大气和废气监测

主 讲 ： 吴 馥 萍 教 授 示 例第 三 章 大 气 和 废 气 监 测 q3-1 大 气 污 染 基 本 知 识q3-1-1大 气 空 气 和 大 气 污 染q1 大 气 指 包 围 在 地 球 周 围 的 气 体 ， 厚 度 100014000kmq空 气 对 人 类 和 生 物 的 生 存 起 重 要 作 用 是 近 地 面 的 10km（ 对 流层 ） 称 空 气 层 ， 占 大 气 总 质 量 的 95%。q 在 环 境 科 学 领 域 内 空 气 和 大 气 常 作 为 同 义 词 使 用 ， 大 气 是 指大 范 围 的 空 气 ， 如 一 个 城 市 、 一 个 区 域 。 空 气 是 指 小 范 围 ，如 一 座 工 厂 、 一 间 房 子 的 空 气 。q2 大 气 组 成q（ 1） 清 洁 干 燥 的 大 气 N 2 78.06% O220.95% Ar0.93%， 其 余尚 有 十 多 种 气 体 占 0. 06%。 不 含 水 汽 。q（ 2） 实 际 的 空 气 都 含 有 水 汽 。 不 同 地 区 、 时 间 含 量 不 同 。q3.大 气 污 染q大 气 质 量 恶 化 ， 改 变 了 大 气 的 组 成 ， 危 害 人 的 工 作 、 生 活 和健 康 ， 损 害 自 然 资 源 和 财 产 ， 这 现 象 称 为 大 气 污 染 。 示 例3-1-2大 气 污 染 对 人 和 生 物 的 危 害 q1 对 人 体 危 害q（ 1） 急 性 危 害 人 体 受 到 严 重 污 染 的 空 气 侵 袭 后 ， 在 短 时 间内 即 表 现 出 不 适 和 中 毒 症 状 。q（ 2） 慢 性 危 害 长 期 生 活 在 低 浓 度 污 染 的 空 气 中 ， 危 害 不 明 显 ，难 觉 察 。 但 长 时 间 积 累 ， 使 慢 性 支 气 管 炎 、 咳 嗽 、 哮 喘 、 肺 炎 、肺 癌 发 病 率 升 高 ， 死 亡 率 增 加 。q2 对 动 物 的 危 害 与 人 体 相 似q3 对 植 物 的 危 害q（ 1） 急 性 危 害 使 作 物 减 产 甚 至 枯 死 。q（ 2） 慢 性 危 害 在 低 浓 度 污 染 物 作 用 下 ， 长 时 间 内 造 成 的 危害 。 影 响 植 物 正 常 发 育 ， 有 时 出 现 危 害 症 状 ， 但 大 多 不 明 显 。 （ 3） 不 可 见 危 害 ： 只 造 成 植 物 生 理 上 的 障 碍 ， 使 植 物 生 长 在 一定 程 度 上 受 到 抑 制 ， 但 从 外 观 看 一 般 看 不 出 症 状 。 示 例3-1-3 大 气 污 染 物 及 其 存 在 形 态 q（ 一 ） 按 其 形 成 过 程 分 类q1 一 次 污 染 物 指 直 接 从 污 染 源 排 放 到 大 气 中 的 污 染 物 （ SO2、NOX、 CO、 CnHm颗 粒 物 、 毒 物 ）q2 二 次 污 染 物 一 次 污 染 物 进 入 大 气 之 后 ， 污 染 物 之 间 相 互 作用 ， 或 与 空 气 中 正 常 组 分 发 生 反 应 ， 生 成 的 新 污 染 物 ， 多 为 气溶 胶 ， 常 见 的 有 O3、 醛 类 物 质 、 过 氧 化 乙 酰 硝 酸 脂 、 硫 酸 雾 、硝 酸 雾 等 污 染 更 严 重 。q（ 二 ） 按 存 在 的 形 态 分 类q1 分 子 态 污 染 物 SO 2、 NOx、 CO H2S、 O3等 。q2 粒 子 态 污 染 物 指 分 散 在 大 气 中 的 液 体 和 固 体 颗 粒 物 粒 径0.01100um之 间q（ 1） 降 尘 粒 径 10umq（ 2） 飘 尘 粒 径 10umq (a) 烟 固 体 小 颗 粒 （ 0.011um） 悬 浮 于 大 气 中q (b) 雾 粒 径 AK(CgCL)q说 明 发 生 化 学 反 应 的 吸 收 速 度 更 快 ， 所 以 一 般 选 用 能 与 被 测组 分 发 生 化 学 反 应 的 溶 剂 作 为 吸 收 液 。 q（ 1） 增 大 气 一 液 接 触 面 是 提 高 吸 收 速 度 的 另 一 因 素 。q设 采 样 的 流 量 为 Q， 气 泡 平 均 半 径 为 r， 则 单 位 时 间 内 气 泡 的 总 表 面 积 为 A q如 果 吸 收 液 高 度 为 H， 气 体 流 速 为 V， 则 气 泡 接 触 液体 的 时 间 为 H/V， 则 气 体 在 通 过 吸 收 液 的 时 间 内 ， 气液 总 接 触 面 积 为 A总 =3Q/rH/V q从 上 式 看 出 ， 当 气 体 流 量 一 定 时 ， 吸 收 液 高 度 越 高 ，气 泡 半 径 越 小 ， 流 速 越 慢 ， 则 气 液 总 接 触 面 越 大 。 吸收 速 度 越 快 ， 增 大 气 液 接 触 面 积 要 选 择 合 适 的 吸 收 管 。qB 被 测 组 分 在 吸 收 液 中 的 溶 解 度 越 大 吸 收 率 越 高 。234 343Q r QA rr 3QHA rV 总 q1 选 择 吸 收 液 的 原 则q（ 1） 与 被 测 组 分 发 生 化 学 反 应 快 ， 或 溶 解 度 大 。q（ 2） 污 染 物 被 吸 收 后 要 有 足 够 的 稳 定 时 间 。q（ 3） 污 染 物 被 吸 收 后 应 有 利 于 下 一 步 的 分 析 。q（ 4） 吸 收 剂 毒 性 小 ， 价 格 低 ， 易 于 购 买 ， 且 尽 可能 可 回 收 。q2 几 种 常 用 吸 收 管q（ 1） 气 泡 吸 收 管 P159图 3-7q适 于 采 集 气 态 和 蒸 气 态 物 质 。 这 种 吸 收 管 可 装 510ml吸 收 液 ， 采 样 流 量 为 0.5 2.0 L/min. （ 2） 冲 击 式 吸 改 管 P 159图 3-7 q只 适 宜 采 集 气 溶 胶 态 物 质 。 装 吸 收 液 5 10ml的 吸收 管 采 样 流 量 为 3.0 l/min;装 吸 收 液 为 50 100ml的 吸 收 管 采 样 流 量 为 30 l/min. q（ 3） 多 孔 筛 板 吸 收 管 （ 瓶 ） P159图 3-7q 适 于 采 集 气 态 蒸 气 态 、 气 溶 胶 物 质 。 采 样 效 率 高 。q 吸 收 管 装 5 10ml吸 收 液 ， 采 样 流 量 0.1 1.0 l/min.小 吸 收 瓶 装 吸 收 液 10 30ml。 采 样 流 量0.5 2.0 l/min。 大 吸 收 瓶 装 吸 收 液 50 100ml，采 样 流 量 30 l/min。q（ 二 ） 填 充 柱 阻 留 法q采 样 方 法 要 点 用 一 根 长 612cm， 内 径 35mm的玻 管 或 塑 料 管 内 装 颗 粒 填 充 剂 而 制 成 ， 采 样 时 让气 样 以 一 定 流 速 通 过 填 充 剂 ， 被 测 组 分 因 吸 附 ，溶 解 或 化 学 反 应 等 作 用 被 阻 留 在 填 充 剂 上 达 到 浓缩 采 样 目 的 ， 采 样 后 通 过 解 吸 或 溶 剂 洗 脱 ， 使 被测 组 分 从 填 充 剂 上 释 放 出 来 便 于 测 定 。 q1 吸 附 型 填 充 柱q填 充 剂 是 固 体 颗 粒 状 吸 附 剂q（ 1） 吸 附 力 为 分 子 间 力 ， 吸 附 力 较 弱 ， 易 解 吸q（ 2） 吸 附 力 为 利 余 化 学 键 力 ， 吸 附 力 较 强 ， 采 样 效 率 高 ，但 难 解 吸 。q2 分 配 型 填 充 柱 。q类 似 于 气 相 色 谱 粒 的 功 能 。q3 反 应 型 填 充 柱 。q气 样 通 过 此 类 填 充 柱 时 ， 被 测 组 分 与 填 充 剂 发 生 化 学 反 应 而被 阻 留 下 来 。q（ 1） 填 充 剂 本 身 是 能 与 被 测 组 分 发 生 反 应 的 纯 物 质 。q（ 2） 填 充 剂 是 惰 性 多 孔 颗 粒 物 或 纤 维 状 物 ， 表 面 涂 渍 能 与被 测 组 分 发 生 化 学 反 应 的 试 剂 。q填 充 柱 阻 留 法 采 样 的 优 点 在 于 可 长 时 间 采 样 、 富 集 效 率 高 ，适 于 测 定 微 量 组 分 和 测 定 日 平 均 浓 度 ， 浓 缩 在 固 体 填 充 剂 上 的 被 测 物 质 比 较 稳 定 ， 可 放 置 几 天 ， 十 几 天 。 q（ 一 ） 滤 料 阻 留 法 用 于 采 集 空 气 中 固 体 颗 粒 物 。q将 过 滤 材 料 放 在 采 样 夹 上 ， 用 抽 气 装 置 抽 气 ， 则 空气 中 的 颗 粒 物 被 阻 留 在 过 滤 材 料 上 。 称 量 滤 料 上 阻留 的 物 质 的 质 量 ， 根 据 采 样 体 积 可 计 算 出 空 气 中 颗粒 物 的 浓 度 。q（ 二 ） 低 温 冷 凝 法q用 冷 冻 剂 冷 凝 提 高 采 集 效 率 。q1 采 样 方 法 仪 器 装 置 P162图 3-9q2. 常 用 冷 冻 剂 冰 盐 水 （ -10C） ； 干 冰 乙 醇 （ -72C） ； 液 态 氧 （ -183C） ； 液 态 空 气 （ -190C）液 氮 （ -196 C） 此 种 方 法 优 点 ， 可 长 时 间 较 长 流 量采 样 ， 效 率 高 ， 富 集 效 果 好 ， 样 品 可 稳 定 较 长 时 间保 存 。 q（ 一 ） 自 然 积 集 法 ： 利 用 物 质 的 自 身重 力 ， 空 气 动 力 和 浓 差 扩 散 作 用 采 集 空气 中 被 测 物 。q1 降 尘 试 样 的 采 集q（ 1） 湿 法 采 样 P163q（ 2） 干 法 采 样 P163图 3-10 3-11q2 硫 酸 盐 化 速 率 试 样 的 采 集q（ 1） 二 氧 化 铅 采 样 法 后 面 介 绍q（ 2） 碱 片 法 后 面 介 绍 示 例 3-3-3 采 样 仪 器 q（ 一 ） 主 要 组 成 部 分 由 收 集 器 ， 流 量 计 ， 采 样 动力 三 部 分 组 成 。q1 收 集 器 用 于 捕 集 大 气 中 欲 测 污 染 物 质 的 装 置 。q2 流 量 计 用 于 测 量 气 体 流 量 的 仪 器 ， 而 流 量 是 计算 采 气 体 积 的 参 数 。q（ 1） 孔 口 流 量 计 P165图 3-13q（ 2） 转 子 流 量 计 P 165图 3-14q（ 3） 皂 膜 流 量 计 P164图 3-12q（ 4） 临 界 孔 流 量 计 P165 q1 采 样 动 力 (抽 气 装 置 )： 根 据 采 样 流 量 、 收 集 器 类型 及 采 样 点 条 件 进 行 选 择 。 并 要 求 抽 气 流 量 稳 定 ， 连 续 运 行 能 力 强 、 噪 声 小 和 能 满 足 抽 气 速 度 要 求 。q（ 1） 非 电 力 抽 气 动 力 注 射 器 、 抽 气 筒 、 水 抽 气 瓶 、双 连 球 等 。 应 用 于 采 气 量 小 ， 无 市 电 供 给 的 情 况 。q（ 2） 电 力 抽 气 动 力q（ a） 真 空 泵 刮 板 泵 ， 抽 气 速 度 较 大 ， 可 用 于 大 流量 采 样 。q（ b） 薄 膜 泵 q适 用 于 阻 力 不 大 的 收 集 器 采 气 ， 流 量 0.5 3.01/min的 采 样 。q（ c） 电 磁 泵 原 理 与 薄 膜 泵 相 似 。 抽 气 量 0.5 1.01 /min. q（ 一 ） 专 用 采 样 装 置q将 收 集 器 、 流 量 计 、 抽 气 泵 、 气 样 预 处 理 、 流 量 调 节 、 自 动 定 时 控 制 等 部 件 组 装 在 一 起 就 构 成 了 专 用采 样 器 。q1 大 气 采 样 器 P166图 3-15、 16q用 于 采 集 气 态 和 蒸 气 态 污 染 物 ， 流 量 0.52.0L/minq2 颗 粒 物 采 样 器q A 总 悬 浮 颗 粒 物 （ TSP） 采 样 器q（ 1） 大 流 量 采 样 器 P167图 3-17采 气 流 量 1.11.7q中 流 量 采 样 器 P 167图 3-18采 气 流 量 50 150 L/min 示 例q B 飘 尘 采 样 器q（ 1） 二 级 旋 风 分 尘 器 P167图 3-19q（ 2） 向 心 式 分 尘 器 P168图 3-20、 21q（ 3） 撞 击 式 分 尘 器 P169图 3-22q C 个 体 剂 量 器q 为 研 究 大 气 污 染 物 对 人 体 健 康 的 危 害 而研 制 的 采 样 器 ， 随 人 的 活 动 连 续 采 样 ， 反 映人 体 实 际 吸 入 的 污 染 物 的 量 ， 只 能 采 集 气 态蒸 气 态 物 。 示 例3-3-4 采 样 效 率 q 在 规 定 的 采 样 条 件 下 所 采 集 到 的 污 染 物 量 占 其 总 量的 百 分 数 。q（ 一 ） 采 集 气 态 、 蒸 气 态 污 染 物 的 评 价 方 法 。q1 绝 对 比 较 法 精 确 配 制 一 个 已 知 浓 度 为 Co的 标 准 气 ， 用 所 选 用的 采 样 方 法 采 集 ， 测 定 被 采 集 的 污 染 物 的 浓 度 C1 采 样 效 率 K= C1/Co*100%q2 相 对 比 效 法 配 剃 一 个 恒 定 的 但 不 知 道 待 测 物 准 确 浓 度 的 气 体样 品 ， 用 3个 采 样 管 串 联 起 来 采 集 所 配 制 的 样 品 ，采 样 结 束 后 ， 分 别 测 定 各 采 样 管 中 污 染 物 的 浓 度 。 采 样 效 率 K=C 1C2C3 *100% q（ 一 ） 采 集 颗 粒 物 效 率 的 评 价 方 法q1 用 质 量 采 样 效 率 表 示 （ 最 常 用 方 法 ） 要 评 价 某 一 个 采 样 方 法 的 采 样 效 率 ， 用 另 一 个 已 知 采 样 效率 高 的 方 法 同 时 采 样 进 行 比 较 。q2 颗 粒 采 样 效 率 的 测 定 采 集 到 颗 粒 物 的 粒 数 占 总 颗 粒 数 的 百 分 比 ， 用一 个 灵 敏 度 很 高 的 颗 粒 计 数 器 测 量 进 入 滤 料 前 后空 气 中 的 颗 粒 数 来 计 算 。q3-3-5 采 样 记 录 记 录 被 测 物 名 称 、 编 号 、 采 样 地 点 、 采 样 时 间 、流 量 、 采 样 体 积 、 采 样 时 的 温 度 和 大 气 压 ， 吸 收液 和 采 样 时 的 天 气 状 况 、 环 境 状 况 、 采 样 者 及 审核 者 姓 名 示 例3-3-6 大 气 中 污 染 物 浓 度 的 表 示 方法 与 气 体 体 积 换 算 P149 q（ 一 ） 污 染 物 浓 度 表 示 方 法q1 单 位 体 积 内 所 含 污 染 物 的 质 量 数 。q mg/m3（ 标 ） ， g/m3（ 标 ）q2 污 染 物 体 积 与 气 样 总 体 积 的 比 值 PPm 在 100万 单 位 体 积 的 空 气 中 含 有 害 污 染 物 气 体 或 蒸 气 的 体 积 数 。 PPb=1/1000PPm 1PPm=1000PPb PPm=1/10 6 PPb=1/109q3 两 种 表 示 方 法 可 以 相 互 换 算 Cp=(22.4/M)*C Cp 以 PPm表 示 的 气 体 浓 度 C 以 mg/m3表 示 的 气 体 质 量 浓 度 22.4 标 准 状 态 下 （ 0C， 101.325Kpa） 气 体 摩 尔 体 积 （ L） M 污 染 物 质 的 摩 尔 质 量 q（ 一 ） 气 体 体 积 的 换 算q为 了 使 监 测 结 果 具 有 可 比 性 ， 需 将 采 样 状 态下 的 气 体 体 积 换 算 为 标 准 状 态 下 （ 0C，101.325Kpa， R=22.4L） 或 参 比 状 态 下（ 25C， 101.325Kpa， R=24.5L） 的 体 积 。根 据 状 态 方 程 PV=nRT （ 标 准 状 态 下 气 体 体 积 ） P采 样 现 场 大 气 压 力 ； t采 样 现 场 温 度 0 273273 101.325t PV V t 1 1 12 2 2PV nRTPV nRT 示 例3-4 气 态 和 蒸 气 态 污 染 物 的 测 定3-4-1 SO2的 测 定 q（ 一 ） 盐 酸 副 玫 瑰 苯 胺 分 光 法 GBq1 原 理 用 四 氯 合 汞 酸 钾 为 吸 收 液 吸 收 大 气 中 SO2生成 稳 定 的 亚 硫 酸 二 氯 合 汞 络 离 子 ， 再 与 甲 醛 反 应生 成 羟 甲 基 磺 酸 再 与 盐 酸 副 玫 瑰 苯 胺 反 应 生 成 稳定 的 紫 色 络 合 物 。 2 2 42- 2- + -2 4 2 2 2 32 22 3 2 3 2HgCl +2KCl =K HgCl K HgCl +SO +H O = HgCl SO +2H +2ClHHgCl SO HCHO HO CH SO H HgCl Cl NHHClHSOHOCH 232 - -C- -NH2 HCl NH2HCl H2N- - -C- -NH2 Cl- +H2O+3H+3Cl- N+ H CH2SO3H 紫 色 络 合 物 q1 测 定 方 法q（ A） 溶 液 pH值 的 影 响 当 配 制 盐 酸 副 玫 瑰 苯 胺 溶 液 加 H3PO4量 较 少 显色 的 pH值 为 1.6 0.1显 色 后 溶 液 显 红 紫 色 入max=548nm， 空 白 值 较 高 548=4.77*104当 采气 30L时 最 低 检 出 浓 度 0.025mg/m； 当H3PO4量 多 些 显 色 PH=1.2 0.1， 显 色 后 溶 液呈 蓝 紫 色 。 入 max=575nm。 试 剂 空 白 值 较 低 ， 采 样 10L时最 低 检 出 浓 度 为 0.04mg/gm灵 敏 度 较 前 者 低 。其 575=3.70*104 q(B)测 定 要 点q(a)标 准 曲 线 的 绘 制 。q（ 1） 用 亚 硫 酸 钠 配 制 标 准 系 列 溶 液 。q（ 2） 往 标 液 中 加 0.5mL 1.2%的 氨 磺 酸 溶 液 摇 匀 ， 放置 10分 钟 （ 消 除 氮 氧 化 物 的 干 扰 ）q（ 3） 加 0.5mL 0.2% 甲 醛 溶 液 和 1.5mL 0.4%的 盐 酸 副玫 瑰 苯 按 溶 液 摇 匀 放 置 显 色 。q（ 4） 显 色 15min后 于 575nm（ 或 548nm） 处 用 1cm光程 测 吸 光 度 。q（ 5） 扣 除 试 剂 空 白 后 用 A对 C做 标 准 曲 线 。q（ b） 气 样 的 测 定 。q用 四 氯 合 汞 酸 钾 （ 加 EDTA） 为 吸 收 液 采 足 够 量 气 体 ；（ 2） 将 吸 收 液 加 入 比 色 管 中 ， 用 少 量 蒸 馏 水 洗 采 样瓶 ； （ 3） 往 试 液 中 加 0.5Ml 1.2%氨 磺 酸 ， 以 下 操 作与 测 制 标 准 曲 线 相 同 。 q（ 四 ） 结 果 计 算 SO2(mg/m)=W / VaVb / Vo W测 定 时 所 取 样 品 溶 液 中 SO2的 含 量 （ g） ； Va测 定 所 取 样 品 溶 液 体 积 ； Vb样 品 溶 液 总 体 积 ； Vo标 准 状 态 采 样 体积 。 （ D） 注 意 事 项（ 1） 温 度 、 酸 度 及 显 色 时 间 都 影 响 溶 液 的 颜 色 ， 因此 作 标 准 曲 线 和 测 试 样 品 所 有 条 件 应 保 持 一 致 。（ 2） 作 为 研 究 性 质 的 测 定 可 用 下 式 计 算 ：SO 2（ mg/m） =(A-Ao)/Vo * Bs Bs： 单 位 吸 光 度 所 表 征 SO2 的 含 量 q（ 一 ） 钍 试 剂 分 光 法q1 原 理 SO2+H2O2 H2SO4 Ba2+SO4 BaSO4 Ba2+（ 剩 余 ） +钍 试 剂 钍 试 剂 钡 络 合 物 入max=52Onm最 低 检 出 限 为 0.4 g/mLq2.测 定（ A） 标 准 曲 线 的 绘 制 配 制 H2SO4标 准 系 列 溶 液 ， 各 加 入 定 量 高 氯 酸 钡 乙 醇 溶 液 ， 再 加 钍 试 剂 显 色 ， 得 标 准 色 列 。 以 蒸 馏 水 代 替 标 准 溶 液 ， 配 制 试 剂 空 白 溶 液 。 于520nm处 以 水 作 参 比 ， 测 A， 并 调 至 0.700， 以 试 剂空 白 作 参 比 ， 测 定 标 准 系 列 溶 液 的 吸 光 度 ， 以 A对C SO2 做 标 准 曲 线 。 q（ B） 气 样 的 测 定 将 采 样 后 的 吸 收 液 定 容 ， 按 上 述 方 法 测 A， 从 标 准曲 线 上 查 相 对 于 SO2的 浓 度 （ C） SO2(mg/m)=CVL/Voq(三 )定 电 位 电 解 法q1 原 理 仪 器 装 置 ： P174图 323 当 在 工 作 电 极 上 施 加 一 大 于 被 测 物 质 的 氧 化 还 原 电 位时 （ +0.17v） =+0.17v 则 扩 散 到 电 极 表 面 的 SO 2发 生 氧 化 反 应 ， 同 时 在 对 电极 上 发 生 O2的 还 原 反 应 。 工 作 电 极 : 2SO2 +2H2O SO42-+8H+4e 对 电 极 上 ： 总 反 应 ： 22 2 42 2SO H O SO e 02 24 4 2O H e H O 2 2 2 2 42 2 2SO O H O H SO q气 样 中 的 SO2通 过 隔 膜 进 入 电 解 池 后 ， 在 工 作 电 极 上迅 速 发 生 氧 化 反 应 ， 所 产 生 的 极 限 扩 散 电 流 与 SO2浓度 的 关 系 服 从 菲 克 斯 扩 散 定 律 ： 式 中 ： iL极 限 扩 散 电 流 ； n被 测 物 质 转 移 摩 尔 电 子 数 ；F法 拉 第 常 数 （ 96500） ； A气 体 扩 散 隔 膜 面 积cm2； D气 体 扩 散 系 数 c /s;隔 膜 厚 度 ；C被 测 气 体 浓 度 mol/mlq 在 一 定 的 工 作 条 件 下 n、 F、 A、 D、 均 为 常 数 ， 故 极限 扩 散 电 流 i与 被 测 物 的 浓 度 C成 正 比 。n F A D Ci q2 测 定 ： 先 用 零 气 和 标 准 气 分 别 调 零 和 量 程 校 正 。 再 进气 样 测 定 ， 仪 器 直 接 显 示 测 定 结 果 。q（ 四 ） 紫 外 荧 光 法 荧 光 ： 指 某 些 物 质 受 某 种 光 照 射 后 能 发 出 比 入 射 光波 长 更 长 的 光 ， 当 入 射 光 停 止 照 射 时 ， 能 保 持 一 段时 间 ， 随 后 才 消 失 ， 这 种 光 称 为 荧 光 。 有 紫 外 荧 光 、红 处 荧 光 、 X荧 光 。q1 荧 光 分 析 的 一 般 原 理 荧 光 通 常 发 生 于 具 有 共 轭 体 系 的 分 子 中 ，不 同 物 质 的 结 构 不 同 ， 其 激 发 光 谱 和 发 射 光 谱 不 同 。这 是 定 性 分 析 的 依 据 ， 在 一 定 条 件 下 物 质 发 射 的 荧光 强 度 与 其 浓 度 之 间 有 定 量 关 系 这 是 定 量 分 析 的 基础 。 q 当 荧 光 物 质 溶 液 浓 度 很 稀 时 荧 光 强 度 与 溶 液 浓 度的 关 系 符 合 比 耳 定 律 F=KCq1 荧 光 分 光 光 度 计 P131图 3-28q2 紫 外 荧 光 法 测 定 大 气 中 的 SO2q 紫 外 荧 光 法 测 定 大 气 中 的 SO2， 具 有 选 择 性 好 ， 不消 耗 化 学 试 剂 ， 适 用 于 连 续 自 动 监 测 ， 已 被 世 界 卫 生组 织 在 全 球 监 测 系 统 中 采 用 。 用 波 长 190230nm紫 外 光 照 射 大 气 样 品 ， 则 SO2吸收 紫 外 光 ， 被 激 发 至 激 发 态 。 SO2+hV1 SO2* 发 射 光 强 度 与 SO 2浓 度 成 正 比 F SO2用 仪 器 测 定 SO2的 含 量 ， 水 蒸 汽 造 成 负 干 扰 ， 芳 香 烃 产 生 正 干 扰 ， 样气 进 入 反 应 室 前 必 须 把 两 者 去 除 。 监 测 仪 器 分 为 气 路 系 统 及 荧 光 计 两 部 分 。 示 例3-4-2 氮 氧 化 物 的 测 定 q（ 一 ） 盐 酸 苯 乙 二 胺 分 光 光 度 法 GBq 1 原 理 用 冰 乙 酸 对 氨 基 苯 磺 酸 和 盐 酸 苯 乙 二 胺 配成 吸 收 液 采 样 ， 大 气 中 NO2溶 于 水 转 化 HNO3，HNO2 2NO2+H2O HNO3+ HNO2 在 冰 乙 酸 存 在 下 ， HNO2与 对 氨 基 苯 磺 酸发 生 重 氮 化 反 应 ： q2 测 定q a.标 准 曲 线 的 绘 制q（ 1） 用 NaNO2（ 基 准 ） 配 制 NO2标 准 系 列 溶 液 各 10mLq（ 2） 加 入 定 量 吸 收 显 色 液 （ 冰 醋 酸 5%， 对 氨 基 苯 磺酸 0.5%， 盐 酸 苯 二 胺 0.005%） 放 置 15mi显 色 。q（ 3） 于 540nm处 以 试 剂 空 白 为 参 比 测 Aq（ 4） 以 A对 C作 标 准 曲 线 ， 或 计 算 出 单 位 吸 光 度 相 应 的NO2微 克 数 。 m A Bs= m/ A=NO2 g/单 位 吸 收 光 度q b.气 样 的 测 定q（ 1） 取 配 制 好 的 吸 收 一 显 色 液 5ml于 采 样 管 中 ， 以0.5L/min的 流 量 采 气 样 20min（ 吸 心 液 显 玖 瑰 红 色 为 止 ）q（ 2） 取 吸 收 液 于 10mL具 塞 比 色 管 中 ， 用 蒸 馏 水 洗 吸 收管 合 并 于 比 色 管 中 、 定 容 、 测 吸 光 度 A q从 反 应 式 看 出 ， NO2溶 于 水 不 是 100 生 成 亚 硝 酸 ，而 是 有 一 部 分 生 成 硝 酸 ， 因 此 计 算 结 果 时 ， 要 用 校正 系 数 f进 行 换 算 ， 而 f是 用 NO2标 准 气 进 行 多 次 实 验测 定 的 平 均 值 。 f值 表 征 采 样 过 程 中 被 吸 收 液 吸 收 生 成 偶 氮 染 料 的NO2的 量 与 通 过 采 样 系 统 的 NO2总 量 的 比 值 ， 它 受 空气 中 NO2浓 度 ， 采 样 流 量 ， 吸 收 瓶 类 型 ， 采 样 效 率 等因 素 的 影 响 。 一 般 实 验 条 件 应 保 持 一 致 。 一 般 情 况下 f取 值 0.88。 当 空 气 中 NO2浓 度 高 于 0.720mg/时 取值 0.77。 3 S2 0A BNO (mg/m ) f V q（ 二 ） 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 法 可 分 别 测 定 空 气 中 NO2、 NO及 NOx（ 总 氮 氧 化 物 ） 1 采 样 装 置 P176图 3-24 2 采 样 量 :5 10ml吸 收 液 。 采 样 流 量 0.4 l/min采样 体 积 4 24L.测 短 时 间 浓 度 ； 150 500ml吸 收 液 。采 样 流 量 0.2L/min采 样 体 积 288L。 用 于 测 定 日 平 均浓 度 。 3 测 定 第 一 个 吸 收 显 色 瓶 测 定 空 气 中 NO2的 含 量 高 锰 酸 钾 氧 化 瓶 把 空 气 中 NO转 化 为 NO2 第 二 吸 收 显 色 瓶 测 定 空 气 中 NO的 含 量 两 者 之 和 即 为 空 气 中 总 氮 氧 化 物 的 含 量 做 空 白 试 验 对 A进 行 校 正 。 配 亚 硝 酸 盐 标 准 系 列 溶 液 在 相 同 条 件 下 测 A。 q4 定 量 方 法 用 最 小 二 乘 法 标 准 曲 线 的 回 归 方 程 ， 求 出 斜 率 b截距 a， 用 下 列 式 子 计 算 各 物 质 在 空 气 中 的 浓 度 A1、 A2分 别 为 第 一 瓶 吸 收 显 色 液 ， 第 二 瓶 吸 收 显色 液 采 样 后 的 吸 光 度 ； A0试 剂 空 白 液 显 色 后 吸 光 度 ； D气 样 吸 收 液 稀 释 倍 数 ； V吸 收 显 色 液 体 积 （ 视 需 要 而 定 ） （ ml） ； V 0采 气 样 体 积 换 算 为 标 态 体 积 （ L） ； KNO氧 化 为 NO2的 氧 化 系 数 （ 0.68） 。 2 3 1 0 0( )( / )NO A A a V Dmg m b f V 3 2 0 0( )( / )NO A A a V Dmg m b f V k 23( / )xNO NO NOmg m 示 例q（ 三 ） 三 氧 化 铬 石 英 砂 氧 化 法 ： 测 NOx 在 显 色 吸 收 瓶 液 前 接 一 内 装 三 氧 化 铬 石英 砂 管 ， 采 样 时 气 样 中 的 NO在 氧 化 管 内 被 三氧 化 铬 氧 化 为 NO2， 与 气 样 中 NO2一 起 进 入 吸收 瓶 ， 被 吸 收 显 色 ， 测 定 结 果 为 气 样 中 氮 氧化 物 总 量 。 示 例3-4-3 CO的 测 定 q（ 一 ） 非 分 散 红 外 吸 收 法q 1 原 理 CO、 CO2、 水 蒸 汽 、 CH4、 SO2、 NH3等 气 态 分子 受 到 红 外 辐 射 （ 125 m） 照 射 时 ， 有 很 强 的 吸 收作 用 。 但 吸 收 各 自 特 征 波 长 的 光 。 如 CO入max=4.5 m. CO2 4.3 m， 水 汽 3 m CH4 6 m。在 一 定 浓 度 范 围 内 。 A C（ 气 态 物 质 浓 度 ） CO虽 然 吸 收 峰 值 很 窄 ， 但 空 气 中 CO 2、 水 汽 浓 度远 大 于 CO会 掩 盖 CO的 吸 收 ， 所 以 必 须 消 除 CO2和 水汽 的 干 扰 ， 方 法 是 将 气 样 先 进 入 干 燥 管 （ 碱 石 灰 ） ；也 可 用 干 燥 剂 除 水 ， 用 窄 常 光 学 滤 光 片 或 气 体 滤 波 室将 进 入 吸 收 室 的 红 外 光 仅 限 制 在 CO吸 收 的 窄 带 光 范围 内 。 q2.非 分 散 红 外 吸 收 法 CO监 测 仪 P139图 3-36q（ 二 ） 气 相 色 谱 法 色 谱 分 析 法 是 一 种 分 离 测 定 多 组 分 混 合 物 的 极 其 有效 的 分 析 方 法 ， 它 基 于 不 同 物 质 在 相 对 运 动 的 两 相中 具 有 不 同 的 分 配 系 数 ， 当 这 些 物 质 随 流 动 相 移 动时 ， 就 在 两 相 之 间 反 复 多 次 分 配 ， 使 原 来 分 配 系 数只 有 微 小 差 异 的 各 组 分 得 到 很 好 的 分 离 ， 依 次 进 入检 测 器 测 定 ， 从 而 达 到 分 离 ， 测 定 各 组 分 的 目 的 。 CO的 测 定 是 用 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 （ FID）q 1 原 理 大 气 中 CO、 CO 2、 CH4经 TDX01碳 分 子 筛 色 谱 柱分 离 后 ， 于 氢 气 流 中 在 镍 催 化 剂 （ 360 10C） 作月 用 下 ， CO、 CO2皆 能 转 化 为 甲 烷 ， 然 后 用 FID检测 器 分 别 测 定 上 述 三 种 物 质 ， 其 出 峰 顺 序 为 CO，CH4， CO2。 q2 测 定q（ a） 进 标 准 气 样 测 峰 高 ， 计 算 定 量 校 正 值 K 测 量 峰 高 ， 按 下 式 计 算 定 量 校 正 值 ： （ 表 示 每 mm峰 高 代 表 的 CO浓 度 （ mg/m3） 标 准 气 样 出 峰 时 CO的 峰 高 （ mm） CS 标 准 气 样 中 CO浓 度 （ mg/m3）q（ b） 含 CO污 染 物 气 样 的 测 定 在 与 测 定 标 准 气 样 相 同 条 件 下 测 气 样 的 峰 高 值 ，从 定 量 管 （ 7） 进 气 样 ， 测 得 峰 高 值 按 下 式 计 算 其 浓度 CX=hxK q（ 三 ） 汞 置 换 法 （ 间 按 冷 原 子 吸 收 法 ）q 1 原 理 气 样 中 的 CO与 活 性 HgO在 180200C发 生 反 应 ，置 换 出 汞 蒸 气 ： CO+HgO Hg+CO2 带 入 冷 原 子 吸 收 测 汞 仪 ， 测 定 汞 的 含 量 ， 换 算 成CO浓 度 。q2 测 定 仪 的 工 作 流 程 P179图 328 （ a） 仪 器 调 零 （ b） 进 标 准 气 测 AS（ AS 标 准 气 所 显 示 的 吸 光 度 ） （ c） 气 样 中 CO的 测 定 。 用 零 气 清 选 气 路 后 ， 进 气 样 进 行 测 定 ， 得 吸 光 度 AX。（ d） 结 果 计 算 ： 因 为 A S= bCs Ax= bCx 所 以 AX/AS=CX/CS CX=AX/ASCS 示 例3-4-4 光 化 学 氧 化 剂 和 O3的 测 定 q光 化 学 氧 化 剂 是 与 形 成 光 化 学 烟 雾 有 关 的 污 染 物 ，是 总 氧 化 剂 的 主 要 组 成 部 分 。q总 氧 化 剂 是 指 大 气 中 能 氧 化 KI， 析 出 I2的 物 质 ， 包括 O3， 过 氧 乙 酰 硝 酸 脂 、 氮 氧 化 物 等 。q光 化 学 氧 化 剂 是 指 除 NOX以 外 能 氧 化 KI的 氧 化 剂 。q 高 空 O3是 大 气 的 正 常 组 分 ， 能 强 烈 吸 收 紫 外 光 保 护人 类 和 地 球 生 物 免 受 太 阳 紫 外 光 的 辐 射 。q（ 一 ） 光 化 学 氧 化 剂 的 测 定 。q 1 测 总 氧 化 剂 浓 度 （ 以 O 3表 示 ） 用 硼 酸 KI作 为 吸 收 液 采 气 样 ， 则 气 样 中 总 氧 化剂 被 吸 收 ， 其 反 应 式 如 下 ： O3+2I-+2H+ I2+O2+H2Oq 反 应 置 换 出 I2， 与 O3有 定 量 关 系 ， 于 352nm下比 色 测 得 I2的 浓 度 ， 便 可 知 O3的 浓 度 。q （ a） 标 准 曲 线 的 建 立 。 以 H2SO4酸 化 的 KIO3（ 准 确 量 ） KI混 合 液 作 O3的 标 准 溶 液 （ 以 O3计 ） 配 制 标 准 系 列 （ O3的 分 子 量47.9982； I2的 分 子 量 253.809） KIO3+5KI+3H2SO4 3I2+3H2O+3K2SO4 5.2879mgI2相 当 1mgO3， 要 得 到 5.2879mg ， I2需0.1486mg ， KIO3参 与 反 应 。 在 352nm波 长 处 以 蒸 馏 水 为 参 比 测 吸 光 度 ， 然 后以 A对 C作 标 准 曲 线 或 以 最 小 二 剩 法 建 立 标 准 曲 线的 回 归 方 程 。 q（ b） 气 样 的 测 定 吸 收 管 中 加 入 一 定 量 硼 酸 碘 化 钾 吸 收 液 ， 在 采 样管 前 连 接 一 个 CrO3石 英 砂 氧 化 管 （ 把 SO2、 H2S、NO等 氧 化 ， 排 除 干 扰 ） 采 集 一 定 量 的 气 样 ， 倒 出吸 收 液 定 容 （ 与 标 准 溶 液 同 体 积 ） 在 相 同 条 件 下 测吸 收 液 的 吸 光 度 。q2 测 定 NOX 同 时 测 定 气 样 中 NOX的 浓 度 C（ mg/m3） 气 样 中的 NOX（ NO NO2） 采 集 后 在 46小 时 内 只 有26.9%与 KI发 生 反 应 .q3 定 结 果 计 算 。 光 化 学 氧 化 剂 A 1气 样 吸 光 度 ； A0试 剂 空 白 吸 光 度 ； Vn标 准 状 态 下 采 样 体 积 。 X1 033 NOnAO mg/m = -0.269b VA aK q（ c） 吸 收 率 K的 测 定 ： 用 两 支 结 构 相 同 的 吸 收 管 装 吸 收 液 后 串 联 采 样分 别 测 各 管 吸 收 液 中 O3的 浓 度 ， 设 第 一 管 为 C1， 第二 管 为 C2 A C K=（ A1-A2） /（ A1-A0） 100%q（ 二 ） O3的 测 定q 1 硼 酸 碘 化 钾 分 光 法 。 A 装 准 确 量 的 吸 收 液 于 吸 收 管 中 （ 吸 收 液 由 准 确量 的 Na2S2O3与 硼 酸 ， 碘 化 钾 按 一 定 比 例 混 合 而 成 ，采 集 一 定 体 积 的 气 样 ， 为 了 消 除 SO 2， H2S等 到 还 原性 物 质 的 干 扰 ， 并 将 NO NO2， 在 吸 收 管 前 连 接CrO3石 英 砂 氧 化 管 。 吸 收 液 中 发 生 如 下 反 应 ： O3+2I-+2H+ O2+I2+H2O 产 生 的 碘 ： I2+2Na2S2O3 Na2S4O6+2NaI 1 21 100%C CK C q倒 出 吸 收 液 定 容 后 加 入 准 确 量 的 过 量 碘 标 准 液 ， 碘与 过 量 Na2S2O3反 应 ： 2Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI 过 量 的 碘 于 352nm测 吸 光 度 A1qB 零 气 （ 不 含 O3的 气 体 ） 的 测 定 。 采 空 气 时 在 氧 化 管 和 吸 收 管 之 间 串 入 O3过 滤 器（ 装 粉 状 MnO2和 玻 璃 纤 维 滤 膜 碎 片 ） 除 去 空 气 中O3， 所 采 集 的 气 体 即 为 零 气 ， 在 测 气 样 相 同 条 件 下测 吸 光 度 A2。 A1-A2=A即 为 气 样 中 O3氧 化 KI产 生 的 I2的 吸 光 度 。qC 标 准 曲 线 的 建 立 。q（ 1） 以 KIO 3标 准 溶 液 配 制 标 准 系 列 溶 液 ， 加 入 采气 样 等 量 的 吸 收 液 ， 再 加 入 与 测 气 样 等 量 的 碘 标 准溶 液 于 352nm处 测 吸 光 度 A。 q（ 1） 以 蒸 馏 水 代 替 KIO3标 准 液 显 色 ， 测 试 剂 空 白的 吸 光 度 A0。 标 准 溶 液 中 ： 1mol KIO3 3molO3q（ 2） 以 （ A-A0） 对 CO3作 标 准 曲 线 ， 或 以 最 小 二 乘法 求 回 归 方 程 的 截 距 a， 斜 率 b（ 吸 光 度/ gO3） ，qf样 品 溶 液 最 后 体 积 与 标 准 溶 液 体 积 之 比 。 D 结 果 计 算 Vn标 准 状 态 下 气 样 体 积 （ L） 1 233( / ) nA A a fO mg m bV q2 化 学 发 光 法 。q A 乙 烯 法 的 原 理 气 样 中 O3与 过 量 乙 烯 发 生 均 相 反 应 ， 生 成 激 发态 的 甲 醛 ， 而 激 发 态 的 甲 醛 瞬 间 回 到 基 态 以 光 形 式释 放 出 能 量 ， 波 长 范 围 300600nm， 峰 值 波 长435nm， 发 光 强 度 与 O3浓 度 成 正 比 。 2O3+2C2H4 2C2H4O3 4HCHO*+O2 HCHO* HCHO+hv 上 述 反 应 是 特 效 的 ， 不 受 SO2、 NOX、 CI2等 的 干 扰 ； 测 定 O3浓 度 的 线 性 范 围 是 0.01200PPm。qB 乙 烯 法 化 学 发 光 O 3监 测 仪 的 工 作 原 理 。 测 量 过 程 需 通 入 四 种 气 体 P147图 3-44 乙 烯 由 钢 瓶 供 给 q（ 1） 空 气 A经 活 性 炭 净 化 器 （ 4） 净 化 后 作 为 零 气 经 三 通阀 （ 6） 、 （ 9） 进 入 反 应 室 （ 10） （ 不 含 O3不 发 生 化 学 光反 应 ） 仪 表 调 零 ， 关 闭 。q（ 2） 空 气 B经 计 量 后 进 入 气 路 ， 经 过 滤 器 （ 7） 净 化 后 进入 O3发 生 器 （ 8） 产 生 标 准 浓 度 的 O3经 三 通 阀 （ 9） 进 入 反应 室 （ 10） ， 在 此 与 乙 烯 进 行 光 化 学 反 应 ， 其 发 射 的 光 经滤 光 片 （ 11） 滤 光 ， 投 射 到 光 电 倍 培 管 （ 12） 上 ， 把 光 信号 转 变 为 电 信 号 经 阻 抗 转 变 和 放 大 （ 14） 后 送 入 显 示 仪 表 ，校 准 仪 器 刻 度 ， 反 应 后 的 废 气 经 抽 气 泵 （ 13） 抽 入 催 化 燃烧 装 置 ， 将 废 气 中 剩 余 的 乙 烯 烧 掉 排 出 。q（ 3） 开 通 空 气 A的 系 统 ， 洗 净 气 路 和 反 应 器 （ 关 闭 ） 。q（ 4） 测 量 时 把 （ B） 、 （ A） 两 个 三 通 都 旋 至 测 量 档 气 样经 粉 尘 过 滤 器 进 入 反 应 室 与 乙 烯 发 生 反 应 。 后 面 过 程 与 标准 气 样 相 同 ， 最 后 在 显 示 仪 表 上 显 示 测 定 结 果 ， 并 记 录 下来 乙 烯 是 易 燃 易 曝 气 体 ， 应 特 别 注 意 不 要 漏 气 ， 注 意 防 火 ， 安 全 示 例3-4-5 硫 酸 盐 化 速 率 的 测 定 硫 酸 盐 化 速 率 是 指 大 气 中 含 硫 污 染 物 演 变 为 硫 酸雾 和 硫 酸 盐 雾 的 速 度 。q（ 一 ） 二 氧 化 铅 重 量 法q 1 原 理 空 气 中 的 含 硫 污 染 物 与 PbO2反 应 生 成 PbSO4用Na2CO3溶 液 处 理 使 PbSO4PbCO3释 放 出 SO42-加 入BaCI 2溶 液 ， 生 成 BaSO4沉 淀 用 重 量 法 测 定 ：SO2+PbO2PbSO4H2S+PbO2PbO+H2O+SPbO2+S+O2PbSO4 q 2 测 定 要 点 。 a 制 备 PbO2采 样 管 ， 涂 PbO2面 积 约 100cm2b 采 样 上 述 采 样 管 固 定 在 百 叶 箱 中 ， 采 样 30 2dc 测 定 测 定 采 样 管 和 涂 PbO2的 空 白 管 。q1 计 算 硫 酸 盐 化 速 率q0.343SO3/BaSO4 分 子 量 之 比 值 .q（ 二 ） 碱 片 重 量 法q1 原 理 将 用 碳 酸 钾 浸 渍 并 干 燥 的 玻 璃 纤 维 滤 膜 曝露 于 大 气 中 ， 碳 酸 钾 与 空 气 中 的 SO 2等 含 硫 污 染 物发 生 反 应 ， 生 成 硫 酸 盐 ， 加 入 BaCI2溶 液 ， 让 其 生成 BaSO4沉 淀 ， 测 重 量 。 2 03 2 ( ) 0.343/100 100Ws WSO mg cm PbO d S n q2 测 定 要 点 。 a 制 备 碱 片 。 b 采 样 。 c 测 定 。q1 结 果 计 算 与 PbO2法 相 同q （ 三 ） 碱 片 铬 酸 钡 分 光 法 碱 片 的 制 备 ， 采 样 的 前 处 理 与 碱 片 一 重 量 法 相同 ， 滤 液 加 BaCrO4悬 浮 液 ， 在 氨 乙 醇 溶 液 中 分 离除 去 过 量 BaCrO4、 BaSO4、 反 应 释 放 出 的 CrO42-离子 浓 度 与 SO42-浓 度 存 在 定 量 关 系 ， 测 得 CrO42-浓 度知 SO 42-浓 度 ,黄 色 铬 酸 根 离 子 在 420nm处 有 最 大 吸 收峰 ， 可 用 分 光 光 度 法 测 定 ， 标 准 曲 线 法 定 量 。 结 果表 述 同 重 量 法 。 示 例3-4-6 总 烃 及 非 甲 烷 烃 的 测 定 q总 烃 （ THC） 大 气 中 所 有 的 碳 氢 化 合 物 。q非 甲 烷 烃 （ NMHC） 除 甲 烷 以 外 的 碳 氢 化 合 物 。q（ 一 ） 气 相 色 谱 法 用 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 发 别 测 定 气 样 中 的 总 烃和 甲 烷 烃 ， 两 者 之 差 即 为 非 甲 烷 烃 。q 1 以 氮 气 为 载 气 测 定 流 程 图 。 P186图 3-30 测 总 烃 时 先 进 除 烃 净 化 后 的 空 气 （ 含 氧 ） 测 得 峰高 ha， 再 进 用 甲 烷 配 制 的 标 准 气 （ 用 氮 气 为 稀 释 气体 ） 测 得 的 峰 高 hs， 用 净 化 空 气 洗 气 路 ， 最 后 进 气样 测 得 峰 高 ht。 q 总 烃 测 定 ： N2 净 化 器 六 通 阀 色 谱 柱 （ 空 ） FID 放 大 器 记 录 仪 （ 零 气 ha， 标 准气 hs气 样 ht） 零 气 标 准 气 气 样 H2 空 气q 甲 烷 测 定 ： N2 净 化 器 六 通 阀 色 谱 柱 （ GDX5O2） FID 放 大 器 记 录 仪 （ 除 非 甲 烷 烃 ） 甲 烷 标 气 气 样 H2 空 气测 得 峰 高 标 准 气 hs气 样 hmq结 果 计 算 ： 总 烃 以 CH 4计 （ mg/m3） = 甲 烷 （ mg/m3） = 非 甲 烷 烃 浓 度 =总 烃 浓 度 -甲 烷 烃 浓 度 t Ssh Ch hm C sh s q2 用 除 烃 后 的 净 化 空 气 做 载 气 。 P187图 331 先 配 制 含 氧 量 与 大 气 样 品 相 近 的 甲 烷 标 准 气 （ 用 氮 气 稀 释 ）或 者 用 除 烃 后 的 净 化 空 气 为 稀 释 气 ， 配 制 甲 烷 标 准 气测 总 烃 ： 空 气 除 烃 装 置 （ 2、 3、 4、 5、 6、 7都 是 除 烃 装 置 及 净 化 装 置 ） 标 准 气 气 样 H2六 通 阀 色 谱 柱 FID 放 大 器 记 录 仪 H 2 进 标 准 气 测 峰 高 hs， 进 气 样 测 峰 高 ht。q测 甲 烷 烃 ： 空 气 除 烃 装 置 （ 同 上 ） 六 通 阀 标 准 气 气 样色 谱 柱 （ GDX5O2） FID 放 大 器 H2 q标 准 气 峰 高 HS2 气 样 峰 高 hmq结 果 计 算 ： 非 甲 烷 烃 浓 度 =总 烃 浓 度 -甲 烷 浓 度 14CH mg/m3 = t Ssh Ch 总 烃 224 (CH mg/m3)= m Ssh Ch 甲 烷 示 例3-4-7 氟 化 物 的 测 定 q（ 一 ） 滤 膜 采 样 氟 离 子 选 择 电 极