色谱乙腈的制备

色谱乙腈的制备1乙腈简介乙腈作为性能优良的有机溶剂，又是精细化工产品如农药和医药的 重要合成原料。由于纯乙腈在近紫外波段只有弱吸收，可以作为薄层色 谱、纸公谱、光谱、极谱和高效液相色谱的有机改性剂和溶剂，这些分 析方法的灵敏度很高，可达到ppb级，国内外化学制药和生物制药行业 进入飞速发展时期。高效液相色谱分析方法正在不断普及，色谱纯乙腈 的用途越来越广泛，因此，色谱乙腈的需求量也在逐年增长。乙腈(CHCN)亦称甲基腈，分子量41.05，熔点(-432)C，沸点381.6C，常温常压下为无色液体，密度0.7768g/cm3 (25/4C)，带芳香 气味，但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。易挥发，24 C时，蒸 气压为11.53kPa,蒸气密度1.42g/L，在空气中的饱和浓度为9.6%(20C， 101.31kPa)，饱和空气密度为1.04g/L；溶于水，亦易与乙醇、乙醚、丙 酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶，水溶液不稳定，可水解为醋酸和 氨；乙腈受热则可释出HCN。色谱纯乙腈的纯度要求达到99.9%以上，有机物含量极低。工业乙腈 中含有微量的氢氰酸、丙烯腈、乙醛、丙酮、甲醇、丙烯醛、甲基丙烯 腈、丁烯腈、水等杂质，需要采取化学物理方法进一步除去这些杂质， 达到HPLC级质量要求。工业乙腈中杂质的去除，主要表现在纯度的提高、 水含量的降低、酸度的降低等，但乙腈中微量有机物的去除主要表现为 乙腈在190-300nm紫外吸光度的降低，还可以用高效液相色谱出现的杂质峰、基线噪声大小、基线稳定性来评价。2制备过程2.1工业乙腈的制备2.1.1乙酰胺的制备取碳酸铵或碳酸氢铵或尿素与一定比例的冰醋酸混合，混合时,先 将冰醋酸置于溶器中，搅拌，再加入碳酸铵或碳酸氢铵或尿素,在混合过 程中，要注意控制混合速度，不能过快，否则会发生冲料的现象，因为 在混合过程中，会有大量气体产生，而且气体发生很剧烈。继续搅拌， 缓慢升温，至内温达到210C左右，保温，反应数小时，直至反应完全， 再降温即可得含量85%以上的乙酰胺。2.1.2制备工业乙腈将前面所得的乙酰胺中加入到合适比例的N，N-二甲基苯胺中，搅 拌，升温到溶解；保温半小时左右，后逐滴滴加适量的三氯氧磷，滴加 完毕后，继续搅拌升温回流2-3小时。缓慢升温，当温度升至130C左右时，开始蒸乙腈，密封，外温最高可 升至170C,可得到收率为93%以上的初产品（无水）。2.2色谱乙腈的制备制备色谱纯乙腈的关键是脱去工业乙腈中的有机杂质，因此，可通过氧化、精馏及吸附等方法脱除工业乙腈中的有机杂质。具体步骤如下：将工业乙腈、氧化剂等加入到反应容器中，在碱性条件下加热回流1-2小时，将反应后的工业乙腈蒸馏，除去前馏、后馏，再将中馏进行 吸附或者再次蒸馏可获得含量更高的产品，前、后馏分可以再次回收重 复使用，将中馏所得产品进行精馏，即可得到合格的色谱纯乙腈，收率在85%以上。3结论我们所制得的色谱纯乙腈经过检测以及试用，结果表明产品性能和 质量达到了进口产品的水平，并在许多药厂得到使用，完全能够满足高 效液相色谱仪分析中、西药和有机物的要求。可见工业乙腈作为原料生 产色谱纯乙腈，市场前景较好，经济效益显著。