 然 : A) 对 外 作 正 功 ; B) 内 能 增 加 ; C) 从 外 界 吸 热 ; D) 向 外 界 放 热 。 功 和 热 量 都 是 过 程 量 , 始 末 状 态 确 定 后 , 不 同 过程 , 功 和 热 量 是 不 同 的 ; 而 内 能 是 状 态 量 只 决 定 于 始末 状 态 , 与 过 程 无 关 . 例 设 有 5 mol 的 氢 气 , 最 初 的 压 强 为 温度 为 , 求 在 下 列 过 程 中 , 把 氢 气 压 缩 为 原 体 积 的 1/10 需 作 的 功 : 1) 等 温 过 程 , 2) 绝 热 过 程 . 3) 经 这两 过 程 后 , 气 体 的 压 强 各 为 多 少 ? Pa10013.1 5C20 解 1) 等 温 过 程 J1080.2ln 41212 VVRTW 2) 氢 气 为 双 原 子 气 体40.1)2( ii K753)( 12112 VVTT1T2T 121p2p 1V10122 VVV p Vo2p 12 TT 0QT2 常 量 K7532 T )( 12,12 TTCW mV 11, KmolJ44.202 RiC mV J1070.4 412 W3) 对 等 温 过 程 Pa10013.1) ( 62112 VVpp对 绝 热 过 程 , 有 Pa1055.2)( 62112 VVpp1T2T 121p2p 1V10122 VVV p Vo2p 12 TT 0Q2 T 常 量 VP A B* *O 1 2 绝 热例 : 讨 论 理 想 气 体 下 图 过 程 中 , 各 过 程 的 正 负 。QA B 0ABQ 0 ABAB EWA 2 B BAABBA WEQ 22 ABBA WW 2022 BAABBA QWW BAABBA WEQ 11 A 1 B ABBA WW 1011 BAABBA QWW 放 热吸 热 例 如 图 , 同 一 气 体 经 过 等 压 过 程 AB, 等 温 过 程 AC, 绝热 过 程 AD。 问 (1)哪 个 过 程 作 功 最 多 ?(2)哪 个 过 程 吸 热 最多 ?(3)哪 个 过 程 内 能 变 化 最 大 ? p VO CDA B0V 02V解 : (1) 曲 线 下 面 积 A B过 程 作 功 最 多(2)等 压 : 0 EV T等 温 : 0E绝 热 : V T 0 E321 AAA AEQ 321 QQQ 即 AB 过 程 吸 收 热 量 最 多(3)由 (2)知 , 必 为 等 压 或 绝 热 过 程即 过 程 内 能 变 化 最 大 作 业 章 节 练 习 P165: 1; 3; 4; 6; P166: 12; 15; 16; 17;
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