有机化学波谱分析第一章紫外光谱

有机化合物波谱解析有机化合物波谱解析杨杨 波波绍兴文理学院化学化工学院绍兴文理学院化学化工学院药学系药学系 2010.09-122010.09-12月月教师介绍 杨杨 波波 教授教授 办公室：药学系办公室办公室：药学系办公室 科研室：志廉楼科研室：志廉楼343343 信箱：信箱： 手机：手机：1515821171815158211718（660718660718）课程简介及要求 本门课程是药学专业大学本科的基础课程。本门课程是药学专业大学本科的基础课程。主要介绍紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质主要介绍紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质谱的原理和特点，并深入介绍了这些分析手段谱的原理和特点，并深入介绍了这些分析手段在有机化合物结构鉴定中的应用。在有机化合物结构鉴定中的应用。本课程共讲授本课程共讲授3434学时，学时，5 5章内容。重点在章内容。重点在 于应用。要求同学们能够较熟练的运用四于应用。要求同学们能够较熟练的运用四 谱知识，进行有机化合物的结构鉴定。谱知识，进行有机化合物的结构鉴定。考试方式：闭卷考试方式：闭卷 平时平时30%+30%+期末考试期末考试70%70%有机化合物波谱分析有机化合物波谱分析 第一章第一章 紫外光谱紫外光谱 第二章第二章 红外光谱红外光谱 第三章第三章 核磁共振波谱核磁共振波谱 1 1H-NMRH-NMR 1313C-NMRC-NMR 第四章第四章 质谱质谱 第五章第五章 综合解析综合解析第一章第一章 紫外光谱紫外光谱 紫外光谱主要用于提供分子的芳香结紫外光谱主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息构和共轭体系信息.第一节第一节 吸收光谱的基础知识吸收光谱的基础知识 第二节第二节 紫外吸收光谱的基本知识紫外吸收光谱的基本知识 第三节第三节 紫外吸收光谱与分子结构间关系紫外吸收光谱与分子结构间关系 第四节第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用中的应用 第一节第一节 吸收光谱的基础知识吸收光谱的基础知识一、电 磁 波 的 基 本 性 质 与 分 类一、电 磁 波 的 基 本 性 质 与 分 类二、二、分子的能级图分子的能级图三、能级跃迁和吸收光谱三、能级跃迁和吸收光谱 四、四、LambertLambertBeerBeer定律定律 一、一、电磁波的基本性质与分类电磁波的基本性质与分类 光是电磁波，具有光是电磁波，具有波粒二象性波粒二象性，即，即同时具有同时具有波动性和粒子性波动性和粒子性。与光的传播有关的现象，宜用波动与光的传播有关的现象，宜用波动性来解释；性来解释；光与原子、分子相互作用的现象，光与原子、分子相互作用的现象，则宜用微粒性来解释。则宜用微粒性来解释。在讨论光的波动性时，注意掌握下列关系式：在讨论光的波动性时，注意掌握下列关系式：c c 1 1 波长，波长，nmnm，m m，cmcm等等-频率，秒频率，秒-1-1（secsecl l）或赫兹（）或赫兹（HzHz）；）；C C光速，其值为光速，其值为3 310101010cmcmsecsec；波数，单位为厘米波数，单位为厘米-1-1（cmcm-1-1）；光的频率）；光的频率（）数值很大，为了使用方便，常用波数）数值很大，为了使用方便，常用波数（）代替频率。）代替频率。波数的定义是波数的定义是在真空中在真空中1 1厘米长度内电磁厘米长度内电磁波的数目波的数目。在讨论光与原子及分子的相互作用时，又可在讨论光与原子及分子的相互作用时，又可把光看成由不连续的光子构成的能量粒子流。把光看成由不连续的光子构成的能量粒子流。每个光子的能量（每个光子的能量（E E）与光的频率（）与光的频率（）成）成正比：正比：E=hE=h h hPlankPlank常数，常数，h h6.636.631010-34-34j.sec.j.sec.光同时具有波动性和粒子性，两者是对立统光同时具有波动性和粒子性，两者是对立统一的，可通过下式联系在一起：一的，可通过下式联系在一起：E E hhhc/hc/hchc 根据波长增加的顺序，电磁波可分成：根据波长增加的顺序，电磁波可分成：x x射线（射线（x xrayray）、）、紫外（紫外（ultravioletultraviolet）、）、可见（可见（visiblevisible）、）、红外（红外（infraredinfrared）、）、微波（微波（microwavemicrowave）、）、无线电波（无线电波（radio waveradio wave）等几个区）等几个区域，见下表。域，见下表。电磁波的不同区域及对应的波谱学分类电磁波的不同区域及对应的波谱学分类 可见光的波长范围为可见光的波长范围为400400800nm800nm；紫外光的波长范围为紫外光的波长范围为1 1400nm400nm，远紫外区（远紫外区（1 1200nm200nm）近紫外区（近紫外区（200200400nm400nm）.经常将紫外光谱和可见光谱并在一起称之为紫外可经常将紫外光谱和可见光谱并在一起称之为紫外可见光谱（见光谱（UltravioleUltravioleVisible Absorption SpectraVisible Absorption Spectra）.红外光的波长范围为红外光的波长范围为800nm800nm400400m m，近红外（近红外（0.80.82.52.5m m）中红外（中红外（2.52.52525m m）远红外（远红外（2525400400m m）红外光谱是指中红外光区（红外光谱是指中红外光区（40004000400cm400cm-l-l）内的吸）内的吸收光谱。收光谱。核磁共振谱波长范围为核磁共振谱波长范围为0.60.6300m300m。二、分子的能级图 分子的能量由分子的能量由平动能、转动能、振动平动能、转动能、振动能能 和和电子能电子能所组成，即：所组成，即：E E总总E E平平E E转转E E振振E E电电 E E转转是由于分子绕轴旋转而产生的能量；是由于分子绕轴旋转而产生的能量；E E振振是组成分子的原子或原子团间相互移是组成分子的原子或原子团间相互移动也就是分子振动而产生的能量；动也就是分子振动而产生的能量；E E电电是与分子内电子状态有关的能量。是与分子内电子状态有关的能量。后三种能量是产生分子吸收光谱的原因后三种能量是产生分子吸收光谱的原因。分子的各种运动状态对应能量常用能级。分子的各种运动状态对应能量常用能级图表示。图表示。双原子分子中的电子、振动、转动能级图双原子分子中的电子、振动、转动能级图 =1=0 每一条横线代表一种能量状态，称能级。每一条横线代表一种能量状态，称能级。显然，各能量状态是非连续的，即具有量子化显然，各能量状态是非连续的，即具有量子化的特征。这一特征用量子数来表示：的特征。这一特征用量子数来表示：s s（S S0 0，1 1，2 2，）表示电子能级；）表示电子能级；v v（v v0 0，1 1，2 2，）表示振动能级；）表示振动能级；J(JJ(J0 0，1 1，2 2，)表示转动能级。表示转动能级。在每个电子能级中包含了若干振动能级，在每个电子能级中包含了若干振动能级，在每个振动能级中又包含了若干转动能级，即在每个振动能级中又包含了若干转动能级，即E E平平E E转转E E振振E E电电，在通常条件下，分子处于，在通常条件下，分子处于基态（基态（s so o，v v0 0，J J0 0）。）。三、能级跃迁和吸收光谱三、能级跃迁和吸收光谱 处于基态的分子吸收一定能量电磁波后，处于基态的分子吸收一定能量电磁波后，由基态跃迁（由基态跃迁（transitiontransition）到较高能级的激）到较高能级的激发态，它所吸收的光子的能量应该等于体系发态，它所吸收的光子的能量应该等于体系的能量的增加值（的能量的增加值（E E），），由于分子各能量由于分子各能量状态是分立的，故状态是分立的，故E E也只能取某些分立的也只能取某些分立的值，从而值，从而只有特定能量的光子才能被分子吸只有特定能量的光子才能被分子吸收，收，根据上面的公式可导出被吸收光子的频根据上面的公式可导出被吸收光子的频率和波长：率和波长：h=h=E E =E/hE/h =hc=hc/E E 分子选择性地吸收一定波长的分子选择性地吸收一定波长的光，使透过的光谱中这些波长光的光，使透过的光谱中这些波长光的强度减弱或不呈现，这种光谱即称强度减弱或不呈现，这种光谱即称分子吸收光谱分子吸收光谱。E E的大小是由物质的分子结构的大小是由物质的分子结构决定的，不同的分子结构，决定的，不同的分子结构，E E是不是不同的，也就是说不同物质吸收光的同的，也就是说不同物质吸收光的波长不同，所以研究物质的分子吸波长不同，所以研究物质的分子吸收光谱可以鉴别物质的分子结构。收光谱可以鉴别物质的分子结构。四、四、LambertLambertBeerBeer定律定律 在单色光和稀溶液的实验条件下，在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的吸收遵守溶液对光线的吸收遵守LambertLambertBeerBeer定律。即：定律。即：吸光度（吸光度（A A，absorbanceabsorbance）与溶液）与溶液的浓度（的浓度（C C）和吸收池的厚度（）和吸收池的厚度（L L）成）成正比：正比：A=aLCA=aLC a a：吸光系数（：吸光系数（absorptivityabsorptivity）.如果溶液的浓度用摩尔浓度，吸收池的如果溶液的浓度用摩尔浓度，吸收池的厚度以厘米（厚度以厘米（cmcm）为单位，则）为单位，则BeerBeer定律的吸定律的吸光系数（光系数（a a）可表达为）可表达为，即摩尔吸光系数，即摩尔吸光系数（molar absorptivitymolar absorptivity）。）。A=LCA=LClgIlgII I0 0 即即A ALCLC A A吸光度；吸光度；摩尔吸光系数；摩尔吸光系数；C C溶液的摩尔浓度，溶液的摩尔浓度，molmolL L；I I0 0入射光强度；入射光强度；I I透射光强度透射光强度.在实际工作中，特别是在定量分析或化在实际工作中，特别是在定量分析或化学结构未知时，常用百分吸光系数学结构未知时，常用百分吸光系数E E1%1%1cm1cm或比或比吸光系数（吸光系数（specific absorptivityspecific absorptivity）表示吸）表示吸收强度，此时溶液的浓度单位为百分浓度单收强度，此时溶液的浓度单位为百分浓度单位位g g100ml100ml，即每，即每100ml100ml溶液中含有多少克的溶液中含有多少克的溶质，百分吸光系数和摩尔吸光系数的关系溶质，百分吸光系数和摩尔吸光系数的关系为：为：E E1%1%1cm1cm1010溶质分子量溶质分子量 吸收具有加和性，在溶液中如有浓度为吸收具有加和性，在溶液中如有浓度为CaCa的物质和浓度为的物质和浓度为C Cb b的物质存在，则测得的溶液的物质存在，则测得的溶液的吸收度（的吸收度（A A）为两物质的吸收度（）为两物质的吸收度（AaAa，AbAb）之和：之和：A AAaAaAbAbaLCaaLCa十十bLCbbLCb 说明含多组分的溶液，其吸收度为溶液中说明含多组分的溶液，其吸收度为溶液中各组分吸收度之和。各组分吸收度之和。此外，还需注意溶剂、此外，还需注意溶剂、pHpH、放置时间以、放置时间以及温度等影响因素。及温度等影响因素。第二节第二节 紫外吸收光谱的基本知识紫外吸收光谱的基本知识一、分子轨道一、分子轨道二、电子跃迁二、电子跃迁 三、电子跃迁选律三、电子跃迁选律四、紫外吸收光谱表示法及常用术浯四、紫外吸收光谱表示法及常用术浯五、吸收带五、吸收带六、影响紫外光谱六、影响紫外光谱maxmax的主要因素的主要因素 七、紫外光谱吸收强度七、紫外光谱吸收强度maxmax的主要影响因素的主要影响因素八、八、测定紫外光谱溶剂的选择测定紫外光谱溶剂的选择 一、分子轨道（一、分子轨道（molecular orbitmolecular orbit）分子中电子的运动分子中电子的运动“轨道轨道”称分称分子轨道子轨道，用波函数，用波函数“”表示。表示。分子轨道是由原子轨道相互作用而分子轨道是由原子轨道相互作用而形成的形成的（即原子中轨道的重叠）。（即原子中轨道的重叠）。分子轨道理论认为：分子轨道理论认为：两个原子轨道线两个原子轨道线性组合形成性组合形成2 2个分子轨道，个分子轨道，其中波函数其中波函数位相相同者（同号）重叠形成的分子轨位相相同者（同号）重叠形成的分子轨道称道称成键轨道成键轨道（bonding orbit bonding orbit），其），其能量低于组成它的原子轨道；波函数位能量低于组成它的原子轨道；波函数位相相反者（异号）重叠形成的分子轨道，相相反者（异号）重叠形成的分子轨道，称称反键轨道反键轨道（antibondingantibonding orbit orbit），），其能量高于组成它的原子轨道。其能量高于组成它的原子轨道。原子轨原子轨道相互作用程度越大，形成的分子轨道道相互作用程度越大，形成的分子轨道越稳定。越稳定。分子轨道的形成图分子轨道的形成图 不同类型的原子轨道不同类型的原子轨道(S(S、P)P)线性组合可得不同线性组合可得不同种类的分子轨道。原子轨道的线性组合有：种类的分子轨道。原子轨道的线性组合有：1.1.原子原子A A和和B B的的S S轨道相互作用，形成的分子轨道轨道相互作用，形成的分子轨道2.2.原子原子A A和和B B的的P P轨道相互作用形成的分子轨道轨道相互作用形成的分子轨道 两个原子的两个原子的p p轨道可以有两种组合方式：即轨道可以有两种组合方式：即“头碰头头碰头”和和“肩并肩肩并肩”两种重叠方式。两种重叠方式。p-p p-p轨道重叠形成的轨道重叠形成的p p分子轨道分子轨道成成成p-pp-p轨道重叠形成的轨道重叠形成的p p分子轨道分子轨道 s-p s-p轨道重叠形成的轨道重叠形成的ssp p分子轨道分子轨道 3.3.原子原子A A的的S S轨道和原子轨道和原子B B的的P P轨道相互作用轨道相互作用 形成的分子轨道形成的分子轨道 4.4.原子上未成键电子对形成的分子轨道原子上未成键电子对形成的分子轨道 在分子轨道中，未与另一原子轨道相在分子轨道中，未与另一原子轨道相互起作用的原子轨道（即未成键电子对占互起作用的原子轨道（即未成键电子对占有的轨道）称有的轨道）称n n轨道。亦称为非成键轨道。亦称为非成键（nonbondingnonbonding）分子轨道。）分子轨道。n n轨道没有反轨道没有反键轨道。键轨道。n n轨道上的电子称轨道上的电子称n n电子。电子。二、电子跃迁二、电子跃迁 通常情况下，分子中电子排布在通常情况下，分子中电子排布在n n轨轨道以下的轨道上，这种状态称基态。分子道以下的轨道上，这种状态称基态。分子吸收光子后，基态的一个电子被激发到反吸收光子后，基态的一个电子被激发到反键分子轨道（电子激发态），称为电子跃键分子轨道（电子激发态），称为电子跃迁。分子中相邻电子能级的能量差约为迁。分子中相邻电子能级的能量差约为1 12020电子伏特，这样的能量与紫外和可电子伏特，这样的能量与紫外和可见光的能量相当。见光的能量相当。产生产生电子跃迁的必要条件是：电子跃迁的必要条件是：物质必须接受紫外光或可见光的照射，物质必须接受紫外光或可见光的照射，当照射光的能量与价电子的跃迁能相等时，当照射光的能量与价电子的跃迁能相等时，光才能被吸收。光才能被吸收。因此，光的吸收与化学键的类型有关。因此，光的吸收与化学键的类型有关。有机化合物中的价电子有形成单键的有机化合物中的价电子有形成单键的电子电子和形成双键或叁键的和形成双键或叁键的电子，以及未成键的电子，以及未成键的n n电子等，它们由基态跃迁到激发态的跃迁电子等，它们由基态跃迁到激发态的跃迁能是各不相同的。能是各不相同的。一般情况下，有机化合物结构解一般情况下，有机化合物结构解析中主要讨论四种类型电子跃迁。各析中主要讨论四种类型电子跃迁。各种电子跃迁的能级差种电子跃迁的能级差EE存在下列次序：存在下列次序：*nn*nn*1 1、*跃迁跃迁 轨道上的电子由基态激发到激发态属轨道上的电子由基态激发到激发态属于于*跃迁。这种电子跃迁需要较高的能跃迁。这种电子跃迁需要较高的能量，所以能吸收短波长的紫外线，一般其吸收量，所以能吸收短波长的紫外线，一般其吸收发生在低于发生在低于150nm150nm的远紫外区。的远紫外区。*跃迁在跃迁在有机化合物紫外吸收光谱中一般不能测出。有机化合物紫外吸收光谱中一般不能测出。2 2、*跃迁跃迁 双键或叁键中双键或叁键中轨道的电子吸收紫外线后轨道的电子吸收紫外线后将产生跃迁。将产生跃迁。*跃迁的跃迁的EE较较*跃跃迁的小，孤立双键或叁键吸收一般在小于迁的小，孤立双键或叁键吸收一般在小于200nm200nm的远紫外区。的远紫外区。3 3、nn*跃迁跃迁 在在C=OC=O等基团中，不饱和键一端直接与具等基团中，不饱和键一端直接与具有未共用电子对的杂原子相连，将产生有未共用电子对的杂原子相连，将产生nn*跃迁。这种跃迁所需能量最小，所以跃迁。这种跃迁所需能量最小，所以吸收波长在近紫外区或可见区，吸收强度弱，吸收波长在近紫外区或可见区，吸收强度弱，但对有机化合物结构分析很有用。但对有机化合物结构分析很有用。4 4、nn*跃迁跃迁 含有未共用电子对的基团，如含有未共用电子对的基团，如-OH-OH、-NHNH2 2、-SH-SH、-Cl-Cl、-Br-Br、-I-I等，它们的未共用等，它们的未共用电子对将产生电子对将产生nn*跃迁，吸收一般发生在跃迁，吸收一般发生在小于小于200nm200nm的紫外区，但原子半径较大的杂的紫外区，但原子半径较大的杂原子，如硫或碘原子，其原子，如硫或碘原子，其n n轨道能级较高，轨道能级较高，nn*跃迁能较小，故含硫或含碘的饱和有跃迁能较小，故含硫或含碘的饱和有机化合物可能在机化合物可能在220220250nm250nm附近产生附近产生nn*跃迁吸收带。跃迁吸收带。分分子子轨轨道道电电子子跃跃迁迁能能级级图图 三、电子跃迁选律三、电子跃迁选律 原子和分子与电磁波相互作用，从原子和分子与电磁波相互作用，从一个能量状态跃迁到另一个能量状态要一个能量状态跃迁到另一个能量状态要服从一定的规律，这些规律称为服从一定的规律，这些规律称为光谱选光谱选律律。如果二个能级之间的跃迁根据选律。如果二个能级之间的跃迁根据选律是可能的，称为是可能的，称为“允许跃迁允许跃迁”，其跃迁，其跃迁几率大，吸收强度大；反之，不可能的几率大，吸收强度大；反之，不可能的称称“禁阻跃迁禁阻跃迁”，其跃迁几率小，吸收，其跃迁几率小，吸收强度很弱甚至观察不到吸收信号。分子强度很弱甚至观察不到吸收信号。分子中电子从一个能级跃迁到另一个能级所中电子从一个能级跃迁到另一个能级所遵守的选律是：遵守的选律是：1 1、自旋定律、自旋定律 分子中的电子在跃迁过程中自旋方向不能分子中的电子在跃迁过程中自旋方向不能发生改变。发生改变。2 2、对称性选律、对称性选律 *、*属于允许跃迁而属于允许跃迁而*、*属于禁阻跃迁。属于禁阻跃迁。nn*、nn*亦是禁阻跃迁，然而，禁阻跃迁在某些亦是禁阻跃迁，然而，禁阻跃迁在某些情况下实际上是可被观察的，只是吸收强度很情况下实际上是可被观察的，只是吸收强度很弱。这是因为受分子内或分子间的微扰作用等弱。这是因为受分子内或分子间的微扰作用等因素的影响，常导致上述某些选律发生偏移。因素的影响，常导致上述某些选律发生偏移。四、紫外吸收光谱表示法及常用术浯四、紫外吸收光谱表示法及常用术浯 1.1.紫外吸收光谱表示法紫外吸收光谱表示法 （1 1）图示法）图示法 吸收光谱又称吸收曲线，是以波长（吸收光谱又称吸收曲线，是以波长（nmnm）为横坐标，以吸光度为横坐标，以吸光度A A（或吸收系数（或吸收系数或或lglg）为纵坐标所描绘的曲线。为纵坐标所描绘的曲线。吸收光谱示意图吸收光谱示意图1 1吸收峰吸收峰 2.2.吸收谷吸收谷 3 3肩峰肩峰 4.4.末端吸收末端吸收 吸收光谱一般都有一些特征，主要表现在吸收峰的位吸收光谱一般都有一些特征，主要表现在吸收峰的位置和强度上，分别用下列术语进行描述：置和强度上，分别用下列术语进行描述：吸收峰：吸收峰：max max 吸收谷：吸收谷：min min 肩峰（肩峰（shoulder pealtshoulder pealt）：由主峰内藏有其他吸收峰）：由主峰内藏有其他吸收峰造成。造成。肩峰常用肩峰常用shsh或或s s表示。表示。末端吸收（末端吸收（end absorptlonend absorptlon）：在图谱短波端只呈现）：在图谱短波端只呈现强吸收而不成峰形的部分称为末端吸收强吸收而不成峰形的部分称为末端吸收 。强带和弱带（强带和弱带（strong band and weak bandstrong band and weak band）：化合物）：化合物的紫外可见吸收光谱中，凡摩尔吸光系数的紫外可见吸收光谱中，凡摩尔吸光系数大于大于10104 4的吸的吸收峰称为强带；收峰称为强带；小于小于10103 3的吸收峰称为弱带的吸收峰称为弱带.（2 2）数据表示法）数据表示法 在文献中常用。一般写明强吸收带最高在文献中常用。一般写明强吸收带最高处的波长及相应的摩尔吸光系数处的波长及相应的摩尔吸光系数或或lglg，例如例如m a xm a x溶 剂溶 剂273nm(10273nm(104 4)或或m a xm a x溶 剂溶 剂273nm(lg4)273nm(lg4)。2.2.紫外吸收光谱中一些常用术语紫外吸收光谱中一些常用术语 发色团发色团（chromophoric groupschromophoric groups，chromophoreschromophores）：分子结构中含有）：分子结构中含有电子的基电子的基团称为发色团。如团称为发色团。如C CC C、C CO O、一、一N NN N一、一一、一NONO2 2、一、一C CS S等。等。助色团助色团（auxochromeauxochrome）：助色团是指含有非）：助色团是指含有非成键成键n n电子的杂原子饱和基团。如电子的杂原子饱和基团。如-OH-OH、-NR-NR2 2、-OR-OR-、-SH-SH、-SR-SR、-Cl-Cl、-Br-Br、-I-I等等.红 移红 移（r e d s h i f tr e d s h i f t）：亦 称 长 移（）：亦 称 长 移（bathochromicbathochromic shift shift），指化合物的结构改变），指化合物的结构改变使吸收峰向长波方向移动的现象。使吸收峰向长波方向移动的现象。蓝（紫）移蓝（紫）移（blue shiftblue shift）：亦称短移）：亦称短移（hypsochromichypsochromic shift shift），当化合物的结构），当化合物的结构改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动的现象。动的现象。增色效应增色效应（hyperchromichyperchromic effect effect）：）：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增加称增色效应或浓色效应度增加称增色效应或浓色效应.减色效应减色效应（hypochromichypochromic effect effect）：使）：使吸收强度减弱称减色效应或淡色效应吸收强度减弱称减色效应或淡色效应.五、吸收带五、吸收带 1 1、R R带带 nn*跃迁所产生的吸收带。是由含杂原跃迁所产生的吸收带。是由含杂原子的不饱和基团（如子的不饱和基团（如C CO O、N NO O、一、一NONO2 2、一一N NN N一等发色基团）的一等发色基团）的nn*跃迁所产生，跃迁所产生，它的它的特点是处于较长波长范围（特点是处于较长波长范围（250250500nm500nm），），吸收强度很弱，吸收强度很弱，100100。2 2、K K带带 共轭双键的共轭双键的*跃迁所产生的吸收带。跃迁所产生的吸收带。它的吸收峰出现区域为它的吸收峰出现区域为210210250nm250nm，吸收强度，吸收强度大，大，1000010000（lglg4 4）。）。3 3、B B带带 苯环的苯环的*跃迁所产生的吸收带跃迁所产生的吸收带 。B B带是芳香族化合物的特征吸收。带是芳香族化合物的特征吸收。B B带一般出带一般出现在现在230230270nm270nm之间，重心在之间，重心在256nm256nm左右，左右，值约为值约为220220左右。左右。4 4、E E带带 苯环中烯键苯环中烯键电子电子*跃迁所产生的跃迁所产生的吸收带。吸收带。E E带也是芳香化合物特征吸收。带也是芳香化合物特征吸收。E E带带又分为又分为E E1 1和和E E2 2两个吸收带。当苯环上有发色基两个吸收带。当苯环上有发色基团取代并和苯环共轭时，团取代并和苯环共轭时，B B带和带和E E带均发生红带均发生红移，此时移，此时E E2 2带常与带常与K K带重叠。带重叠。苯在环己烷中的紫外光谱苯在环己烷中的紫外光谱 六、影响紫外光谱六、影响紫外光谱maxmax的主要因素的主要因素 共轭效应共轭效应 立体效应立体效应 溶剂的极性、溶液的溶剂的极性、溶液的pHpH值值主主要要影影响响因因素素共轭共轭 p-p-共轭共轭 -超共轭超共轭 空间位阻空间位阻 顺反异构顺反异构 跨环效应跨环效应 一、一、共轭效应（共轭效应（conjugation effectconjugation effect）对）对maxmax的影响的影响1.1.*共轭对共轭对maxmax影响影响 （1 1）共轭烯类）共轭烯类C CC CC CC C中，每个双键的中，每个双键的键轨道相互作用，形成一套新的成键及反键轨道相互作用，形成一套新的成键及反键轨道。键轨道。共轭双键数共轭双键数目越多，吸目越多，吸收峰红移越收峰红移越显著显著.共轭共轭多烯分多烯分子轨道子轨道能级示能级示意图意图 羰羰基基与与双双键键共共轭轭的的分分子子轨轨道道 （2 2）两个不同发色团相互共轭时，对紫外光谱的）两个不同发色团相互共轭时，对紫外光谱的影响与上述情形相似。影响与上述情形相似。例如例如CHCH3 3CH=CH-CH=OCH=CH-CH=O中，烯烃双键因与羰基相互共中，烯烃双键因与羰基相互共轭，产生新的分子轨道。轭，产生新的分子轨道。结论：结论：一一*共轭使共轭使*跃迁、跃迁、nn*跃迁峰红移。跃迁峰红移。当共轭体系因其他因素的影响而当共轭体系因其他因素的影响而受到破坏时，其吸收峰受到破坏时，其吸收峰maxmax将会减小。将会减小。当某些因素（如取代基）明显地改变当某些因素（如取代基）明显地改变了共轭体系的长度时，紫外光谱将发了共轭体系的长度时，紫外光谱将发生显著的变化。生显著的变化。2 2、p-p-共轭对共轭对maxmax的影响的影响 具有孤对电子（具有孤对电子（n n电子）的基团，如一电子）的基团，如一OHOH或一或一NHNH2 2，当它们被引入双键的一端时，将产生，当它们被引入双键的一端时，将产生p p共轭效应，使共轭效应，使maxmax向长波方向移动，同时向长波方向移动，同时maxmax亦增加。亦增加。体系和助色基团相互作用形成新的分子轨道能级示意图体系和助色基团相互作用形成新的分子轨道能级示意图P-P-共 轭共 轭体系越长，体系越长，助 色 基 团助 色 基 团的 助 色 效的 助 色 效应 越 强，应 越 强，吸 收 带 越吸 收 带 越向 长 波 方向 长 波 方向移动。向移动。一些助色基的助色效应一些助色基的助色效应 R3 3、超共轭效应（超共轭效应（hyperconjugationhyperconjugation）对）对 maxmax影响影响 烷基取代双键烷基取代双键碳上的氢以后，通碳上的氢以后，通过烷基的过烷基的C-HC-H键和键和键电子云重叠引起键电子云重叠引起的共轭作用，使的共轭作用，使*跃迁红移，跃迁红移，但影响较小。但影响较小。结论：共轭效应使结论：共轭效应使maxmax红移红移 二、立体效应（二、立体效应（stericsteric effect effect）对）对maxmax的影响的影响1 1、空间位阻对空间位阻对maxmax的影响的影响 共轭体系中各生色因子处于同一平面，才能达到有共轭体系中各生色因子处于同一平面，才能达到有效的共轭。若生色团之间、生色团与助色团之间太拥挤，效的共轭。若生色团之间、生色团与助色团之间太拥挤，就会相互排斥而不能同处与同一平面之内，共轭程度降就会相互排斥而不能同处与同一平面之内，共轭程度降低，低，maxmax减小。减小。2 2、顺反异构对顺反异构对max max 的影响的影响 一般反式异构一般反式异构体空间位阻较小，体空间位阻较小，能有效地共轭，能有效地共轭，键的张力较小，键的张力较小，*跃迁能量跃迁能量较小，较小，maxmax位位于长波端，吸收于长波端，吸收强度也较大。强度也较大。3 3、跨环效应（、跨环效应（transannulartransannular effect effect）对）对 maxmax的影响的影响 跨环效应是指非共轭基团之间的相互作用跨环效应是指非共轭基团之间的相互作用。分子中。分子中两个非共轭生色团处于一定的空间位置，尤其是在环状两个非共轭生色团处于一定的空间位置，尤其是在环状体系中，有利于电子轨道间的相互作用，这种作用称跨体系中，有利于电子轨道间的相互作用，这种作用称跨环效应。由此产生的光谱，既非两个生色团的加合，亦环效应。由此产生的光谱，既非两个生色团的加合，亦不同于二者共轭的光谱。不同于二者共轭的光谱。化合物中羰化合物中羰基虽不与助色团基虽不与助色团SRSR相连，但由于相连，但由于空间结构有利于空间结构有利于电子云和电子云和S S原子原子上未成键的上未成键的3p3p电电子发生交盖，出子发生交盖，出现孤立羰基反常现孤立羰基反常的紫外光谱。的紫外光谱。三、溶剂的极性、溶液的三、溶剂的极性、溶液的pHpH值对值对maxmax的影响的影响1 1、溶剂极性对光谱的影响溶剂极性对光谱的影响 通过通过发生跃迁的化学键的极性影响发生跃迁的化学键的极性影响。极性溶剂与极性大的化学键作用力大，使极性溶剂与极性大的化学键作用力大，使之能级降低的多。之能级降低的多。（1 1）*跃迁跃迁 *跃迁跃迁max max 溶剂极性增大溶剂极性增大 红移红移。（2 2）nn*跃迁跃迁 nn*跃迁跃迁max max 溶剂极性增大溶剂极性增大 紫移紫移。（3 3）极性溶质在带羟基的溶剂极性溶质在带羟基的溶剂 中，氢键作用使吸收峰蓝移。中，氢键作用使吸收峰蓝移。2 2、溶液的溶液的pHpH值对值对maxmax影响影响 体现在体现在酸性、碱性及两性化合物酸性、碱性及两性化合物上。酚类上。酚类化合物和苯氨类化合物，由于在酸性、碱溶液化合物和苯氨类化合物，由于在酸性、碱溶液中的解离情况不同，从而影响共轭系统的长短，中的解离情况不同，从而影响共轭系统的长短，导致吸收光谱也不同。导致吸收光谱也不同。共轭效应共轭效应 立体效应立体效应 溶剂的极性、溶液的溶剂的极性、溶液的pHpH值值主主要要影影响响因因素素共轭共轭 p-p-共轭共轭 -超共轭超共轭 空间位阻空间位阻 顺反异构顺反异构 跨环效应跨环效应 七、七、紫外光谱吸收强度（紫外光谱吸收强度（maxmax）的主要影）的主要影响因素响因素用摩尔吸光系数用摩尔吸光系数表示紫外光谱的强度，根表示紫外光谱的强度，根据据的大小，通常将峰强分为以下几类：的大小，通常将峰强分为以下几类：maxmax1000010000（lgmaxlgmax4 4）很强吸收很强吸收 maxmax5000500010000 10000 强吸收强吸收 maxmax2002005000 5000 中等吸收中等吸收 maxmax200 200 弱吸收弱吸收影响影响maxmax的主要因素可以用下式表示：的主要因素可以用下式表示：maxmax0.870.8710102020P P p p跃迁几率，取值范围从跃迁几率，取值范围从0 0到到1 1 发色团的靶面积发色团的靶面积 1 1、跃迁几率对、跃迁几率对maxmax的影响的影响 二个能级之间的跃迁根据选律是允许的，二个能级之间的跃迁根据选律是允许的，则跃迁几率大，吸收强度大。则跃迁几率大，吸收强度大。*是允许是允许跃迁，故吸收强度大，跃迁，故吸收强度大，maxmax 10104 4；而；而nn*是禁阻跃迁，故吸收强度很弱，是禁阻跃迁，故吸收强度很弱，maxmax100100。2 2、靶面积对靶面积对maxmax的影响的影响 靶面积大，容易被光子击中，强度大。靶面积大，容易被光子击中，强度大。因此，发色团共轭链愈长，则因此，发色团共轭链愈长，则maxmax愈大愈大。乙烯乙烯 maxmax171nm 171nm maxmax 7900 7900 丁二烯丁二烯 maxmax217nm 217nm maxmax 21000 21000 己三烯己三烯 maxmax258nm 258nm maxmax 35000 35000 八、八、测定紫外光谱溶剂的选择测定紫外光谱溶剂的选择 常用的溶剂有：环己烷、常用的溶剂有：环己烷、9595乙醇、乙醇、甲醇、甲醇、1 1，4 4二氧六环。二氧六环。非极性化合物，用环己烷作溶剂，非极性化合物，用环己烷作溶剂，能显示出其特有的微细结构；能显示出其特有的微细结构；极性化合物时，用甲醇或乙醇作溶剂。极性化合物时，用甲醇或乙醇作溶剂。在选择溶剂时，还要注意溶剂本身的波在选择溶剂时，还要注意溶剂本身的波长极限（或称透明截止点）。波长极限长极限（或称透明截止点）。波长极限 是指用此溶剂时的最低波长限度，是指用此溶剂时的最低波长限度，低于此波长时，溶剂将有低于此波长时，溶剂将有 吸收。吸收。第三节第三节 紫外吸收光谱与分子结构紫外吸收光谱与分子结构间关系间关系 一、非共轭有机化合物的紫外光谱一、非共轭有机化合物的紫外光谱 二、共轭有机化合物的紫外光谱二、共轭有机化合物的紫外光谱 三、芳香化合物的紫外光谱三、芳香化合物的紫外光谱一、非共轭有机化合物的紫外光谱一、非共轭有机化合物的紫外光谱 CHCH3 3-CH-CH2 2-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2-OH-OH*：maxmax低于低于150nm150nm的远紫外区的远紫外区 nn*：maxmax大部分低于大部分低于200200。*：maxmax一般位于一般位于200nm200nm以下的远紫外以下的远紫外 区。区。二、共轭有机化合物的紫外光谱二、共轭有机化合物的紫外光谱 1 1、共轭烯类化合物的紫外光谱、共轭烯类化合物的紫外光谱 2 2、共轭不饱和羰基化合物的紫外光、共轭不饱和羰基化合物的紫外光 谱谱 根据一定的规则，通过计算可以获根据一定的规则，通过计算可以获得以上化合物得以上化合物*跃迁吸收带（即跃迁吸收带（即K带）带）的的max。1 1、共轭烯类化合物的紫外光谱、共轭烯类化合物的紫外光谱 WoodwardWoodwardFieserFieser 规则规则 WoodwardWoodward和和FieserFieser总结了共轭烯类化合物总结了共轭烯类化合物上取代基对上取代基对*跃迁吸收带（即跃迁吸收带（即K K带）带）maxmax的影响，称为的影响，称为WoodwardWoodwardFieserFieser经验规经验规则。则。以以1 1，3-3-丁二烯为基本母核丁二烯为基本母核，其吸收波长，其吸收波长 的数值为的数值为217nm217nm，然后，根据取代情况的，然后，根据取代情况的 不同，在此基本吸收波长的数值上，不同，在此基本吸收波长的数值上，再加上一些校正值，用于计算再加上一些校正值，用于计算 共轭烯类化合物共轭烯类化合物K K带带maxmax。WoodwardWoodwardFieserFieser规则时应注意：规则时应注意：（1 1）只适用于共轭二烯、三烯、四烯。只适用于共轭二烯、三烯、四烯。（2 2）选择较长共轭体系作为母体。）选择较长共轭体系作为母体。（3 3）交叉共轭体系（）交叉共轭体系（crossed conjugated crossed conjugated systemssystems）中，只能选取一个共轭键，分叉）中，只能选取一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键，并且选择吸收带较上的双键不算延长双键，并且选择吸收带较 长的共轭体系。长的共轭体系。（4 4）共轭体系中的所有取代基及所有）共轭体系中的所有取代基及所有 的环外双键均应考虑在内。的环外双键均应考虑在内。例例 ：计算下列化合物的计算下列化合物的max max 例：例：计算下列化合物的计算下列化合物的maxmax。例：计算下列化合物的例：计算下列化合物的maxmax。例：从防风草分离得一化合物，其紫外光谱例：从防风草分离得一化合物，其紫外光谱maxmaxEtOHEtOH241nm241nm。根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸。根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸A A或或左旋海松酸左旋海松酸B B。试问分离得的化合物为何？。试问分离得的化合物为何？环外双键环外双键52782 2、共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱、共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱 CHCH3 3-CH=CH-CO-CH-CH=CH-CO-CH3 3 孤立双键在孤立双键在165 nm165 nm附近有附近有*跃迁跃迁吸收带（吸收带（约为约为10001000）；）；孤立羰基在孤立羰基在290 nm290 nm附近有附近有nn*跃迁吸跃迁吸收带（收带（约为约为100100）。）。如果羰基和双键共轭，这些吸收带都要如果羰基和双键共轭，这些吸收带都要 发生红移，吸收强度同时增加。发生红移，吸收强度同时增加。不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物K K带带maxmax可用可用WoodwardWoodward 规则计算，其计算方法与共轭规则计算，其计算方法与共轭 烯烃相似。烯烃相似。应用应用WoodwardWoodward规则时应注意：规则时应注意：（1 1）共轭不饱和羰基化合物碳原子的编号）共轭不饱和羰基化合物碳原子的编号 C=C=C-C-C=C=C-C=O C-C=O（2 2）环上羰基不作为环外双键看待。）环上羰基不作为环外双键看待。（3 3）有两个共轭不饱和羰基时，先选择波）有两个共轭不饱和羰基时，先选择波长大的。长大的。（4 4）共轭不饱和羰基化合物）共轭不饱和羰基化合物K K带带maxmax值受溶值受溶 剂极性的影响，需要对计算结果进行溶剂剂极性的影响，需要对计算结果进行溶剂 校正。校正。例如：（例如：（CHCH3 3）2 2C CCHCOCHCHCOCH3 3 max max计算值：计算值：215215十十12122 2239nm239nm。甲醇溶剂中测得甲醇溶剂中测得max237nmmax237nm，计算值与，计算值与实测值接近。实测值接近。己烷溶剂中测得己烷溶剂中测得max230nmmax230nm，计算值与，计算值与实测值相差较大，若加上己烷溶剂校正值实测值相差较大，若加上己烷溶剂校正值 （23023011=24111=241）后，计算值与实测值）后，计算值与实测值 接近接近.例：例：计算下列化合物的计算下列化合物的maxmax值。值。？395389 例：例：紫罗兰酮异构体的确定：用其他分析方法得知紫罗兰酮异构体的确定：用其他分析方法得知紫罗兰酮有两种异构体，但不知结构中哪种为紫罗兰酮有两种异构体，但不知结构中哪种为异构体，异构体，哪种为哪种为异构体，为解决这个问题，采用异构体，为解决这个问题，采用UVUV光谱技术，具光谱技术，具体方法是先取体方法是先取体及体及体纯晶，测得体纯晶，测得UVUV光谱，光谱，maxmax（体）体）228nm228nm，maxmax（体）体）296nm296nm。然后运用不饱和。然后运用不饱和酮的计算方法，求酮的计算方法，求A A及及B B两种结构的计算值。两种结构的计算值。例：例：甲、乙型两种强心苷的苷元，其结构分别为甲、乙型两种强心苷的苷元，其结构分别为A A和和B B，现测得，现测得UVUV光谱光谱max max EtOHEtOH218nm218nm，试问其结构为何？，试问其结构为何？因结构因结构A A计算值计算值217217与实测值相近，故为结构与实测值相近，故为结构A A。三、三、芳香化合物的紫外光谱芳香化合物的紫外光谱 苯及其衍生物的紫外光谱苯及其衍生物的紫外光谱 稠环芳烃的紫外光谱稠环芳烃的紫外光谱 芳杂环化合物的紫外光谱芳杂环化合物的紫外光谱 1 1、苯及其衍生物的紫外光谱、苯及其衍生物的紫外光谱 苯有三个吸收带，苯有三个吸收带，E E1 1、E E2 2带和带和B B带：峰位在带：峰位在 184nm184nm、203nm203nm、256nm256nm左右，其中左右，其中E El l带在远紫带在远紫 外区，一般不讨论。外区，一般不讨论。苯被取代后，其苯被取代后，其E E2 2带、带、B B 带的吸收峰都会红移。带的吸收峰都会红移。取代基类型不同，红移的大小取代基类型不同，红移的大小 不同。不同。单取代苯单取代苯 双取代苯双取代苯 多取代苯多取代苯（1 1）烷基取代，由于超共轭作用，）烷基取代，由于超共轭作用，maxmax红移红移，但影响较小，烷基苯的但影响较小，烷基苯的B B带吸收如下（环己烷带吸收如下（环己烷中）：中）：1 1）单取代苯单取代苯 （2 2）带孤对电子的基团（）带孤对电子的基团（NHNH2 2，一，一OHOH，OROR）取代时，由于助色团孤对电子与苯环上）取代时，由于助色团孤对电子与苯环上的大的大电子体系产生电子体系产生p p共轭，使共轭，使maxmax红红移移。（3 3）具有与苯环共轭的不饱和基团，一）具有与苯环共轭的不饱和基团，一CHCHCHCH一、一、C CO O、NONO2 2等，由于等，由于-共轭结共轭结果产生新的分子轨道而降低跃迁能，使果产生新的分子轨道而降低跃迁能，使maxmax显著红移。显著红移。不同取代基使苯的不同取代基使苯的E E2 2带波长增加的次序如下：带波长增加的次序如下：O O、P P定位基：定位基：N N（CHCH3 3）2 2NHCOCHNHCOCH3 3O O-NHNH2 2OCHOCH3 3OHOHBrBrClClCHCH3 3 M M定位基：定位基：NONO2 2CHOCHOCOCHCOCH3 3COOHCOOHSOSO2 2NHNH2 2 NHNH3 3+各取代基对光谱影响的大小取各取代基对光谱影响的大小取 决于取代基拉电子或推电子的决于取代基拉电子或推电子的 程度。程度。2 2）双取代苯双取代苯 max max值与两个取代基的类型及相对位置值与两个取代基的类型及相对位置有关，一般有三条规律：有关，一般有三条规律：（1 1）当两个取代基同性质，）当两个取代基同性质，maxmax值与两值与两个取代基的相对位置无关，且一般不超过单个取代基的相对位置无关，且一般不超过单取代时取代时maxmax值较大者。值较大者。(2)(2)当一个吸电子基团和一个供电子基团非对位双取代当一个吸电子基团和一个供电子基团非对位双取代 时时maxmax值相近且与单取代时值相近且与单取代时maxmax值区别较小。值区别较小。（3 3）当一个吸电子基团和一个供电子基团对位双取代时，）当一个吸电子基团和一个供电子基团对位双取代时，maxmax值远远大于两者单取代时值远远大于两者单取代时maxmax值。值。可用共轭效应来解释，对位取代大大延长了共轭体系：可用共轭效应来解释，对位取代大大延长了共轭体系：3 3）多取代苯）多取代苯 多取代苯化合物中，取代基的类型及相对多取代苯化合物中，取代基的类型及相对位置对其紫外光谱的影响更加复杂，空间位阻位置对其紫外光谱的影响更加复杂，空间位阻对对maxmax也有较大影响。也有较大影响。对对R-CR-C6 6H H4 4COXCOX型化合物，其紫外吸收型化合物，其紫外吸收K K带带maxmax值可用值可用ScottScott规律进行计算，其计算方法规律进行计算，其计算方法见下表。见下表。例：例：计算鹤草酚计算鹤草酚B B环（结构如下）的环（结构如下）的max max 二、二、稠环芳烃的紫外光谱稠环芳烃的紫外光谱 萘、蒽这类线型排列稠环芳烃较苯形成更大的萘、蒽这类线型排列稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯更移向长波方向，吸收强共轭体系，紫外吸收比苯更移向长波方向，吸收强度增大，精细结构更加明显。而菲等角式排列稠环度增大，精细结构更加明显。而菲等角式排列稠环芳烃由于分子弯曲程度增加，较相应的线型分子强芳烃由于分子弯曲程度增加，较相应的线型分子强度减弱，较萘、蒽的度减弱，较萘、蒽的maxmax值蓝移。值蓝移。例如：蒽例如：蒽E El l带带max252nmmax252nm（max220000max220000），），E E2 2带带max375nmmax375nm（max10000max10000），），菲菲E E1 1带带max251nmmax251nm（max90000max90000），），E E2 2带带max292nmmax292nm（max20000max20000），），角式排列的菲角式排列的菲E E1 1带强度明显减弱带强度明显减弱 ，E E2 2带带maxmax值明显蓝移。值明显蓝移。三、三、芳杂环化合物的紫外光谱芳杂环化合物的紫外光谱 （1 1）五元芳杂环化合物（如吡咯、呋喃、噻吩）五元芳杂环化合物（如吡咯、呋喃、噻吩等）相当于环戊二烯的等）相当于环戊二烯的C C1 1杂原子取代，因此与杂原子取代，因此与环戊二烯有相似的吸收光谱，在环戊二烯有相似的吸收光谱，在200nm200nm附近有一附近有一较强的吸收峰，称较强的吸收峰，称带；在带；在238238附近有一较弱的附近有一较弱的吸收峰称吸收峰称带。带。如果有助色团或发色团取代就发生红移，同如果有助色团或发色团取代就发生红移，同 时时增大。增大。五元芳杂环化合物中无五元芳杂环化合物中无n n*跃迁吸收峰。跃迁吸收峰。一些五元芳杂环及其衍生物一些五元芳杂环及其衍生物 吸收紫外光谱见教材吸收紫外光谱见教材2626页。页。（2 2）六元芳杂环化合物的紫外光谱与苯相似。）六元芳杂环化合物的紫外光谱与苯相似。例如，吡啶：例如，吡啶：E E2 2带带max195nmmax195nm（75007500）B B带带max257nmmax257nm（27502750）吡啶吡啶B B带吸收系数比苯的带吸收系数比苯的B B带大，精细结构带大，精细结构没有苯那样清晰。其没有苯那样清晰。其n-n-*跃迂引起的弱峰多被跃迂引起的弱峰多被B B带覆盖，改变溶剂的极性有可能使之出现。带覆盖，改变溶剂的极性有可能使之出现。溶剂的极性可使吡啶的溶剂的极性可使吡啶的B B带吸收强度明显带吸收强度明显 增高，这是由于吡啶氮原子上的孤对增高，这是由于吡啶氮原子上的孤对 电子与极性溶剂形成氢键的电子与极性溶剂形成氢键的 缘故。缘故。（3 3）稠芳杂环化合物的紫外光谱多与相应的稠芳环）稠芳杂环化合物的紫外光谱多与相应的稠芳环化合物相近。化合物相近。第四节第四节 紫外光谱在有机化合物结构研紫外光谱在有机化合物结构研 究中的应用究中的应用 具有发色团的有机化合物，其紫外光谱可提供具有发色团的有机化合物，其紫外光谱可提供maxmax和和maxmax这两类信息及其变化规律。反映分子中这两类信息及其变化规律。反映分子中的生色团和助色团，即的生色团和助色团，即共轭体系的特征共轭体系的特征，而不能反应，而不能反应整个分子的结构。整个分子的结构。一、确定未知化合物是否含有与某一已知一、确定未知化合物是否含有与某一已知 化合物相同的共轭体系化合物相同的共轭体系二、确定末知结构中的共轭结构单元二、确定末知结构中的共轭结构单元 三、确定构型三、确定构型 、构象