复合食品包装材料中二氨基甲苯类物质迁移量的测定 征求意见稿

ICS67.040C 53DB34安徽省地方标准DB 34/ T XXXX2020代替DB 34/T 1769-2012 复合食品包装材料中二氨基甲苯类物质迁移量的测定 液相色谱-质谱/质谱法Determination of migration of diaminotoluenes in composite food packaging materials by UPLC-MS/MS method点击此处添加与国际标准一致性程度的标识2020 - XX - XX发布2020 - XX - XX实施安徽省市场监督管理局发布DB34/ T XXXX2020前言本标准按照GB/T 1.1的规则编写。本标准代替DB 34/T 1769-2012复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定 气相色谱-质谱法。本标准与DB 34/T 1769-2012相比，主要变化如下：标准名称修改为“复合食品包装材料中二氨基甲苯类物质迁移量的测定 液相色谱-质谱/质谱法”；修改了迁移实验条件；采用液相色谱-质谱/质谱法替代了原标准中的气相色谱-质谱法。本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出。本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。本标准起草单位：安徽省食品药品检验研究院（安徽国家农副加工食品质量监督检验中心）、安徽省产品质量监督检验研究院、安徽国科检测科技有限公司。本标准主要起草人：8复合食品包装材料中二氨基甲苯类物质迁移量的测定 液相色谱-质谱/质谱法1 范围本标准规定了复合食品包装袋（膜）中2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯迁移量的测定方法。本标准适用于复合食品包装袋（膜）中2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯迁移量的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 5009.156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样中2,4-二氨基甲苯类物质用4乙酸溶液浸出，待浸出液冷却，调pH为7.08.0后，液相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。4 试剂和材料除非另有说明，本文件所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的一级水。4.1 试剂4.1.1 甲醇（CH3OH，CAS：67-56-1）：色谱纯。4.1.2 甲酸（HCOOH，CAS：64-18-6）：色谱纯。4.1.3 甲酸铵（HCOONH4，CAS：540-69-2）：色谱纯。4.1.4 冰乙酸（CH3COOH，CAS：64-19-7）。4.1.5 氨水（NH3H2O，CAS：1336-21-6）。4.2 溶液配制4.2.1 甲酸铵溶液（6 mmol/L）：称取0.378 g甲酸铵，用水稀释至1 L，再用甲酸（4.1.2）调节pH至4.5，摇匀。4.2.2 乙酸溶液（4）：称取40 g冰乙酸溶于960 mL水中。4.3 标准品二氨基甲苯类物质的标准品，参见附录A，纯度98。4.4 标准溶液配制4.4.1 标准储备液（100 mg/L）：准确称取2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯各5 mg（精确至0.1 mg），分别置于50 mL棕色容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，配制成浓度为100 mg/L的标准储备液，18避光保存，有效期3个月。4.4.2 混合标准系列中间液：精密量取标准储备液（4.4.1）各1mL，置于10 mL棕色容量瓶中，用水定容至刻度，配制成10 mg/L混合标准中间液，再用水逐级稀释成20、50、100、200、500、1000、2000 g/L的混合标准系列中间液，4以下避光保存，有效期1个月。4.4.3 同位素内标储备液（100 mg/L）：称取10.0 mg（精确至0.1 mg）2,4-TDA-d3标准品，置于100 mL棕色容量瓶，用甲醇溶解并稀释至刻度，配成浓度为100 mg/L的储备液，18避光保存，有效期3个月。4.4.4 同位素内标中间液：精确量取100 L同位素内标储备液（4.4.3），用水定容至10 mL，配成1 mg/L的内标工作溶液，4以下避光保存，有效期1个月。4.4.5 混合标准工作液：分别量取100 L混合标准系列中间液（4.4.2），加入100 L同位素内标中间液（4.4.4），使用空白样品基质定容至10 mL，配成0.2、0.5、1、2、5、10、20 g/L混合标准系列工作曲线溶液，现用现配。5 仪器和设备5.1 液相色谱三重四级杆质谱联用仪：配电喷雾（ESI）离子源。5.2 电子天平：感量0.1 mg和0.01 g。5.3 pH计：精度为0.1。5.4 电热恒温箱。5.5 涡旋振荡器。5.6 迁移测试池。6 分析步骤6.1 试样制备将食品包装膜、袋用清水冲洗至无污物，淋干，取面积大于迁移测试池密封区域的试样，装入预先已达到试验温度的迁移测试池中，按2 mL/cm2计算，加入预先已达到试验温度的乙酸溶液（4.2.2），拧紧加注口螺丝。或按照GB 5009.156的要求进行迁移试验。6.2 迁移试验当样品的使用温度低于60 时，将6.1装有样品的迁移测试池，置于预先调至60 2 的电热恒温箱里，恒温2 h，取出，将浸泡液转移至烧杯中，冷却至室温，备用。当样品使用温度为60 120 时，将6.1装有样品的迁移测试池，置于预先调至120 3 的电热恒温箱里，恒温40 min，取出，将浸泡液转移至烧杯中，冷却至室温，备用。准确吸取10 mL上述迁移试验浸泡液于50 mL离心管中，加入100 L 1 mg/L内标标准溶液（4.4.4），涡旋混匀，用氨水调pH为7.08.0，经0.22 m有机滤膜后，待LC-MS/MS分析。6.3 仪器参考条件6.3.1 超高效液相色谱条件a) 色谱柱：Phenyl柱(2.150 mm，1.7 m)，或性能相当者；b) 流动相：6 mmol/L甲酸铵溶液（A相），甲醇（B相），梯度洗脱程序见表1；c) 流速：0.3 mL/min；d) 进样体积：5 L；e) 柱温：35 。表1 梯度洗脱程序（VA+VB）时间/min流动相VA流动相VB09820.509822.509554.0080205.0020806.0010906.019827.009826.3.2 质谱参考条件a) 离子源：ESI离子源；b) 扫描方式：正离子扫描；c) 毛细管电压：3000 V；d) 离子源温度：230 ；e) 干燥气流速：18 L/min；f) 雾化气压力：35 psi；g) 鞘气温度：335；h) 鞘气流速：11 L/min；i) 碰撞气流速：0.15 mL/min；j) 喷嘴电压：500 V；k) 多反应监测（MRM），监测条件见表2。表2 多反应监测（MRM）条件序号中文名称定量离子对m/z碰撞能量V定性离子对m/z碰撞能量V12,4-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/108.1123.1/77.1183222,5-二氨基甲苯123.1/108.123123.1/106.1123.1/77.1173232,6-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/108.1123.1/77.1183243,4-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/79.2123.1/77.1223252,3-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/79.2123.1/77.1223262,4-二氨基甲苯-d3126.1/108.123126.1/109.1176.4 定性与定量6.4.1 定性测定被测试样中待测化合物的色谱峰的保留时间与相应标准色谱图的保留时间相比较，相对误差应在2.5之内。在相同实验条件下进行样品测定，如果检出的色谱峰的保留时间与标准色谱峰一致，且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中待测化合物的定性离子和定量离子的丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表3规定的范围，则可判断样品中存在待测化合物。表3 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差单位为相对离子丰度502050（含）1020（含）10允许相对偏差202530506.4.2 定量测定内标法定量：用混合标准工作曲线（4.4.5）分别进样，以待测化合物和内标化合物的峰面积比为纵坐标，待测化合物和内标化合物的浓度比为横坐标，绘制标准工作曲线。 2,4-二氨基甲苯-d3作为2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯的内标使用。在上述仪器条件下，各化合物的总离子流色谱图及提取离子色谱图见附录B。6.4.3 试样溶液的测定将混合标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-质谱联用仪中，保留时间和定性离子定性，测得定量离子峰面积，样品试液中待测物的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当稀释后再进行分析。6.5 平行试验按6.16.4的规定对同一试样进行平行试验测定。6.6 空白试验除不加样品外，按6.16.4的规定进行平行操作。7 分析结果的表述试样中待测物的含量按式（1）计算： X=（-0）V1V21000 （1）X 试样中待测物的含量，单位为毫克每升（mg/L）； 由标准曲线求得试样溶液中待测物的浓度，单位为微克每升（g/L）；0 空白溶液中待测物的浓度，单位为微克每升（g/L）；V1试液体积，单位为毫升（mL）；V2最终定容体积，单位为毫升（mL）；1000换算系数；计算结果需扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。8 灵敏度方法的检出限：2,4-二氨基甲苯为0.25 g/L，2,5-二氨基甲苯为1.0 g/L，2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯为0.5 g/L。方法的定量限：2,4-二氨基甲苯为0.5 g/L，2,5-二氨基甲苯为2.0 g/L，2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯为1.0 g/L。9 准确度2,4-二氨基甲苯在0.5 g/L10 g/L 添加浓度的回收率为78%105%；2,5-二氨基甲苯在2.0 g/L20 g/L添加浓度的回收率为70%92%、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯在1.0 g/L10 g/L 添加浓度的回收率为70%106%。10 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20 %。AA附录A （资料性附录）化合物相关信息表A.1 化合物中文名称、英文名称、CAS号、分子式、相对分子质量序号中文名称英文名称CAS号分子式相对分子质量12,4-二氨基甲苯（2,4-TDA）2,4-Diaminotoluene95-80-7C7H10N2122.1722,5-二氨基甲苯（2,5-TDA）2,5-Diaminotoluene95-70-5C7H10N2122.1732,6-二氨基甲苯（2,6-TDA）2,6-Diaminotoluene823-40-5C7H10N2122.1743,4-二氨基甲苯（3,4-TDA）3,4-Diaminotoluene496-72-0C7H10N2122.1752,3-二氨基甲苯（2,3-TDA）2,3-Diaminotoluene2687-25-4C7H10N2122.1762,4-二氨基甲苯-d3（2,4-TDA- d3）2,4-Diaminotoluene-d371111-08-5C7H7D3N2125.19BB附录B （资料性附录）化合物标准溶液的色谱图图B.1 总离子流色谱图图B.1 混合标准溶液（2.0 g/L）的总离子流色谱图注： 化合物按照保留时间依次为： 2,5-二氨基甲苯、 2,6-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和 2,3-二氨基甲苯图B.2 特征离子质量色谱图 图B.2 混合标准溶液及内标标准溶液的特征离子质量色谱图（2.0 g/L）_