气相色谱仪检定规程

JJG中华人民共和国国家计量检定规程 JJG 7001999气 相 色 谱 仪Gas Chromatogrph19990514发布 19990901实施国家质量监督检验检疫总局 发布JJG 7001999气相色谱仪检定规程JJG 7001999Verification Regultion of Gas Chromatograph本规程经国家质量监督检验检疫局于1999年05月14日批准，并自1999年09月01日 起施行。归口单位：全国物理化学技术委员会 起草单位：国家标准物质研究中心本规程委托全国物理化学计量委员会负责解释JJG 7001999本规程主要起草人： 金美兰 (国家标准物质研究中心) 徐 蓓 (国家标准物质研究中心)JJG 7001999目 录1. 概述.,(1)2. 技术要求.,.,(1)3. 检定条件.,.(2)4 检定项目和检定方法. (3)5 检定结果处理和检定周期. (8)附录A 微量注射器的校准(9)附录B 载气流速的校准.(10)附录C 检定证书和检定结果通知书(背面).(11)附录D 气相色谱仪检定记录. .(12)JJG 7001999气相色谱仪检定规程本规程适用于新制造、使用中和修理后的以热导(TCD)、火焰离子化(FID)、火焰光度(FPD)、电子俘获(ECD)、氮磷(NPD)为检测器的实验室通用气相色谱仪的检定。氩离子化、氦离子化检测器可参照火焰离子化检测器的检定条件进行测试。1 概 述气相色谱仪(以下简称仪器)是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同,由载气把气体试样或气化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留保留时间和响应值进行定性、定量分析。仪器由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。2 技术要求2.1 技术指标2.1.1 新制造仪器的柱箱温度的稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度或检测限的检定均应符合其说明书的要求。 载气流速的稳定性、定量重复性、衰减器换档误差项目的检定、应符合本规程表1 中的技术指标。表1 气相色谱仪的主要技术指标序号技 检测器术 名称 指 标检定项目TCDFIDFPDNPDECD1 载气流速稳定性(10min)112 柱箱温度稳定性(10min)0.50.50.50.50.53程序升温重复性222224基线噪声0.1mV110-12A510-12A110-12A0.2mV5基线漂移(30min)0.2mV110-11A110-10A510-12A0.5mV6灵敏度800mVml/mgJJG 7001999表1 (续)序号技 检测器术 名称 指 标检定项目TCDFIDFPDNPDECD7 检测限510-10g/s510-10g/s(硫)510-12g/s(氮)510-12g/ml110-10g/s(磷)110-11g/s(磷)8 定量重复性333339衰减器误差111112.1.2 使用中和修理后仪器的技术指标，应符合本规程表1中的技术指标。3 检定条件3.1 检定环境和仪器安装要求3.1.1 检定环境3.1.1.1 环境温度：5353.1.1.2 环境相对湿度：20803.1.1.3 室内不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性的物质，无强烈的机械振动和电磁干扰。3.1.2 仪器安装要求3.1.2.1 仪器应平稳而牢固地安置在工作台上，电缆线的接插件紧密配合，接地良好。3.1.2.2 气体管路应使用不锈钢管、铜管、聚四氟乙烯管、尼龙管，禁止使用一般的橡皮管。3.2 检定设备3.2.1 1秒表：分度值0.03s。3.2.2 注射器：满量程10ul,需校准，校准方法见附录A3.2.3 空盒气压表：测量范围800hPa1,060hPa,测量不确定度2.0hPa。3.2.4 流量计：测量不确定度1。3.2.5 铂电阻温度计：(Pt100)准确度0.3。3.2.6 数字多用表：电压测量不确定度5V，电阻测量不确定度0.04(电流1mA)，或色谱仪检定专用测量仪。3.3 标准物质3.3.1 苯-甲苯溶液；3.3.2 正十六熔-异辛烷溶液；3.3.3 甲基对硫磷-无水乙醇溶液；JJG 70019993.3.4 丙体六六六-异辛烷溶液；3.3.5 偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液；3.3.6 氮(氦、氢)中甲烷标准气体。注：应使用经国家计量行政部门批准颁布，并具有相应标准物质制造计量器具许可证的单位提供的标准物质。4 检定项目和检定方法4.1 一般检查检查4.1.1 仪器应有下列标志；仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号，国内制造的仪器应标注制造计量器具许可证标志。4.1.2 在正常操作条件下，用试验液检查气源至仪器所有气体通过的接头，应无泄漏。4.1.3 仪器的各调节旋钮、按键，开关、指示灯工作正常。4.2 载气流速稳定性检定 选择适当的载气流速，待稳定后，用流量计测量，连续测量6次，其平均值的相对标准偏差不大于1。4.3 温度检定4.3.1 柱箱温度稳定性检定 把铂电阻温度计连线连接到数字多用表(色谱仪检定专用测量仪)上，然后把温度计的探头固定在柱箱的中部，设定柱箱温度为70，加热升温，待温度稳定后，观察10min，每变化一个数记录一次，求出数字多用表最大值与最小值所对应温度差值，其差值与10min内温度测量的算术平均值的比值，即为柱箱温度稳定性。4.3.2 程序升温重复性检定 按4.3.1的检定条件和检定方法进行程序升温重复性检定。选定初温50，终温200.升温速率10/min左右。待初温稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据一次，直至终温稳定。此实验重复23次，求出相应点的最大相对偏差，其值应2。结果按下式计算。 相对偏差式中；相应点的最大温度()；相应点的最小温度()；相应点的平均温度()。4.4 衰减器换档误差检定在各检测器性能检定条件下，检查与检测器相应的衰减器的误差，待仪器稳定后，把仪器的信号输出端连接到数字多用表(或色谱仪检定专用测量仪)上，在衰减为1时，测量一个电能值，再把衰减置于2，4，8直至实际使用的最大档，测量其电压，相邻二档的误差应小于1。4.5 TCD性能检定4.5.1 检定条件见表2表2 各检测器性能检定条件一览表 检 测 器检定条件TCDFIDFPDECDNPD色谱柱液体检定： 填充柱：5OV-101，80100目白色硅烷化截体(或其他能分离的固定液和载体)，长1m。 毛细管：0.53mm或0.32mm口径。气体检定：6080目分子筛或高分子小球，填充柱或毛细管。载气种类N2、H2、HeN2、H2、HeN2、HeN2、H2、HeN2、He载气流速(mL/min)306050左右50左右306050左右燃气H2，流速选适当值H2，流速选适当值H2，流速按仪器说明书要求选择助燃气Air，流速选适当值Air，流速选适当值Air，流速按仪器说明书要求选择柱箱温度70左右(液体检定)30左右(液体检定)160左右(液体检定)50左右(液体检定)210左右210左右180左右气化室温度120左右(液体检定)120左右(液体检定)230左右(液体检定)120左右(液体检定)230左右230左右230左右检测室温度100左右230左右(液体检定)120左右(液体检定)250左右230左右230左右桥(电)流或热丝温度选灵敏值量程选最佳档选最佳档选最佳档选最佳档背景适当选择注：用毛细柱检定应采用不分流进样。载气流速：0.53mm 口径柱为6ml/min15ml/min，0.32mm口径柱为4ml/min10ml/min，补充气流速适当选择。在NPD检定前先老化铷珠，老化方法参考仪器说明书。载气纯度：对TCD、FID为不低于99.995%，对FPD、ECD、NPD为不低于99.999%，燃气纯度不低于99.99，助燃气不得含有影响仪器正常工作的灰尘、烃类、水分及腐蚀性物质。JJG 70019994.5.2基线噪声和基线漂移检定按表的检定条件，选择灵敏档，设定桥流或热丝温度、待基线稳定后，调节输出信号至记录图或显示图的中部，记录基线半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。4.5.3灵敏度检定根据仪器的总体用途，可按4.5.3.1或4.5.3.2方法进行检定4.5.3.1 用液体标准物质检定按表的检定条件，待基线检定后，用校正的微量注射器，注入12L5mg/mL或50mg/mL的苯甲苯溶液，连续进样六次，记录苯峰面积。4.5.3.2用气体标准物质检定按表的检定条件，进入1moL/moL的CH4/N2，CH4/N2或CH4/He标准气体，连续进校六次，记录甲烷的面积。4.5.3.3 灵敏度的计算STCD=(2)式中：STCDTCD灵敏度(mVml/mg)；A苯峰或甲烷峰面积算术平均值(mVmin)；W苯或甲烷的进样量(mg)；FC校正后的载气流速(ml/min)。载气流速的校正见附录B。用记录器记录峰面积时，苯峰或甲烷峰的半峰宽不小于5mm，峰高不低于记录器满量程的60%，(2)式中的峰面积A按(3) 式计算。A1.065C1C2A0K (3)式中：A苯峰或甲烷峰面积C1记录器灵敏度C2记录器纸速的倒数A0实测峰面积的算术平均值K衰减倍数。4.6 FID性能检定4.6.1 检定条件见表24.6.2 基线噪声和基线漂移检定按表2的检定条件，选择较灵敏档，点火并待基线稳定后，调节输出信号至记录图或显示图中部，记录半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。4.6.3 检测限检定根据仪器的具体用途，可按4.6.3.1.或4.6.3.2方法进行检定。4.6.3.1 用液体标准物质检定按表2的检定条件，使仪器处于最佳运行状态，待基线稳定后，用微量注射器注入12l，浓度为100ng/l或1,000ng/l的正十六烷异辛烷溶液，连续进样六次，记录正十六烷峰面积。4.6.3.2 用气体标准物质检定按表2的检定条件，进入100mol/mol的CH4/N2标准气体，连续进样次，记录甲烷峰面积。4.6.3.3检测限的计算DFID= (4)式中：DFIDFID检测限(g/s)； N基线噪声(A) W正十六烷或甲烷的进样量(g)； A正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值(As)。4.7 FPD性能检定4.7.1 检定条件见表2。4.7.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2的检定条件，测量方法与4.6.2相同。4.7.3 检测限检定 按表2 的检定条件，使仪器处于最佳运行状态，待基线稳定后，用微量注射器注入浓度为10ng/l 的甲基对硫磷-无水水乙醇溶液，进样1l2l，连续进校六次，记录硫或磷的峰面积。4.7.4 检测限的计算硫： DFPD= (5)磷： DFPD= (6)式中： DFPDFPD对硫磷或磷的检测限(g/s)；N基线噪声(mV)A磷峰面积的算术平均值(mVs)W甲基对硫磷的进校量(g)h硫的峰高(mV)W1/4硫的峰高1/4处的峰宽(s)； ns= =0.122 np= =0.1184.8 ECD性能检测4.8.1 检定条件见表24.8.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2 的检定条件，选择较灵敏档，调节输出信号至记录图或显示图的中部，待基线稳定后，记录半小时。测量并计算基线噪声和基线漂移。4.8.3 检测限检定 按表2 的检定条件，使仪器处于最佳工作状态，待基线稳定后，用微量注射注射器注入浓度为0.1ng/l 的丙体六六六-异辛烷溶液。进样12l，连续进样6次，记录丙体六六六峰面积。4.8.4 检测限的计算 DECD式中：DECDECD检测限(g/ml)； N基线噪声(mV)： W丙体六六六的进样量(g)：A丙体六六六峰面积的算术平均值(mVmin) FC校正后的载气流速(ml/min)4.9 NPD性能检定4.9.1 检定条件见表24.9.2 基线噪声和基线漂移 搂表2 的条件，选择量程灵敏档和适当的衰减，待基线稳定后，记录基线半小时，测量计算基线噪声和基线漂移。4.9.3 检测限检定搂表2 的条件，选择量程灵敏档和适当的衰减，用微量注射器注入12l浓度为10ng/l的偶氮苯-10ng/l马拉硫磷-异辛烷混合溶液，连续进样6 次，计算偶氮苯(或马拉硫磷)磷面积的算术平均值。4.9.4 检测限的计算 氮 DNPD= (8)式中：W注入的样品中所含偶氮苯的含量(g)； A偶氮苯峰面积的算术平均值；nN氮的原子量 0.154 磷 DNPD= (9) 式中: W注入的样品中所含马拉硫磷的含量(g)； A马拉硫磷峰面积的算术平均值； NP磷的原子量 0.09384.10 定量重复性检定定量重复性以溶质峰面积测量的相对标准偏差RSD表示，依下式计算： RSD100式中：RSD相对标准偏差(%)； n测量次数； 第I次测量的峰面积； n次进样的峰面积算术平均值； 进样序号。证书5 检定结果处理和检定周期5.1 按本规程要求检定并达到表1中技术指标的合格失误仪器发给检定证书证书，不合格的仪器发给检定结果通告书.5.2 气相色谱仪的检定周期为2 年. JJG 7001999附录A微量注射器的校准微量注射器应有良好的气密性，校准应清洗、干燥。校准用的水银应洁净。校准方法：室温下，抽取一定量的水银，用硅橡胶垫堵住针头。在万分之一克的分析天平上称量。然后打出水银，再称量一次，用差减法可得水银的质量，然后按下式计算体积。 V=式中： V实际体积(ml)； 第一次称量的质量(g)；第二次称量的质量(g)；该室温下水银的(g/ml)。每个体积校正6次，取算术平均值。其相对标准偏差在1。JJG 7001999附录B载气流速的校正检测器出口测得的载气流速流速需按下式校正。 式中：校正后的载气流速(ml/min)； 室温下用皂膜流量计测得的检测器出口的载气流速(ml/min)； 柱温(K)； 室温(K)； 室温下水的饱和蒸汽压(MPa)； 大气压强(MPa);压力梯度校正因子。 式中：注入口压强(MPa)。JJG 7001999附录C检定证书和检定结果通知书(背面)格式检测器名称载气流速稳定性柱箱温度稳定性程序升温重复性基线噪声基线漂移灵敏度检测限定量重复性衰减器换档误差JJG 7001999附录D气相色谱仪检定记录送检单位送检单位地址联系人联系电话仪器型号制造厂出厂编号大气压检定时室温温度检定员检验员检定日期证书编号1. 外观：2. 气流速稳定性：(ml/min)平均值RSD（）3. 检测器名称：4. 检定条件： 色谱柱柱箱温度检测器温度汽化室温度记录器型号记录器灵敏度纸速积分仪型号标准物质名称JJG 70019995. 柱箱温度稳定性：6. 程序升温重复性：7. 基线噪声：8. 基线漂移：9. 峰高或峰面积：平均值RSD(%)10. 衰减器换档误差：11. 对应色谱图编号：12. 备注：