有机化合物分子中的电子效应.ppt

第四节 有机化合物分子中的电子效应 在有机化合物分子中，由于原子与 原子、原子与基团、基团与基团、化 学键与化学键之间的相互影响，使分 子中的电子云发生一定程度的移动， 这种作用称为 电子效应 。电子效应分 为诱导效应和共轭效应两种。 一、诱导效应 诱导效应由于有机化合物分子中某 原子或基团对电子云的排斥或吸引 ， 使分子中电子云密度分布发生变化 。 这种因某一原子或基团的电负性而引 起的电子云沿着分子链向某一方向移 动的效应 ， 称为 诱导效应 。 -I效应 比较标准 +I效应 C X C CH Y 诱导效应分吸电子 （ -I） 和斥电子 （ +I） 。 H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 常见取代基的电负性次序由大到小排 列如下： F Cl Br I OCH3 NHCOCH3 C6H5 CH=CH2 诱导效应是一种静电作用 ， 是分子本 身 固有 的永久性效应 ， 没有外电场影 响时也存在 。 它不会使共用电子对完 全转移到某个原子上 ， 而只是使键的 极性发生变化 。 二、共轭效应 1. 共轭 分子内具有单双键间隔排列的结构特征的 化合物称为 共轭体系 。 形成共轭体系 的原子必须在同一平面上 ， 必须有可以实 现平行重叠的 p轨道 ， 还要有一定数量的供 成键用的 p电子 。 如 1， 3一丁二烯就是一 种典型的 共轭分子 。 1， 3一丁二烯分子中 p轨道的重叠 共轭体系一般有 3个显著特点：一 是 键长平均化 ， 二是体系 能量降低 ， 稳定性明显增加 ， 三是当进行反应时 ， 外界试剂的作用不仅能使 1个双键极 化 ， 而且会影响到整个共轭体系 ， 使 整个共轭体系电子云变形 ， 产生 交替 极化现象 。 由于共轭双键的存在，而使分子 中的原子间发生相互影响，以致引起 键的平均化现象，称为 共轭效应 （以 符号 C表示）。 苯的共轭结构 2 p 共轭 有机化合物分子中 1个原子的 p轨道和 1个 键被 1个单键隔开，且 p轨道与 轨道相互平行重叠而形成的体系，称 为 p 共轭体系。引起电子云密度平 均化的现象，称为 p 共轭效应。