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有机合成,（Organic Synthesis）,参考书 黄培强等. 有机合成. 高教出版社,2004 英斯图尔特沃沦著.有机合成：切断法探讨.丁新腾译.上海：上海科学技术文献出版社，1986 英斯图尔特沃沦著.有机合成设计. 丁新腾，林子森译.上海：上海科学技术文献出版社，1981,已发现的化合物近2200万种 很多复杂的有机物如维生素A、叶绿素、青霉素、前列腺素、维生素B12等，都先后被合成出来。 有机合成设计理论的提出和发展， 新试剂、新反应与新合成方法层出不穷， 分析、分离、结构测定的手段日渐完善，推动了有机合成化学的飞速发展。,Woodward,R.B.与Corey,E.J.这两位杰出的有机合成化学家，他们的工作为有机合成化学奠定了坚实的基础。 Woodward合成出数十种复杂的天然产物分子；,Corey不仅合成出了一百多种难以合成的复杂有机物，而且首先创立了有机合成设计理论，把化学合成由纯经验式向理性认识推进了一大步。,Woodward等完成VB12全合成,树脂糖苷(Tricolorin)及高抗癌活性的甾体皂甙(OSW-1)：,从20世纪下半叶起，化学的主要任务不再是发现新元 素，而是合成新分子，特别是人们感兴趣的明星分子。 一徐光宪一,21世纪，要实现“理想的”合成法。强调实用、环境友好、 资源可持续利用。 简单原料、温和条件，经过简单步骤，快速、高选择性、高效 地转化为目标分子。 绿色合成,2001年诺贝尔化学奖 “手性催化氢化反应”、“手性催化氧化反应”,独特功能分子（各种性能材料、生理活性分子、天然产物） 的全合成。,计算机技术引入，结构测定、分子设计和合成设计。,有机新材料(分子材料)化学。 1. 化学结构种类多； 2. 能够有目的地改变功能分子的结构，进行功能组合和集成； 3. 能够在分子层次上组装功能分子，调控材料的性能。,当前研究的热点领域： 1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装; 2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究； 3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系，发展新的分子 组装的方法，探讨产生特殊光电磁现象的机制； 4. 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用等。,好的合成反应的评价标准：,1、高反应产率； 2、温和的反应条件； 3、优异的反应选择性 （化学、区域和立体选择性）； 4、易于获得的反应原料； 5、尽可能使化学计量反应向催化循环反应发展； 6）对环境污染少。,本课程所讲内容,1、有机合成的重要反应、重要方法和重要试剂（包括新的发展）； 2、 *有机合成策略、技巧； 3、组合合成； 4、复杂有机合成、高选择性合成和仿生有机合成 。 学时数：32学时,第一章有机化合物的制备方法,一、烷烃的制备 1、还原反应 1）不饱和烃（烯、炔）的催化加氢,2）醛酮的还原,（a）Clemmensen Reaction (b) (c),3)卤代烃的还原 4）醇的还原 2、金属有机物的水解,3、偶联反应 1）Wurtz反应 Wurtz-Fittig反应 2)有机金属化合物与卤代烃的偶联,（3 ）有机金属化合物与硫酸酯的偶联 （4）三烷基硼烷的偶联 （5）羧酸盐电解偶联（Kolbe Reaction）,二、烯烃的制备方法 1、消去反应 （1）卤代烃脱卤化氢 （2）邻二卤代烃脱卤 （3） -卤代醇脱次卤酸,（4）醇脱水 （5）季铵盐或季铵碱的热解（Hofmann裂解） （6）Cope反应(氧化胺的热解),（7）砜及亚砜的热解 （8）羧酸酯的热解 （9） -羟基酸的脱水脱羧,2、还原反应 （1）炔烃的部分还原,（2）腙的还原消除,3、缩合反应 4、加成反应 （1）Ziegler型催化加成 （2）炔化物与有机硼烷加成 5、周环反应,4、加成反应 （1）Ziegler型催化加成,（2）炔化物与有机硼烷加成 5、周环反应,三、炔烃的制备方法,1、消除反应 （1）二卤代烃及卤代乙烯脱卤化氢 （2）四卤代物脱卤素,（3）乙烯醚脱醇 （4）- 二酮脱氧,2、金属炔化物的烃化 3、偶联反应 4、碳化钙（电石）水解,四、芳香烃的制备,1、重排反应 2、Friedle-Crafts反应（烷基化、酰基化）,2、Friedle-Crafts反应（烷基化、酰基化）,常用催化剂： 烷基化剂： 当芳环上连有强吸电子基团时，难以发生付-克反应,3、偶联反应 4、取代反应 (磺酸基被取代、重氮基被取代）,五、卤代烃的制备方法,1、烃的直接卤代,（3）、烯丙基、芳烃的-氢卤代,（4）羰基的-卤代,2、取代反应 （1）羟基被卤代,（2）卤代烃的卤素交换 （3）金属有机物与卤素作用 （4）磺酸酯与NaX作用,(5)重氮基被卤素取代 （6）醚键的断裂,3、加成反应,（1）不饱和烃与X2加成 （2）不饱和烃与HX加成 (3) 烯烃与次卤酸加成,（4）烯烃的硼氢化卤化反应 （5）环氧乙烷与HX的加成 （6）烯烃与卤代卡宾的加成,4、其它反应,（1）醛酮与PCl5作用 （2）氯甲基化反应,（3）羧酸及其盐与卤素作用,六、醇酚的制备方法,1、加成反应 （1）烯烃的水合 （2）烯烃的硼氢化氧化反应 （3）烯烃的汞氧化脱汞反应,（4）金属有机化合物与羰基化合物加成,（5）金属有机化合物与氧加成 （6）羰基与HCN加成,2、还原反应 （1）醛酮的催化加氢 （2）化学还原 主要化学还原剂有：Na-乙醇、Na-Hg、 Al-Hg、Zn-NaOH、Zn-乙酸、Fe-乙酸,（3）负氢还原 （反应的实质为亲核加成反应）,（4）Meerwein-Ponndorf-Verley反应 (5)Cannizzaro反应,（6）环氧化合物的还原 （7）羧酸及其衍生物的还原,（8）羰基化合物、酯的双分子还原偶联,3、取代反应,（1）卤代烃水解 （2）羧酸酯的水解 （3）环氧化合物的水解,（4）磺酸基被取代 （5）重氮基被取代 （6）烷基芳香醚的裂解,4、氧化反应,（1）烯烃的氧化 （2）烯烃的-位氧化,5、缩合反应,（1）羟醛缩合 （2）安息香缩合 （3）芳烃与环氧乙烷缩合,6.重排反应,（1）Claisen重排（烯丙基、芳基重排）,（2）环状二烯酮重排,七、醚和环氧化合物的制备方法,1、O-烃化反应 （1）Willianmson反应（合成不对称醚） （2）Ulmann反应（合成芳香醚）,(3)硫酸酯或磺酸酯与醇钠、酚钠作用 （4）醇分子间脱水(合成对称醚）,（5）卤代醇分子内脱HX （6）醇酚与重氮烷作用,2、加成反应,（1）醇与环氧化物加成 （2）卤代醚与烯烃加成,（3）醇与缺电子烯烃或炔烃加成 （4）醇酚与烯烃的加成,3、环化反应,
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