芳酸及其酯类药物的分析ppt课件

第六章 芳酸及其酯类药物的分析COOHR第一节分类水水杨杨酸酸类类苯苯甲甲酸酸类类其其他他芳芳酸酸类类氯贝丁酯氯贝丁酯布洛芬布洛芬COOHOHCOOH苯甲酸钠苯甲酸钠丙磺舒丙磺舒甲芬那酸甲芬那酸羟苯乙酯羟苯乙酯阿司匹林阿司匹林水杨酸水杨酸对氨基水杨酸钠对氨基水杨酸钠双水杨酯双水杨酯贝诺酯贝诺酯ClOCCOOC2H5CH3CH3 酸性：pKa 3 6 无机强酸芳酸碳酸 酚n溶解度：n 游离酸不溶于水，溶于有机溶剂n 碱金属盐溶于水，不溶于有机溶剂本类药物的性质酸 +碱 盐酸 +醇 酯pKa 6.3pKa 10水杨酸类药物COONaOHCOOHOCOCH3COONaOHNH2乙酰水杨酸乙酰水杨酸对氨基水杨酸钠对氨基水杨酸钠水杨酸钠水杨酸钠COOHOOHOC双水杨酯双水杨酯OCOCH3COONHCOCH3贝诺酯贝诺酯苯甲酸类药物苯甲酸及其盐COOH(Na)丙磺舒COOHSO2N(CH2CH2CH3)2COOC2H5OH羟苯乙酯COOHNHCH3CH3甲芬那酸甲芬那酸其他芳酸类药物ClOCCOOC2H5CH3CH3氯贝丁酯氯贝丁酯CHCH2CHCH3CH3COOHCH3布洛芬布洛芬第二节 鉴别实验 与铁盐的反响 重氮化-巧合反响 水解反响 分解产物的反响 紫外吸收光谱 红外吸收光谱COOHOHCOOHOCOCH3+H2O紫红色络合物FeCl3三氯化铁反响水杨酸类：R-OH +FeCl3紫色络合物R-OCOCH3+H+R-OH+FeCl3紫色COO-O-2Fe3FepH4-6锗色COO6Fe3(OH)2OOC苯甲酸钠C(CH3CH2CH2)2NSO2OO3Fe 米黄色丙磺舒n三氯化铁反响苯甲酸类：nR-COOH +FeCl3 有色沉淀中性n与羟胺、铁盐反响其他芳酸类：n氯贝丁酯布洛芬ClOCCH3CH3COOC2H5+NH2OHHCl+2KOHClOCCH3CH3CNHOK+O Fe3+ClOCCH3CH3CNH OOFe/3异羟圬酸铁异羟圬酸铁紫色紫色氯贝丁酯 重氮化-巧合反响：具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基药物的反响COONaOHNH2+NaNO2COOHOHNN+HCl COOHOHNN+OHOH-COO-OHNNOHCl-.Cl.-萘酚橙红色对氨基水杨酸钠对氨基水杨酸钠COOHNHH3CCH3+NNNO2+NaOHCOOHNHH3CCH3+NNNO2甲芬那酸对-硝基苯重氮盐橙红色n水解反响酯构造可被水解COONaOHCOOHOCOCH3+Na2CO3+H2SO4COOHOHCOONaOHCH3COONa+H2SO4CH3COOH白色阿司匹林醋酸臭气n分解产物的反响n苯甲酸盐 H2SO4 苯甲酸白色升华物n丙磺舒 NaOH Na2SO3 HNO3 硫酸盐显硫酸盐反响(含硫)紫外吸收光谱法药物药物溶剂溶剂 max/minE值值A值值A1/A2贝诺酯贝诺酯无水乙醇无水乙醇240730-760氯贝丁酯氯贝丁酯甲醇甲醇(0.001%)(0.001%)(0.01%)(0.01%)226;280,288460;44,31羟苯乙酯羟苯乙酯乙醇乙醇(5(5 g/ml)g/ml)2590.48丙磺舒丙磺舒盐酸盐酸-乙醇乙醇(20(20 g/ml)g/ml)225,2490.67布洛芬布洛芬0.4%NaOH0.4%NaOH265,273;245,271甲芬那酸甲芬那酸盐酸盐酸-乙醇乙醇279,3500.69-0.74,0.59-0.601.15-1.30对氨基水对氨基水杨酸钠杨酸钠磷酸盐缓冲液磷酸盐缓冲液265,2991.50-1.56 红外吸收光谱法峰位峰位cm-1cm-1峰强度峰强度归属基团或化学键归属基团或化学键3750375030003000强强O-HO-H、N-H(N-H(胺基胺基,羟基羟基)3000300027002700弱强弱强C-HC-H烷基、烷基、-CHO-CHO3300330030003000弱中等弱中等CHCH、=CH=CH、Ar-HAr-H2400240021002100弱中等弱中等CNCN1900190016501650强强C=O(C=O(醛醛,酮酮,羧酸及衍生物羧酸及衍生物)1670167015001500中等强中等强C=CC=C、C=NC=N、N-HN-H1300130010001000强强C-OC-O醇醇,酚酚,醚醚,酯酯,羧酸羧酸10001000650650中等强中等强不同取代方式双键、苯环不同取代方式双键、苯环典型化学键的红外特征吸收峰典型化学键的红外特征吸收峰