qk第三章 间歇釜式反应器

1第三章 间歇釜式反应器BR（Batch Reactor）3.1 釜式反应器的特点及其应用釜式反应器的特点及其应用 3.2 间歇釜式反应器的容积与数量及设备间的平衡间歇釜式反应器的容积与数量及设备间的平衡 3.3 等温间歇反应釜的计算等温间歇反应釜的计算 3.4 变温间歇釜的计算变温间歇釜的计算 3.5 半间歇釜式反应器半间歇釜式反应器23.1.1釜式反应器的结构釜式反应器的结构*1.釜的主体釜的主体，提供足够的容积，确保达到规定转化率所需的时间 2.搅拌装置搅拌装置，由搅拌轴和搅拌器组成，使反应物混合均匀，强化传质传热 3.传热装置传热装置，主要是夹套和蛇管，用来输入或移出热量，以保持适宜的反应温度 4.传动装置传动装置,是使搅拌器获得动能以强化液体流动。6.工艺接管工艺接管,为适应工艺需要为适应工艺需要 5.轴密封装置轴密封装置，用来防止釜体与搅拌轴之间的泄漏 343.1.2间歇釜式反应器的特点及其应用间歇釜式反应器的特点及其应用 1 1、特点、特点*辅助时间占的比例大辅助时间占的比例大 ,劳动强度高，生产效率低劳动强度高，生产效率低.操作灵活性大，便于控制和改变反应条件操作灵活性大，便于控制和改变反应条件 非稳态操作非稳态操作，反应过程中，温度、浓度、反应，反应过程中，温度、浓度、反应速度随着反应时间而变速度随着反应时间而变 同一瞬时，反应器内各点同一瞬时，反应器内各点温度、浓度分布均匀温度、浓度分布均匀*结构简单、加工方便，传质、传热效率高结构简单、加工方便，传质、传热效率高 l反应物料一次加入，产物一次取出反应物料一次加入，产物一次取出5几乎所有有机合成的单元操作几乎所有有机合成的单元操作 2、应用应用适合于多品种、小批量生产适合于多品种、小批量生产适应于各种不同相态组合的反应物料适应于各种不同相态组合的反应物料63.2.1间歇釜式反应器的容积与数量间歇釜式反应器的容积与数量 确定反应器的容积与数量是车间设计的基础，是实现化学反应工业放大的关键1、求算反应器的容积与数量需要的基础数据求算反应器的容积与数量需要的基础数据7（1）每天处理物料总体积每天处理物料总体积VD和单位时间的物和单位时间的物料处理量为料处理量为FVDDGV=FV=VD/24GD每天所需处理的物料总重量 物料的密度8（2）操作周期操作周期t*操作周期又称工时定额或操作时间，是指生产每一批料的全部操作时间，即从准备投料到操作过程全部完成所需的总时间t，操作时间t包括反应时间t和辅助操作时间t0 两部分组成。即t=t+t0 例如萘磺化制取2-萘磺酸的操作周期:检查设备 15分 加萘 15分 加硫酸及升温 25分 反应 160分 压出料 15分 操作周期 240分或4小时9反应时间反应时间t的求算方法的求算方法 由动力学方程理论计算或经验获得，但应注意：(1)不少强烈放热的快速反应，反应过程的速率往往受传热速率的控制传热速率的控制，不能简单地用动力学方程式来求算反应过程的时间。(2)某些非均相反应，过程进行的速率受相间传质传质速率的影响速率的影响，也不能单纯地从化学动力学方程式计算反应时间。(3)某些反应速率较快的反应，在加料过程及升温过程中已开始反应。在保温阶段之前可能已达到相当高的转化率。有时需分段作动力学计算。有时需分段作动力学计算。10（3）反应体积）反应体积VR 反应体积是指设备中物料所占体积，又称有效体积。VR=FVt11（4）*设备装料系数设备装料系数 反应器有效体积与设备实际容积之比称为设备装料系数，以符号 表示，即：=VR/V。其值视具体情况而定条 件装料系数范围无搅拌或缓慢搅拌的反应釜0.800.85带搅拌的反应釜0.700.80易起泡或沸腾状况下的反应0.400.60液面平静的贮罐和计量槽0.850.90122、反应器的容积和个数的确定、反应器的容积和个数的确定 （1）已知VD或FV与t，根据已有的设备容积Va，求算需用设备的个数m。设备装料系数为 ，则每釜物料的体积为 Va，按设计任务，每天需要操作的总批次为：每个设备每天能操作的批数为：VaFVVVaD2424=t按设计任务需用的设备个数为：VatFVtVmVaD=24=13由上式算出的m值往往不是整数，需取成整数m,mm。因此实际设备总能力比设计需求提高了。其提高的程度称为设备能力的后备系数后备系数，以表示，%100mmm则 14（2）已知每小时处理的物料体积FV与操作周期t,求设备体积与个数 需要设备的总容积为：mVmVVtF=如果反应器容积V V的计算值很大，可选用几个小的反应器 若以m表示反应釜的个数，则每个釜的容积:Vm=V/m=FVt/(m)为便于反应器的制造和选用，釜的规格由标准(GB 9845-88)而定。%100%100mmmaaVVVVVV15 思考 选用个数少而容积大的设备有利还是选用个数多而容积小的设备有利？16例3-1：邻硝基氯苯连续氨化，然后分批还原生产邻苯二胺。已知氨化出料速率为0.83m3/h，还原操作时间为7h(不计受料时间)，求需要还原锅的个数与容积。设备装料系数取0.753、计算示例、计算示例物料处理量FV一般由生产任务确定，辅助时间t0视实际操作情况而定，反应时间t可由动力学方程确定，也可由实验得到。由以上数据可求VR、V、m、Vm以及等17解：因氨化为连续操作，故至少需要两台还原釜交替进行受料和还原。还原操作时间为7h，可取受料时间为8h，安排每班进行一次还原操作，则每批的操作时间为16h。装料系数取0.75，于是需要设备的总容积为37.1775.0/1683.0/mtFVV 取两台釜，每釜容积为8.85m3，采用标准容积为10m3的反应釜，后备能力为%0.13%10085.8/)85.810(思考 如果取受料时间为1h，结果如何？18例3-2同例3-1，如果根据工厂的加工能力能够制造的最大容积的还原锅为6m3。问需用几个还原锅。解：选用6 m3的锅，每锅受料体积为VR=0.756=4.5 m3，则受料时间：4.5/0.83=5.44h操作周期：5.44+8=13.44h 每天操作总批数：=24X0.83/4.5=4.45每锅每天操作批数：=24/13.44=1.78 需要锅的个数：m=4.55/1.78=2.5 取用三个锅，生产能力后备系数为：=（3-2.5）/2.5100%=20%19三个还原锅交替操作的时间安排图受料还原024681012141618202224246810时间（小时）锅号还原受料受料还原还原受料还原受料还原受料10110220120230130212320例3-3西维因农药中试车间取得以下数据：用200升搪瓷锅做实验，每批操作可得西维因成品12.5Kg，操作周期为17小时。今需设计年产1000吨的西维因车间，求算需用搪瓷锅的数量与容积。年工作日取300天。解：每台锅每天操作批数：=24/17=1.41 每天生产西维因农药数量：10001000300=3330Kg（GD）需要设备总容积:mVm=（3330/1.41）20010-3/12.5=37.8m3 取Va为10 m3的最大搪瓷锅4台。=（4-3.78）/3.78100%=5.82%21 例3-4萘磺化反应器体积的计算。萘磺化生产2-萘磺酸，然后通过碱熔得2-萘酚。已知2-萘酚的收率收率按萘计为75%，2-萘酚的纯度纯度为99%，工业萘纯度为98.4%，密度为963kg/m3。磺化剂为98%硫酸，密度为1.84。萘与硫酸的摩尔比为1：1.07。每批磺化操作周期为3.67小时。萘磺化釜的装料系数为0.7。年产2-萘酚4000t，年工作日330天。22L6269631000984.0175.01441282433099.01040003L27084.1100098.0175.014407.1982433099.01040003LtFVV439075.067.3896%9.13%1004390439025002根据生产任务，每小时需处理工业萘的体积为：每小时需处理硫酸的体积为：每小时处理物料总体积为:FV=626+270=896L反应器的体积为：若采用2500L标准反应器两个，则反应器的生产能力后备系数为：SO3HOH128144H2SO4+98233.2.2 间歇操作设备间的平衡间歇操作设备间的平衡保证各道工序每天操作总批次相等 即 1=2=n总操作批数相等的条件是：总操作批数相等的条件是：m11=m22=mnn或 2211=.=nntmtmtm即各工序的设备个数与操作周期之比要相等 各工序的设备容积之间保证互相平衡 即333222111=aVaVaVVFVFVF或 333222111=aDaDaDVVVVVV24例3-5萘酚车间的磺化工段有四道工序：磺化、水解、吹萘及中和。现有铸铁磺化锅的规格2 m3，2.5 m3及3m3三种。试设计各工序的设备容积与数量。已知各工序的VD，t及 如下表：工序VD（m3）t （h）磺化水解吹萘中和20.021.2530.0113.54.01.53.05.00.800.850.600.6025解：（1）先作磺化工序的计算 如取Va=2 m3，计算5.12=28.020=VaVD6=424=24=t65.12=m%44%10008.208.23%100mmm再取Va=2.5 m3与Va=3 m3做同样计算，结果列于下表中：mVam%2.02.53.00.80.80.812.510.08.346662.081.671.5832244204426使水解工序：=10=24/1.5=16，m=10/16=0.625取m水解锅容积的计算：VaVD=Va=VD/=21.25/（100.85）=2.5m3=1，=（1-0.625）/0.625 100%=60%比较三种方案，选用2个2.5 m3的磺化锅较为合适。（2）水解及其他工序的计算27同样方法计算吹萘及中和二个工序。将各工序计算结果列表如下：m工序VD（m3）m%Va磺化水解吹萘中和20.021.2530.0113.51010101061684.81.670.6251.252.08212319.86060442.52.52190.80.850.60.6283.3 等温间歇釜式反应釜釜的计算*反应器容积V反应器有效体积VRFV,tt=t+t0确定反应时间的两种方法：经验法;动力学法间歇反应属非定态操作，反应时间取决于所要达到的反应进程反应器内各处浓度、温度均一，所以，可对其中某一反应物做物料衡算，以确定反应时间。293.3.1 单一反应单一反应设在间歇反应器内进行如下化学反应 ABR 的积累速度反应器中的反应量单位时间的流出量单位时间的流入量单位时间AAAARAVr dtCVddtdnARA）（=0 0 1.1.反应时间的计算反应时间的计算若VR为反应混合物的体积(反应器有效容积)；rA为t时刻的反应速率；nA0为反应开始时A的摩尔量；nA为t时刻的A的摩尔量。并以A为关键组分作微元时间dt内的物料衡算。dtdnVrARA/30*00AxRAAAVrdxnt00/)(AAAAnnnx适用于任何间歇反应过程。AAAdxndn0dtdxnVrAARA/031恒容条件下：RAAVnC/00所以00000/)(/)(AAAAAAAAAACdCdxCCCnnnx取 t=0 时 xA=0、CACA0；t=t 时 xA=xAf、CA=CAf，积分得*00AfxAAArdxCt*0AfACCAArdCt其中rA一般具有 rA=-dCA/dt=A0exp(-Ea/RT)CAmCBn 的形式 反应器的有效体积反应器的有效体积 VR=FV(tt0)32等温恒容下的简单反应的反应时间积分表*化学反应速率微分式反应时间积分式(1)零级反应AR(2)一级反应AR(3)二级反应AR(4)二级反应A+BR(CA0=CB0)(5)二级反应A+BR(CA0CB0)AAACCkxkt0ln1)1/(1ln(1AAkCr AACkr2)11(1)1(00AAfAfAAfCCkxkCxt0AAkCr kCCkCxtAfAAAf00/BAACkCr BAACkCr)11(1)1(00AAfAfAAfCCkxkCxt)()(ln)(1000000RBARABBACCCCCCCCkt33例3-6间歇反应A+BR+S，二级不可逆rA=kCACB，等温恒容，k=1.0m3/(kmol.h)，处理量为2.0m3/h，A、B的初浓度均为1.0kmol/m3，每批辅时为0.5h，求反应体积反应体积为9.0m3时的A的转化率。解：由解上述方程得%0.80Afx)1(0AfAAfxkCxt001AAAfktCktCx)(0ttFVVR得又由得0/tFVtVR34例3-7：在间歇反应器中进行己二酸和己二醇的缩聚反应,其动力学方程为rA=kCA2 kmol/(Lmin)，k=1.97L/(kmolmin)。己二酸与己二醇的摩尔配比为1:1，反应混合物混合物中己二酸的初始浓度为0.004kmol/L。若每天处理己二酸2400kg,要求己二酸的转化率达到80%，每批操作的辅时为1h，装料系数取为0.75，计算反应器体积。解：h5.8)1(0AfAAfxkCxt2202)1(AAAAAxkCkCdtdCr积之得35物料的处理量为L/h0.171004.0146242400VF操作周期为h5.90ttt反应体积为L1625tFVVR反应器容积为L2167/RVV思考 计算FV时，为什么不考虑己二醇？36 正反应速率常数k1为4.7610-4m3/（kmol.min），逆反应速率常数k2为1.6310-4m3/（kmol.min）。反应器内装入0.3785m3水溶液，其中含有90.8kg乙酸，181.6lkg乙醇。物料密度为1043kg/m3，假设反应过程不改变。试计算反应2h后乙酸的转化率。CH3COOH+C4H9OHCH3COOC4H9+H2OABRS例3-8在搅拌良好间歇操作釜式反应器中，以盐酸作为催化剂，用乙酸和乙醇生产乙酸乙酯，反应式为：已知100时，反应速率方程式为SRBAACCkCCkr2137解：乙酸的初始浓度0.4=3785.0608.90=0AC乙醇的初始浓度4.10=3875.0466.181=0BC水的初始浓度183785.018)6.1818.90(043.13875.00SC设XA为乙酸的转化率，则各组分的瞬时浓度与转化率的关系为)1(4AAxCABxC44.10ARxC4=ASxC4+18=kmol/m3kmol/m3kmol/m338代入反应速率方程式，则得)418(41063.1)44.10)(1(41076.444AAAAAxxxxr=)063.049.0248.0(10822AAxx 所以AfAfxAAAxAAAxxdxrdxCt02200063.049.0248.01084 =AfxAAxx0422.0490.0125.0422.0490.0125.0ln422.050 =912.0068.0068.0125.0912.0125.0ln422.050AfAfxx当t=120min，用上式算得：xAf=0.356，即35.6%乙酸转化成乙酸乙酯。39（2）间歇反应釜的最佳反应时间问题的提出：操作时间包括反应时间和辅助时间，辅助时间一般是固定的；延长反应时间可提高产品收率，但反应后期，反应物浓度降低，反应的推动力变小，反应速率变低，所以，从宏观上看，单位操作时间内的产品收获量未必高；缩短反应时间，产品收率低，但反应速率一直较大，所以单位操作时间内产品的收获量未必低。由此看来，应存在一最佳反应时间，使得操作单位时间内获得的产品量为最大。40 以单位操作时间内产品的收获量最大为目标对于反应AR，若反应产物的浓度为CR，则单位时间内获得的产品量GR为GR=VRCR/(t+t0)对反应时间求导200)/()/)(/ttCdtdCttVdtdGRRRR若使GR为最大，可令 dGR/dt=0，于是)/(/0ttCdtdCRR此为使单位操作时间内产物收获量为最大应满足的条件。思考 上述结果是否表明该最优反应时间与其动力学特征无关？41图解法描绘产物浓度CR与时间t的曲线于坐标轴上(OMN);在横轴上取A(-t0,0)；过A点作OMN的切线 交 OMN于M点;M点的横坐标就是最佳反应时间。42 以单位产品生产费用最低为目标设一个操作周期中单位时间内反应操作所需费用为a；辅助操作所需费用为a0；固定费用为aF，则单位产品的总费用Z为Z=(at+a0t0+aF)/(VRCR)对反应时间求导)/()/)(/200RRRFRCVdtdCataataCdtdZ若使Z为最大，可令 dZ/dt=0，于是)/)(/(/00aatatCdtdCFRR此为单位生产量的总费用最小应满足的条件。43图解法图解法/)(00FtOB.自B0,/)(00Ft 做CRt曲线的切线切点N，斜率NE/BE=dCR/dt.作由切点N的横坐标值，确定最佳反应时间t=OE，相应的CR值由纵坐标得知。.作CRt图间歇反应最佳反应时间图解法示意图 目标不同时，最佳反应时间不同。443.3.2 复杂反应(考虑平行反应和串联反应)平行反应 平行反应的基本特征是相同的反应物能进行两个或两个以上的反应。其中R为目标产物，则A的转化率、组份浓度与反应时间的关系可由物料衡算求得。A1kR （主反应）ARCkr1A2kS （副反应）ASCkr2ASRAAACkkrrrrr)(212,1,设等温间歇反应器中进行一级平行反应：45对于A：对于R：对于S：0/)(21dtdnCkkVAAR0/-1dtdnCkVRAR0/-2dtdnCkVSAR46对于A：对于R：对于S：0=/+)+(21dtdCCkkAA0/-1dtdCCkRA0/-2dtdCCkSA恒容条件下，上述方程可用浓度表达47A的衡算方程表达了A的浓度(A的转化率)与反应时间的关系。设 t=0时，CA=CA0，xA0=0，积之得:AfAAxkkCCkkt11ln1ln121021把CA关于t的表达式代入R的衡算方程，并设 t=0时，CR=0，积之得:也就是)(exp(210tkkCCAA)(exp(1(212101tkkkkCkCAR48同理)(exp(1(212120tkkkkCkCAS由CR和CS的关于反应时间的表达式可知:21kkCCSR49对于上例瞬时选择性：211kkkdCdCrrSARARR收率：AARRRxkkkCCCY21100-50例3-8 在等温间歇釜式反应器中进行以下恒容液相反应：A+BR，rR=2CA kmol/(m3h)2AS，rS=0.5CA2 kmol/(m3h)反应开始时A和B的浓度均为2.0kmol/m3，目的产物为R，计算反应时间为3h的A的转化率的转化率和R的收收率率以及生成R的选择性选择性。解：rA=rR+2rS=2CA+20.5CA2=2CA+CA2，所以，恒容条件下，组份A的物料衡算式为22/-AAAACCrdtdC积之得51)+2()+2(ln21=00AAAACCCCt代入已知条件得CAf=2.4810-3kmol/m3，即反应3h后A的浓度此时xA=(2.0-2.4810-3)/2.0=0.9988=99.88%22/-AAACCdtdC又由及ARCdtdC2=/得2/11-/AARCdCdC积之得52AfARfCCAARCdCdC02/1C0于是2/+12/+1ln2=0AfARfCCC代入数据得CRf=1.384kmol/m3，则R的收率为YR=1.384/2=0.692，即69.2%；生成R的选择性为SR=YR/xA=0.693%，即69.3%上述计算表明，A转化了99.88%，而转化生成R只有69.2%，其余的30.68%则转化为S。53 串联反应 设在等温间歇釜式反应器中进行某一级不可逆串联反应各组分的速率方程分别为：AACkr1=-dtdCAPAPCkCkr21-=dtdCPPSCkr2dtdCS=12kkAPS 54若0t 时0000AAPSCCCC 由AACkdtdC1得tkAAeCC10所以tkAex11AAAxkCCkt11ln1ln1101PAPCkCkdtdC21-tkAAeCC10把代入得到tkAPPeCkCkdtdC1012)()(xQyxpdxdy形如的一阶线性微分方程取t=0时，CP=0，积之得)exp()exp(120211tktkCkkkCAP55 因 CA+CP+CS=CA0所以 CS=CA0-CA-CP)exp()exp(112112210tkktkkkkCCAS01210120exp()exp()pAPAAAACCkk tk tCCkk CC 12112exp()exp()PkYk tk tkk56根据各反应组分浓度与反应时间关系的三个关系式以时间对浓度作图 串联反应的组分浓度与反应时间的关系 当目的产物为P时就需要控制反应时间，以使P的收率最大.57为使YR最大，应满足dYR/dt=0，即0)exp()exp(1122211tkktkkkkkdtdYP2112)exp()exp(kktktk将上式两边取对数整理得最优反应时间 即2121ln1kkkktP的最大浓度)lnexp()lnexp(21211212120211max,kkkkkkkkkkCkkkCAP212102()kkkAkCk122210maxmaxkkkAPPkkCCY583.4 变温间歇釜的计算问题的提出问题的提出*化学反应经常伴有热效应。对于釜式间歇反应而言，要做到等温时极其困难的；化学反应通常要求温度随着反应进程有一个适当的分布，以获得较好的反应效果。因此研究非等温间歇釜式反应器的设计与分析具有重要的实际意义。变温操作时，要对反应进程进行数学描述，需要联立物料衡算方程(速率方程)和热平衡方程。59内热量的积累微元体积微元时间、或载热体的热量体积传递至环境微元时间内微元生的热量产体积内由于反应微元时间、微元料带走的热量微元体积的物微元时间内离开所带进的热量微元体积的物料微元时间内进入由于是间歇操作，可取整个釜作为衡算单元。量积累速度反应器中热传给环境的热量单位时间内体系反应的放热量单位时间内60设Q1、Q4分别为时刻t时物料带入、带出微元体积的热量；Q2表示时刻t时间壁传热量；Q3表示时刻t时化学反应产生的热；Q5表示时刻t时热累积量，于是：Q1=Q4=0)(2TsTKAQdtdxnqVrqQAArRAr03=5dtdTCnQi vi61由热量守恒方程知(假定传热剂从系统取热)Q5=Q1Q2+Q3Q4，所以式中：qr为以组份A为基准基准的摩尔反应热，放热反应取正直；nA0为A组份的起始摩尔流量；ni、Cvi分别表示反应器中的组份i的摩尔数和定容摩尔热容摩尔热容；dT为物料在dt时间间隔内温度的变化；K为总传热系数；A为反应釜的传热面积；T为反应物温度；Ts为传热介质温度*)(-0TsTKAdtdxnqdtdTCnAArivi62由此可见，对于一定的反应物系，反应温度反应温度、关键组份的转化率转化率都取决于物系与外界的传热速率传热速率.另一方面，对于非等温过程，由于其反应速率常反应速率常数数是随温度的变化而变化的，所以，要想准确描述反应温度、关键组份的转化率随反应时间的变化关系，须联立热平衡方程与动力学方程(物料平衡方程)求解。63当Q2=0，即绝热情况下，热平衡方程为dtdxnqdtdTCnAAriVi0=起始条件积分上式得*)-(000AAi viArxxCnnqTTT0、xA0分别为反应开始时的物系温度及A组份的转化率此式称为间歇釜式反应器的绝热方程，表明绝热条件下，反应温度与转化率成线性关系。64若平均热容可视为常数，绝热方程可表达为*)(00AAxxTTvArCyq0其中称为绝热温升，其物理意义为反应物中的A组份完全转化时，引起物系温度变化的度数。思考 就间歇釜式反应器而言，该绝热方程有哪些应用？若以yA0表示组份A的初始摩尔分数，则*)-(000AAvArxxCyqTT653.间歇反应器恒温操作计算 即要使反应在等温下进行，反应放出(或吸收)的热量必须等于体系与换热介质交换的热量。应用：求换热面积。0dtdT)(0TsTKAdtdxnqAAr若为恒温过程qTTKAVqrSRrA)(664.等温间歇操作反应器的放热规律 为了保持在等温下进行操作，化学反应过程所产生的热效应必须与外界进行热交换，而且反应系统与外界交换的热量应该等于反应放出的热量（放热反应）或吸收的热量（吸热反应），其关系式可以下式表示RrAVqqr=q 反应系统与外界传热速率kJ/h上式变形为RrAVqrq=因为反应物料VR和等温下进行的热效应qr均为定值，所以传热量变化规律可以根据化学反应速率来确定。对于不同反应，则可按照其化学反应动力学方程式进行具体计算。67例3-9 设在间歇釜式反应器中进行某二级不可逆反应A+BR。已知反应热为33.5kJ/molA；反应物平均热容为1980kJ/(m3K)。反应速率 rA1.371012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3s)，A和B的初浓度分别为4.55kmol/m3和5.34kmol/m3，在反应物预热预热到326.0K后，从326.0K开始在绝绝热热条件下进行反应，在温度达到373.0K时开始等等温温反应。计算A的转化率达到0.98所需要的时间；若反应始终在373K等温进行，所需反应时间又是多少？68解：绝热反应过程的转化率和温度的关系由绝热方程确定。注意到反应开始时混合物中不含产物，即xA0=0，所以AiiArxCvnnqTT00ARiiAxVCvnCqTT/0r0 右端分子分母同除反应体积VR，得右端分母即是以kJ/(m3K)给出的反应混合物平均热容AxT98.760.326 69rA1.371012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3s)1.371012exp(-12628/T)CA0(1-xA)(CB0-CA0 xA)所以AxAAArdxCt00AxAABAAAxCCxdxx000)(1(1037.1)98.760.32612628exp(1270可知由AxT98.760.326 当绝热反应到373.0K开始等温反应时,xA=0.6105绝热反应23.1min，A的转化率达到0.6105后，开始在373.0K维持等温反应，至xA=0.98止于是 t绝热=23.1min98.06105.000)(1(1037.1)12628exp(12AABAAxCCxdxTt等温min8.1471所以，先绝热再等温的总反应时间是37.9min若反应始终再373.0K下等温进行，则98.0000)(1(1037.1)12628exp(12AABAAxCCxdxTt等温min4.16 思考 为什么先绝热后等温的反应时间较始终等温的长？72例3-10邻甲氧基重氮盐水解反应生成邻甲氧基苯酚OCH3CuSO4OHH2SO4N2OCH3N2SO4H+H2O+反应动力学式为rAkCACB,以硫酸铜为催化剂，反应温度96时2.2 X 10-3M3/(kmolmin)，重氮盐的初浓度CAO为0.25 kmol/m3，水初浓度CBO为5 kmol/m3，化学反应热效应qr为502kJmol。在间歇搅拌锅中进行，重氮盐的终点转化率为0.8，夹套冷却水进出口温度分别为22和30。求生成100 kg甲氧基苯酚过程中放热量、冷却水用量随时间变化的关系。73解：因为液相体积视为不变，过程作为等温等容计算CAO=0.25 kmol/m3 CBO=5 kmol/m3CA=CA0（1-xA），CB=CB0-CA0 xArA=k CA CB=k CA0（1-xA）（CB0-CA0 xA）则 00AxAAArdxCt =xAAABAAAAxCCxkCdxC00000)(1(=AABABABxxCCCCkC11ln)1(100000=AAxx1)5/25.0(1ln)5/25.01(5102.21374简化为：)694.95/exp(05.0)694.95/exp(1ttxA式RrAVqrq=中dtdxCdtdCrAAAA0则 RrAAVqdtdxCq0=AxArRAtdxqVCdtq000)(75积分得ArRAxqVcqt)(=0上式中qt即为反应进行至t时总需传出热量，亦即反应总放热量，以Qt表示：Qt=NA0qr xA式中NA0为A的投料总摩尔数，终点转化率为0.8，则AArPxxqNQt5028.0124101008.03即 Qt=5.06105xAkJ所需冷却水量为kgxxCQGAAPtt5510151.0)2230(18.41006.5水76取一定的时间间隔t=30min，计算不同xA、Qt、Gt及Q、G之值如下表t（min）xAQt（kJ）Gt（kg）t（min）Q（kJ）G（kg）030609012015000.27930.47860.62170.72500.800001411602419003142503664604042900422072409400109601209003030303030014116010074723605221037830042203020216015601130773.5 半间歇釜式反应器半间歇釜式反应器1、半分批操作形式（）此种操作主要适应于以下几种情况可以在沸腾温度下进行的强放热反应，用气化潜热带走大量反应热；要求严格控制反应物A浓度；浓度高，A和C浓度低对反应有利的场合；可逆反应。78（）主要适用于以下情况：要求严格控制锅内的浓度防止A过量副反应增加的情况；保持在较低温度下进行的放热反应;A浓度低，浓度高对反应有利的情况。79（）这种操作可以严格计量控制、的加料比例，而且可以保持和B都在低浓度下进行，适合于浓度降低对反应有利的场合。80（）此种操作方式既能满足A,B的比例要求，又能保持A,B在反应过程中的高浓度，对可逆反应尤为适合。812.半间歇反应器设计计算半间歇反应器设计计算 液相、等温反应A+B C 按（b）形式进行操作 V1 FVO CAO V C x r 反应器内瞬时物料体积随时间变化关系为：V=V1+FV0t在dt时间内对A组分进行物料平衡，由恒算式加入量-反应消耗量=积累量)(00VCdVdtrdtCFAAAV100()()(1)AAAVAAd C Vdnd nF C txAAVAAVAdxtCFndtCFx)()1(0010082dtxCFVrdxtCFnAAVAAAVA)()(00001该式即可计算xA与t的关系。式中rA=f（xA）和V=f（t），比较复杂时难于求解析解，可写成差分形式用数值法求解。写成差分形式为 txCFVrxtCFnAAVAAAVA)()(00001平均若nA1=0，则 VdtrtxdCFAAAV=)(00写成差分式为tVrtxCFAAAV平均)(=)(0083例3-12在半连续操作反应器中进行一级不可逆等温反应A+BC，rA=kCA，先在反应器内加入500l物料B，含B8kmol，不含A。然后连续加入物料A，含A浓度为8mol/l，加入速度为10l/min。反应速度常数k=1.3310-2min-1。求（1）100分钟后釜内物料体积；（2）A的转化率随时间变化情况。解：（1）V=V1+FV0t=500+10100=1500l（2）因为nA1=0，所以可用差分式 计算 VxtFkCkCrAVAAA)1(00tVrtxCFAAAV平均)(=)(00txFkCVrAVAA)1(0084）（平均1+1+21=)(iAiiAiAVrVrVr1121100iAiiAiAVtxtxCkF）（）（iittt1iAAiiAiAtxxtxtx111)(将)(txA、（rAV）代入式 得 tVrtxCFAAAV平均)(=)(00)(1/2()1/2(21tttktxtkttxiiAiiAi85取t，初始条件i=0，t0=0和上式进行迭代求解 例如取t=10min计算结果如下表：T（min）102030405060708090100 xA0.0620.1210.1740.2240.2690.3110.3490.3840.4170.44786例3-13将例3-9改为半间歇操作，温度不变。先把1m3浓度为4.0kmol/m3的B投入釜内，再将1m3浓度为4.0kmol/m3的A于3h内均匀地连续加到釜内，使之与B反应，问加完后，A的转化率、R的收率和生成R的选择性各是多少。解：该间歇操作属连续加料而间歇出料的情况，对反应物A进行物料衡算加入量=反应量+累计量，也就是dtCVdVrCFARRAAV/)(00其中872234/AAAACCtCdtdCrA=rR+2rS=2CA+CA2，FV0=1/3 m3/h，VR=1+t/3于是一阶非线性方程，可由计算机求其数值解t/hCA/kmolm-3t/hCA/kmolm-3002.00.33670.40.31032.40.31600.80.38022.80.29721.20.37833.00.28861.60.3503 88可见，加完A后釜内A的浓度为0.2886 kmol/m3，故xAf=(2.0-0.2886)/2.0 100%=85.57%求R的收率，先要确定R的最终浓度，可对R进行物料衡算RRRRVrdtVCd/)(又知rR=2CA 且VR=1+t/3，所以ARRCtdtVCd)3/1(2/)(就是dtCtVCdAVCVCRRfRRRR30)()()3/1(2)(089注意到 t=0时，CR=0，CRVR=0；t=3时，VR=2，CRVR=2CR，所以dttCdtCCAARf303031利用表中数据可求得CRf=1.46kmol/m3，因此，目的产物R的收率为YR=1.46/2.0=0.73，即73.0%；生成R的选择性为SR=YR/xA=0.853%，即85.3%xA/%YR/%SR/%间 歇99.8869.269.3半间歇85.5773.085.390 间歇釜式反应器思考题 1.间歇釜式反应器由哪几部分组成？具有哪些特点？主要用于何种反应？2.为什么间歇釜式反应器存在最佳反应时间？当考核指标不同时，最佳反应时间相同吗？如何确定间歇釜式反应器最佳反应时间？3.如何确定间歇釜式反应器内物料的反应温度与反应时间的关系？4.写出间歇釜式反应器的绝热方程,并说明各项的含义。其有什么用途？5.若某放热反应在间歇釜式反应器中等温操作，如何确定冷却水的流量？6.半间歇釜式反应器的工艺计算与间歇釜式反应器有何异同点？对于平行反应AP，AQ，rP=CA，rQ=CA2，定性分析哪一种操作有利于P的生成？7.某放（吸）热反应分别进行绝热操作和150等温操作，在相同的操作周期下，哪种操作的转化率高？说明原因。作业：书后1、2、3、4、5、9、11