纳米材料在纺织领域的应用(PPT63页)

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资源描述
纳米材料在染整加工中的纳米材料在染整加工中的应用及其原理应用及其原理、前言2、防紫外线线功能3、抗菌防臭功能4、抗静电静电功能5、纳纳米科技前景的展望纳纳米1nm=10-9m1-1 纳米材料有关的性质纳米材料有关的性质纳米材料?纳米材料?纳米材料是指在任一维上尺寸小于100nm的材料,是尺寸介于1100之间的固体材料。纳米技术?纳米技术?在纳米尺寸上对物质和材料进行研究处理的技术称为纳米技术。纳米技术本质上是一种用单个原子、分子制造物质的科学技术。纳米科技?创造和制备优异性能的纳米材料设计、制备各种纳米器件和装置探测分析纳米区域的性质和现象 1、体积效应(小尺寸效应)体积效应(小尺寸效应)2、表面效应表面效应 3、量子尺寸效应量子尺寸效应 4、宏观量子隧道效应宏观量子隧道效应 纳纳米材料的四大效应应 纳纳米材料具有的基本效应决应决定了其特性1 1、力学性能、力学性能 2 2、光学性能、光学性能 3 3、热学性能、热学性能 4 4、磁学性能、磁学性能5 5、催化性能、催化性能 6 6、生物活性等性能、生物活性等性能 1-2 纳米材料的发展历史纳米材料的发展历史新兴兴的纳纳米材料科学学,始于20 世纪纪60 年代,最早由1959 年诺贝诺贝尔物理奖获奖获得者费费曼提出“操纵纵”原子的构构思,以制备纳备纳米材料。自1982 年窥测纳窥测纳米材料的工具扫扫描隧道显显微镜发镜发明后,诞诞生了“纳纳米学学”。从从此,纳纳米技术术的迅速发发展对对世界产产生了强烈的冲击击,引起了科学学界、企业业界乃至各国国政府的高度重视视,形成了纳纳米材料学学、纳纳米电电子学学、纳纳米生物学学及纳纳米医药学医药学等新兴学兴学科。1990 年7 月,在美国国巴尔基摩召开开的第一届国际纳届国际纳米科学学技术术大会会,正式确认认了纳纳米材料是材料科学学的一个个新分支,在科学学上填填补补了人们认识们认识物质结构与质结构与性能关关系的空白,在应应用上为为人们创们创造新材料开开辟了一个个新天地。1999 年,纳纳米技术开术开始逐步走向工业业化生产产。1-3 国内外纳米材料及纳米技术国内外纳米材料及纳米技术的发展现状的发展现状 美国国 日本 德国国 中国国1-4 纳米科技在不同行业中的应用纳米科技在不同行业中的应用1材料和制备2微电子和计算机技术3环境和能源4医学与健康5生物技术6航天和航空7国家安全分子计算H2碳纳碳纳米管储氢储氢机器苍蝇苍蝇麻雀卫卫星间间谍谍草1-5 纳米材料在纺织领域的应用纳米材料在纺织领域的应用纳纳米技术术在纺织领纺织领域中主要有三大应应用途径径(1)多种纤维种纤维添加(2)多种种粉体复复配(3)多种种功能复复合纳米材料及纳米技术在纺织印染工业纳米材料及纳米技术在纺织印染工业中的应用就展示出良好的应用前景,中的应用就展示出良好的应用前景,目前主要用于开发功能性化纤料、功目前主要用于开发功能性化纤料、功能性纺织产品以及功能性助剂等,能性纺织产品以及功能性助剂等,如纳米抗菌涤纶长丝、短纤;抗紫外如纳米抗菌涤纶长丝、短纤;抗紫外线和红外线织物;抗菌除臭功能助剂、线和红外线织物;抗菌除臭功能助剂、涂料等。涂料等。应用领域应用领域纳纳米材料防紫外线线功能在染整中的应应用前言前言 紫外线通常是指波长为紫外线通常是指波长为100400 m的电磁波。研究表明,的电磁波。研究表明,适当的紫外线照射对人体是有益的,它能促进维生素适当的紫外线照射对人体是有益的,它能促进维生素D的的合成和抑制病毒。但过量的紫外线照射对人体十分有害。合成和抑制病毒。但过量的紫外线照射对人体十分有害。它会造成皮肤红斑或晒斑、色素沉着、皮肤老化甚至导致它会造成皮肤红斑或晒斑、色素沉着、皮肤老化甚至导致皮肤癌。皮肤癌。J。因此,对紫外线辐射的防护已日益为人们所。因此,对紫外线辐射的防护已日益为人们所关注。关注。利用防紫外线织物对人体进行保护,是抵御紫外线侵害的利用防紫外线织物对人体进行保护,是抵御紫外线侵害的重要手段之一。重要手段之一。防紫外线织物的生产途径主要有两种:防紫外线织物的生产途径主要有两种:(1)在聚合或纺丝时纺丝时,加入紫外线屏线屏蔽剂剂制成抗紫外纤维纤维,然后经纺纱经纺纱、织织造等加工。生产产出防紫外线织线织物。该该方法的优优点是对产对产品风风格影响较响较小,但只适用于合成纤维纤维。(2)用紫外线屏线屏蔽剂对织剂对织物进进行浸轧轧或涂层层,达达到防护护效果。该该方法简单简单易行,但产产品存在耐洗牢度差、织织物风风格、手感等会会受到一定影响响。按整理方法和所用试剂试剂分类类化学学方法:1、有机类紫外线屏蔽剂有机类紫外线屏蔽剂 有机类紫外线屏蔽剂,也称有机类紫外线屏蔽剂,也称紫外线吸收剂紫外线吸收剂,主要是,主要是吸收紫外线并进行能量转换,将吸收紫外线并进行能量转换,将紫外线变成低能量的热能或波长较短的电磁波紫外线变成低能量的热能或波长较短的电磁波,从而达到防紫外线辐射的目的,从而达到防紫外线辐射的目的 2、无机类紫外线屏蔽剂无机类紫外线屏蔽剂 无机类紫外线屏蔽剂,也称紫外线反射剂,主要通过无机类紫外线屏蔽剂,也称紫外线反射剂,主要通过对入射紫外线反射或折射对入射紫外线反射或折射,而,而达到防紫外线辐射的目的。达到防紫外线辐射的目的。物理整理:1、单纤维形态单纤维形态 2、织物结构织物结构 3、织织物表面形态态纳纳米材料防紫外线线在织织物染整上的应应用原理:原理:纳米粒子的粒径(纳米粒子的粒径(10纳米纳米100纳米)小于光波的长,因纳米)小于光波的长,因此将与入射光产生复杂的交互作用。纳米颗粒拥有纳米粒此将与入射光产生复杂的交互作用。纳米颗粒拥有纳米粒子特有的小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应和宏子特有的小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应观量子隧道效应M&N,由于具有极强的紫外线屏蔽能,由于具有极强的紫外线屏蔽能力力 纳米纳米TiO2、ZnO、Fe2O3和纳米云母等都有在这个波段和纳米云母等都有在这个波段吸收紫外线的特征,将少量纳米微粒添加到化学纤维中,吸收紫外线的特征,将少量纳米微粒添加到化学纤维中,就会产生紫外线吸收现象,从而可以就会产生紫外线吸收现象,从而可以 有效保护人体免受紫外线的损伤。有效保护人体免受紫外线的损伤。采用正交试验研究了纳米采用正交试验研究了纳米TiO2对棉的防紫外线整理工艺,结果显示纳对棉的防紫外线整理工艺,结果显示纳米米TiO浓度对织物浓度对织物UPF值影响显著值影响显著,其值随纳米粉体浓度的增加而增其值随纳米粉体浓度的增加而增大大;结合单因素试验综合分析,;结合单因素试验综合分析,TiO2最优整理工艺为纳米最优整理工艺为纳米TiO2浓度浓度为为21gL、粘合剂浓度为、粘合剂浓度为30gL、焙烘温度为、焙烘温度为120。经该工艺整。经该工艺整理后织物理后织物UPF值达值达6455,洗涤,洗涤50次后次后UPF为为4785,白度增大,白度增大,断裂强度提高,弹性折皱回复角、抗弯长度、静态悬垂系数几乎无变断裂强度提高,弹性折皱回复角、抗弯长度、静态悬垂系数几乎无变化,透气性有一定程度的下降。化,透气性有一定程度的下降。基本流程:基本流程:预洗预洗(8090X30 min)一烘干一烘干(100 X3 min)一涂层一烘一涂层一烘干干(80 X2 min)一一2CO3处理处理(1 gL,1 min)一水洗一水洗(热洗、冷洗热洗、冷洗)哄干哄干(100 X3 min)以TiO2对对棉织织物的涂层层整理为为例介绍纳绍纳米材料防紫外线线在染整中的应应用TiO2在织织物上的防紫外线线防护护效果的影响响因素1、纤维纤维的种类种类2、织织物的结构结构3、黏合剂剂、增稠剂增稠剂的种类种类存在的缺陷和尚尚待解决决的问题问题1、水洗牢度不高2、生产产工艺艺不成熟3、生产产成本高4、产产品局限性纳纳米防紫外线织线织物应应用举举例 雪地衣雪地衣 遮阳伞遮阳伞航天服航天服纳纳米材料在染整中应应用抗菌、除臭的必要性 外因:环境的恶化导致人类生存环境的恶化外因:环境的恶化导致人类生存环境的恶化 ,我们周,我们周 围微生物的生态平衡遭到破坏,围微生物的生态平衡遭到破坏,人类健康受到人类健康受到 威胁威胁 内因:人们对环境质量的要求不断提高,对安全、舒适内因:人们对环境质量的要求不断提高,对安全、舒适 的生活品质及生存环境的迫切愿望的生活品质及生存环境的迫切愿望细菌是对人类健康有何影响细菌是对人类健康有何影响2抗菌、除臭势势在必行!国际上抗菌材料的应用在国际上抗菌材料的应用在8080年代起始于日本、欧年代起始于日本、欧美等发达国家。美等发达国家。19831983年日本品川燃料公司首先推年日本品川燃料公司首先推出无机抗菌剂的工业化产品。但直到出无机抗菌剂的工业化产品。但直到9090年代后期年代后期处于技术领先的日本才陆续开始产业化。目前,处于技术领先的日本才陆续开始产业化。目前,日本的抗菌剂的年销售量超过了日本的抗菌剂的年销售量超过了210210亿日元,生产亿日元,生产厂总计厂总计1 10000家以上。抗菌制品销售量达家以上。抗菌制品销售量达500500亿日元亿日元以上,人均消费水平大大高于欧美。以上,人均消费水平大大高于欧美。我国开展抗我国开展抗菌材料研究的时间与国际上基本同步,始于上世菌材料研究的时间与国际上基本同步,始于上世纪纪8080年代初年代初,发展较慢,发展较慢,如果以日本使用的抗菌如果以日本使用的抗菌制品为制品为1 10000计,欧美则为计,欧美则为1 1,中国仅为,中国仅为0 01 11 1,市,市场潜力和市场容量都非常巨大场潜力和市场容量都非常巨大。赋予纺织品抗菌防臭除味功能的途径有两种,赋予纺织品抗菌防臭除味功能的途径有两种,一种是抗菌后整理技术,另一种是抗菌纤维一种是抗菌后整理技术,另一种是抗菌纤维技术。某些金属粒子技术。某些金属粒子(如纳米银粒子、纳米铜如纳米银粒子、纳米铜粒子粒子)和纳米和纳米TiO2TiO2、ZnOZnO等具有一定的杀菌性等具有一定的杀菌性能,其与化纤复合纺丝,制造出抗菌的功能能,其与化纤复合纺丝,制造出抗菌的功能纤维,比一般的抗菌织物具有更强的抗菌效纤维,比一般的抗菌织物具有更强的抗菌效果和更多的耐洗次数。果和更多的耐洗次数。抗菌整理通常使用有机抗菌剂,近年来也使抗菌整理通常使用有机抗菌剂,近年来也使用无机抗菌剂;后整理法是唯一解决抗菌功用无机抗菌剂;后整理法是唯一解决抗菌功能的技术。抗菌防臭纤维近年来发展迅速能的技术。抗菌防臭纤维近年来发展迅速 纳纳米材料抗菌剂剂的种类种类及机理 一是接触性抗菌剂,如一是接触性抗菌剂,如AgAg、ZnZn、CuCu等以及相应的离等以及相应的离子、氧化物及复合物等。铜等离子带有颜色影响产品子、氧化物及复合物等。铜等离子带有颜色影响产品美观,锌的抗菌强度仅为银的美观,锌的抗菌强度仅为银的1/1000,1/1000,。AgAg因具有光因具有光谱抗菌能力,且安全环保,对人体无毒无刺激而广为谱抗菌能力,且安全环保,对人体无毒无刺激而广为应用。应用。接触反应机理接触反应机理 抗菌机理抗菌机理 光催化反应机理坏光催化反应机理坏 接触反应机理:银离子与细菌接触反应后造成微生接触反应机理:银离子与细菌接触反应后造成微生物固有成分破坏或产生功能障碍。抗菌效果持久。物固有成分破坏或产生功能障碍。抗菌效果持久。光催化机理:在光的作用下,银离子能起到催化活光催化机理:在光的作用下,银离子能起到催化活性中心生成高反应活性物质从而产生抗菌的作用。性中心生成高反应活性物质从而产生抗菌的作用。5 二是光催化杀菌剂,随着纳米技术的开拓,二是光催化杀菌剂,随着纳米技术的开拓,近年来科学工作者在研究中发现,将含有和近年来科学工作者在研究中发现,将含有和SiO2SiO2等的纳米微粉加入到化纤或用后整理法加等的纳米微粉加入到化纤或用后整理法加入到纺织品中,将对各种细菌、真菌、霉菌起入到纺织品中,将对各种细菌、真菌、霉菌起到抑制作用。到抑制作用。抗菌机理抗菌机理-光催化机理:纳米光催化机理:纳米TiO2TiO2、ZnOZnO在水和空气的体系中,于阳光照射下,能够自在水和空气的体系中,于阳光照射下,能够自行分解出自由移动的带复电荷的电子和带正电行分解出自由移动的带复电荷的电子和带正电荷的空穴,通过化学反应生成具有强荷的空穴,通过化学反应生成具有强 化学活性的物质,可以与有机物反应,化学活性的物质,可以与有机物反应,迅速杀死细菌和病毒,消除空气中的迅速杀死细菌和病毒,消除空气中的 恶臭和纺织品上的油污。恶臭和纺织品上的油污。6纳纳米材料高效的抗菌消毒作用 传统传统的银银抗菌剂剂具有光谱谱抗菌效果,安全环环保,无毒无刺激。更可观观的是,一般在化纤纤中加入1%的光催化杀杀菌微粉就可起到抗菌除臭作用,它它不仅仅能杀灭细杀灭细菌本身的性能,更能将细将细菌和残残骸一起杀灭杀灭和消除,同时还时还能将细将细菌分泌的毒素也分解掉。8纳纳米材料的广泛应应用采用添加法将纳米材料加入化纤的纺丝液中采用添加法将纳米材料加入化纤的纺丝液中,可以获得各种含纳可以获得各种含纳米化纤。如将米化纤。如将TiO2 TiO2、ZnOZnO、SiO2 SiO2 等微粉掺入聚合物中等微粉掺入聚合物中,可纺可纺制出各种抗菌和除臭纤维。纳米抗菌涤纶长丝产品可以广泛制出各种抗菌和除臭纤维。纳米抗菌涤纶长丝产品可以广泛用于针织的内衣裤、运动服装、袜子、地毯等。用于针织的内衣裤、运动服装、袜子、地毯等。运动装、地毯运动装、地毯9袜袜子 内内衣裤裤等 抗菌短纤可以与棉混纺制成医用床单、手术服、医生工抗菌短纤可以与棉混纺制成医用床单、手术服、医生工作服、病员服、食品行业专业服以及各种床上用品、家作服、病员服、食品行业专业服以及各种床上用品、家具布、装饰布及各种内衣裤、服装等。此外具布、装饰布及各种内衣裤、服装等。此外,用抗菌纤用抗菌纤维也可以制成各种无纺布产品。日本自维也可以制成各种无纺布产品。日本自1984 1984 年开发出年开发出除臭纤维以来除臭纤维以来,新产品不断面世。新产品不断面世。食品 医医用 服装 家用11纳纳米材料抗静电静电功能在染整中的应应用日常生活中的静电静电 从从地毯上走过过,抓抓住门门的把手,梳头头,脱脱毛线线衣,火花产产生了。这个现这个现象就是人们们所知的静电静电放电电。人类类通过过日常活动动可产产生高达达25,000V的静电静电放电电。人类类手的神经经可感觉觉到低至大约约3,000V的静电静电放电电。只需要10V的ESD就可毁坏今天IC内内部的某些极极小零件和迹线线。其结结果是,虽虽然ESD看不见见、听不到或感觉觉不到,但可重大地损伤损伤或毁坏电电子产产品。一、什么么是静电静电 静电就是一个静止不动的带电电荷,静电就是一个静止不动的带电电荷,静电大多数通常是由于摩擦和分离静电大多数通常是由于摩擦和分离造成的,摩擦引起热,促使材料内造成的,摩擦引起热,促使材料内部中的分子活跃起来,然后两种物部中的分子活跃起来,然后两种物质被分离,电子从一种物质转移到质被分离,电子从一种物质转移到其它物质就可能发生了。其它物质就可能发生了。二、静电的特点二、静电的特点高电压高电压低电量低电量小电流小电流 作用时间短作用时间短三、静电静电的危害在工业生产中,穿着化纤工作服可因在工业生产中,穿着化纤工作服可因摩擦产生静电火花,在接触易燃易爆摩擦产生静电火花,在接触易燃易爆物品时易引起爆炸事故。物品时易引起爆炸事故。在电子行业,静电可造成电子元件受在电子行业,静电可造成电子元件受损,甚至报废。损,甚至报废。例如:例如:1967年7月29日,美国国Forrestal航空母舰舰上发发生严严重事故,一架A4飞飞机上的导弹导弹突然点火,造成了7200万美元的损损失,并损伤并损伤了134人 四、怎么样防静电呢?四、怎么样防静电呢?合成纤维的吸湿性很低,表面电阻合成纤维的吸湿性很低,表面电阻高,因而容易积聚静电。为了改变高,因而容易积聚静电。为了改变这种状况,可采用亲水性物质处理,这种状况,可采用亲水性物质处理,提高纤维表面的吸湿性,降低表面提高纤维表面的吸湿性,降低表面比电阻。比电阻。在研究中主要是降低表面比电阻在研究中主要是降低表面比电阻五、制备备防静电织静电织物渗入纳纳米金属属粉体纺纺入导电纤维导电纤维加入碳纳碳纳米材料 在化纤制品中加入少量纳米微粒,如将在化纤制品中加入少量纳米微粒,如将纳米纳米TiO2TiO2、ZnOZnO、Fe2O3Fe2O3和和Cr2O3Cr2O3等具有半导体性质等具有半导体性质的粉体掺入到树脂中,或将其加入到整理剂中的粉体掺入到树脂中,或将其加入到整理剂中对纤维或织物进行后整理,就会产生良好的静对纤维或织物进行后整理,就会产生良好的静电屏蔽性能,大大降低静电效应。电屏蔽性能,大大降低静电效应。5.1 纳米金属粉体5.2 导电纤维导电纤维 在普通纤维织物中纺入导电纤维,使在普通纤维织物中纺入导电纤维,使织物的导电性增加,从而使织物上产织物的导电性增加,从而使织物上产生的电荷能很快的放掉,可有效的防生的电荷能很快的放掉,可有效的防止静电局部蓄积,同时导电纤维还有止静电局部蓄积,同时导电纤维还有电晕放电功能,即向大气放掉静电。电晕放电功能,即向大气放掉静电。5.3 碳纳碳纳米材料 碳纳米管具有优秀的力学性能碳纳米管具有优秀的力学性能,是是一种绝好的纤维材料一种绝好的纤维材料,它的性能优于它的性能优于当前的任何纤维当前的任何纤维,它既具有碳纤维的它既具有碳纤维的固有性质固有性质,又具有金属材料的导电导又具有金属材料的导电导热性热性,陶瓷材料的耐热耐蚀性陶瓷材料的耐热耐蚀性,纺织纺织纤维的柔软可编性纤维的柔软可编性,以及高分子材料以及高分子材料的轻度易加工性的轻度易加工性,是一种一材多能和是一种一材多能和一材多用的功能材料和结构材料。一材多用的功能材料和结构材料。六、纳米防静电织物特点六、纳米防静电织物特点 防静电性能稳定、持久、不受织物材防静电性能稳定、持久、不受织物材质的限制,不会因为洗涤而降低产品质的限制,不会因为洗涤而降低产品性能;经整理后的成衣色光纯正、手性能;经整理后的成衣色光纯正、手感柔软、透气性好、穿着更舒适,也感柔软、透气性好、穿着更舒适,也更健康安全,而且不仅能防静电还能更健康安全,而且不仅能防静电还能静电屏蔽。静电屏蔽。纳纳米科技前景的展望纳纳米材料在纺织纺织印染中的前景 纳纳米材料被认为认为在21 21 世纪纪三大支柱的信息、能源和新材料领领域中有着极极其重要的作用,纳纳米技术术的应应用,必将给纺织将给纺织印染工业带来业带来新的经济经济增长长点,特别别是抗紫外线线、远红远红外线纺织线纺织品的成功开发开发和应应用,为纳为纳米技术术在纺织业纺织业的发发展奠定了基础础。资资料统计统计2000 年全球仅纳仅纳米材料市场场就达达到750 亿亿美元;德国国科技部预计预计到2010 年,纳纳米技术术市场场将达将达到14400 亿亿美元。有专专家预预言,不出10 年,纳纳米技术术市场场容量将达将达到115 万亿亿美元,将将引来来一次新的产产业业革命,继继而直接影响响到人们们的衣、食、住、行等各个领个领域。我国国明确提出将发将发展纳纳米科技作为为“十五”期间间科技进进步的一项项重要任务务。2001 2001 年初,国国家还还成立了纳纳米科技指导协导协调调委员会员会。同年7 7 月,国务国务院批准了“国国家纳纳米科技发发展纲纲要”。据不完全统计统计,截止到2001 2001 年5 5 月底,我国国已有323 323 家纳纳米企业业,并并形成了以北京、上海、深圳为圳为中心的三大纳纳米材料及纳纳米技术产业带术产业带,在取得的成果中,部分已接近产业产业化前期水平。一、纳米材料或纳米技术在纺织印染的一、纳米材料或纳米技术在纺织印染的应用方向应用方向 主要开发开发各种轻质种轻质、结实结实、耐磨、耐用、防水、可变变色、吸收热热量、温温敏、可嵌入多功能的微米/纳纳米级级感应应器的纺织纺织品。1、纳米改性服装面料(化学)含纳纳米颗颗粒的服装面料防紫外线线面料防辐辐射面料(电电磁波)保健面料(远红远红外)蓄热热保温温面料抗静电静电面料隐隐身面料防老化面料 免洗面料2、纳米改性面料(物理)仿真丝真丝面料仿桃皮绒绒面料仿麂皮及人造革防水透气气面料高保温温面料高吸湿湿面料低阻力面料(流体)3、纳米涂料特种印花 涂料印染工艺艺因具有工艺简单艺简单、仿色准确、无需水洗等特点,改善原来来色浆浆性能,获获得良好效果。4.其他应用方向:(1)用于医护医护人员员的抗SARS面具;(2)用于汽车纺织车纺织品中的吸音纤维纤维;(3)用作生物活性培养养基,纺织纺织品纳纳米 感应应器和微电极电极的纳纳米表面;(4)与碳纳与碳纳米管结结合生产产高性能聚乙烯纤烯纤维维;(5)与电与电子、化学学、物理加工相结结合,生产产智能纺织纺织品。二、纳米材料及纳米技术在纺织印染工业中的不足虽虽然我国纳国纳米材料及纳纳米技术术在纺织纺织印染工业业中的应应用取得了长长足的进进步,但纳纳米纺织纺织品安全卫卫生性能仍然是纳纳米科技工作研研究的重点。加强纳纳米纺织纺织品的相关关基础研础研究工作,如纳纳米助剂对纺织剂对纺织品进进行整理时时,纳纳米粒子在纺织纺织品上的附着率及其附着方式等,目前均尚尚无有效的表征和测测定方法。结结 语语 纳纳米材料和纳纳米技术既术既是国际国际科学学前沿,也是与与人类类健康和生活密切相关关的重要社会问题会问题,充满满了科学创学创新的机遇。相信纳纳米技术将术将在纺织纺织印染领领域开开辟一个崭个崭新的天地,更多更好的纳纳米纺织纺织品将将成为为21 世纪纺织纪纺织科技的新亮点。小组成员:陈陈娟 陈陈玉洪 刘刘珍 毛宗礼礼 田开开武 2011年4月28日演讲完毕,谢谢观看!
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