化学分析培训班

湖北省建材产品质量监督检验站孙辉概概 述述 根据根据_年第一批制修订国家标准项目计年第一批制修订国家标准项目计划，修订划，修订GB/T 1761996水泥化学分析方水泥化学分析方法法和和GB/T 191402003水泥水泥X射线荧光射线荧光分析通则分析通则两项标准，把两个标准整合为一两项标准，把两个标准整合为一个标准。个标准。GB/T 1762008水泥化学分析方水泥化学分析方法法于于_年年_月月_日实施。日实施。（1 1）20052005欧洲颁布了欧洲颁布了EN 1962EN 1962：20052005水泥化学水泥化学分析方法分析方法。（2 2）_年年_月国际标准化组织起草了月国际标准化组织起草了ISO/DIS ISO/DIS 295811295811水泥试验方法水泥试验方法湿法化学分析方法湿法化学分析方法和和ISO/DIS 29581-2:ISO/DIS 29581-2:水泥试验方法水泥试验方法XX射线荧光分射线荧光分析方法析方法两项标准草案。两项标准草案。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况（3 3）_年美国试验与材料学会国际组年美国试验与材料学会国际组织颁布了织颁布了ASTM C1142005ASTM C1142005水硬性水泥水硬性水泥化学分析标准试验方法化学分析标准试验方法。（4 4）19991999年日本颁布了年日本颁布了JIS R JIS R 5202:19995202:1999水泥化学分析方法水泥化学分析方法。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况 根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次标准修订参考标准修订参考EN 1962EN 1962：20052005水泥试验方法水泥试验方法水水泥化学分析方法泥化学分析方法，并参考了，并参考了ASTM C114 ASTM C114 20052005、JIS R 5202JIS R 520219991999等国际先进标准，结合我国水泥化等国际先进标准，结合我国水泥化学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达到了国际先进水平。到了国际先进水平。概概 述述GB/T 176GB/T 176水泥化学分析方法水泥化学分析方法修订修订前前 言言 本标准与本标准与EN 1962：2005水泥水泥试验方法试验方法水泥化学分析方法水泥化学分析方法欧欧洲标准洲标准(英文版英文版)的一致性程度为非的一致性程度为非等效。等效。补充：补充：GB/T20000.2(GB/T20000.2(标准化工作指南标准化工作指南 第第2 2 部分：部分：采用国际标准的规则采用国际标准的规则)中将我国标准与相应国际标中将我国标准与相应国际标准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。IDTIDT（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量编辑性修改。编辑性修改。MODMOD（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术性差异，并清楚地标明这些差异并解释其产生原性差异，并清楚地标明这些差异并解释其产生原因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。NEQNEQ（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技术内容和文本结构上不同，它们之间的差异没有术内容和文本结构上不同，它们之间的差异没有被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大差异，差异，包括以下包括以下3 3种情况：（种情况：（1 1）国家标准包）国家标准包含的内容比国际标准少，（含的内容比国际标准少，（2 2）国家标）国家标准包含的内容比国际标准多，（准包含的内容比国际标准多，（3 3）国）国家标准与国际标准有重迭，部分内容家标准与国际标准有重迭，部分内容是完全相同或技术上相同，但在其他是完全相同或技术上相同，但在其他内容上却互不包括对方的内容。内容上却互不包括对方的内容。GB/T176GB/T176水泥化学分析方法水泥化学分析方法修订修订前前 言言 本标准自实施之日起代替本标准自实施之日起代替GB/T 1761996水泥化学分析方法水泥化学分析方法和和GB/T 191402003水泥水泥X射线射线荧光分析通则荧光分析通则两个标准。两个标准。范范 围围 本标准规定了水泥化学分析方法及本标准规定了水泥化学分析方法及X射线荧光分析方法。水泥化学分析方射线荧光分析方法。水泥化学分析方法分为基准法和代用法。在有争议时，法分为基准法和代用法。在有争议时，以水泥化学分析方法的基准法为准。以水泥化学分析方法的基准法为准。范范 围围 本标准适用于通用硅酸盐水泥和制本标准适用于通用硅酸盐水泥和制备上述水泥的熟料、生料及指定采备上述水泥的熟料、生料及指定采用本标准的其他水泥和材料。用本标准的其他水泥和材料。2 规范性引用文件规范性引用文件 GB/T 12573 水泥取样方法水泥取样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和分析实验室用水规格和试验方法试验方法 GB/T 15000 标准样品工作导则系标准样品工作导则系列标准列标准2 规范性引用文件规范性引用文件GSB 081357/GBW 03201硅酸盐水泥成硅酸盐水泥成分分析标准样品分分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081356/GBW 03205普通硅酸盐水普通硅酸盐水泥成分分析标准样品泥成分分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081355/GBW 03204水泥熟料成分水泥熟料成分分析标准样品分析标准样品/标准物质标准物质JJG 1006一级标准物质一级标准物质JC/T 1085 水泥用水泥用X射线荧光分析仪射线荧光分析仪3 术语和定义术语和定义重复性条件重复性条件 repeatability conditions在同一实验室，由同一操作员使用相同的设在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。被测对象相互独立进行的测试条件。再现性条件再现性条件 reproducibility conditions在不同的实验室，由不同的操作员使用不同在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件。相互独立进行的测试条件。3 术语和定义术语和定义重复性限重复性限 repeatability limit 一个数值，在重复性条件一个数值，在重复性条件(3.1)下，两个下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为率为95%。再现性限再现性限 reproducibility limit 一个数值，在再现性条件一个数值，在再现性条件(3.2)下，两个下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为率为95%。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.1 试验次数与要求试验次数与要求每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的平均值表示测定结果。平均值表示测定结果。例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一次。次。在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测定结果加以校正。定结果加以校正。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示质量、体积、滴定度和结果的表示用用“克克(g)”表示质量，精确至表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用。滴定管体积用“毫升毫升(mL)”表示，精确至表示，精确至0.05mL。滴定度单位用。滴定度单位用“毫克每毫升毫克每毫升(mg/mL)”表示。表示。硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。四位。除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果以以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点表示至小数点后二位。后二位。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.3 4.3 空白试验空白试验 使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。4.4 4.4 灼烧灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉黑色炭颗粒后，放入高温炉(6.7)(6.7)中，在规定的温度下灼烧。中，在规定的温度下灼烧。在干燥器在干燥器(6.5)(6.5)中冷却至室温，称量。中冷却至室温，称量。4.5 4.5 恒量恒量 经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次15min15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于两次称量之差小于0.0005g0.0005g时，即达到恒量。时，即达到恒量。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.6 检查氯离子检查氯离子(Cl)(硝酸银检验硝酸银检验)按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液(5.35)，观察，观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验不再浑浊为止。不再浑浊为止。4.7 检验方法的验证检验方法的验证 本标准所列检验方法应依照国家标准样品本标准所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质标准物质(如如GSB 081357/GBW 03201、GSB 081356/GBW 03205、GSB 081355/GBW 03204)进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。5 试剂和材料试剂和材料 除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合GB/T 6682中规定的三级水要求。中规定的三级水要求。本标准所列市售浓液体试剂的密度指本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度的密度()，单位，单位为克每立方厘米为克每立方厘米(g/cm3)。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。浓酸或浓氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸(12)表示表示1份体份体积的浓盐酸与积的浓盐酸与2份体积的水相混合。份体积的水相混合。5 试剂和材料试剂和材料 5.69 甘油甘油-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(1+2)将将500mL丙三醇丙三醇(5.13)与与1000mL无无水乙醇水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.1g酚酞，混匀。酚酞，混匀。用氢氧化钠用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(5.68)中和至微中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制甘油注：配制甘油-无水乙醇溶液的体无水乙醇溶液的体积比浓度改为积比浓度改为1+2，且不需在，且不需在160170温度下加热除去温度下加热除去水分。水分。5 试剂和材料试剂和材料 5.70 乙二醇乙二醇-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(2+1)将将1000mL乙二醇乙二醇(5.14)与与500mL无水乙醇无水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.2g酚酞，酚酞，混匀。用氢氧化钠混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(5.68)中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。防止吸潮。5 试剂和材料试剂和材料 5.77.1 氧化钾、氧化钠标准溶液的配制氧化钾、氧化钠标准溶液的配制 称取称取1.5829g已于已于105110烘过烘过2h的氯化的氯化钾钾(KCl，基准试剂或光谱纯，基准试剂或光谱纯)及及1.8859g已于已于105110烘过烘过2h的氯化钠的氯化钠(NaCl，基准试剂，基准试剂或光谱纯或光谱纯)，精确至，精确至0.0001g，置于烧杯中，加水，置于烧杯中，加水溶解后，移入溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含1mg氧化钾及氧化钾及1mg氧化钠。氧化钠。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制氧化钾、氧化钠标准溶注：配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液。液。5 试剂和材料试剂和材料 5.78 一氧化锰一氧化锰(MnO)标准溶液标准溶液5.78.1 无水硫酸锰无水硫酸锰(MnSO4)取一定量硫酸锰取一定量硫酸锰(MnSO4，基准试剂或，基准试剂或光谱纯光谱纯)或含水硫酸锰或含水硫酸锰(MnSO4xH2O，基准，基准试剂或光谱纯试剂或光谱纯)置于称量瓶中，在置于称量瓶中，在(25010)温度下烘干至恒量，所获得的温度下烘干至恒量，所获得的产物为无水硫酸锰产物为无水硫酸锰(MnSO4)。5 试剂和材料试剂和材料 5.78.2 一氧化锰标准溶液的配制一氧化锰标准溶液的配制 称取称取0.1064g无水硫酸锰无水硫酸锰(5.78.1)，精确至精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加水溶解后，加入约水溶解后，加入约1mL硫酸硫酸(1+1)，移入，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含匀。此标准溶液每毫升含0.05mg一氧化一氧化锰。锰。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制一氧化锰注：配制一氧化锰(MnO)标准溶液所标准溶液所用基准试剂由硫酸锰用基准试剂由硫酸锰(MnSO4H2O)和四氧化三锰和四氧化三锰(Mn3O4)改为无水硫改为无水硫酸锰酸锰(MnSO4)。5 试剂和材料试剂和材料 5.85 碳酸钙标准溶液碳酸钙标准溶液c(CaCO3)=0.024mol/L 称取称取0.6g(m1)已于已于105110烘过烘过2h的碳酸钙的碳酸钙(CaCO3，基准试剂，基准试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于400mL烧杯中，加入约烧杯中，加入约100mL水，盖上表面皿，沿杯口慢慢水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入加入5mL10mL盐酸盐酸(1+1)，搅拌至碳酸钙全部溶解，搅拌至碳酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸加热煮沸并微沸1min2min。冷却至室温后，移入。冷却至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 提示：由于提示：由于KMnO4标准溶液不稳定，建议至少两个月标准溶液不稳定，建议至少两个月重新标定一次。重新标定一次。高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：计算：c(1/5KMnO4)67.00 (1/2Na2C2O4)的摩尔质量，单位为克每摩的摩尔质量，单位为克每摩尔尔(g/mol)。2767.00mV10005 试剂和材料试剂和材料 5.88.3高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算 高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(12)计算：计算：TCaOc(1/5KMnO4式中：式中：TCaO高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升为毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升尔每升(mol/L)；28.04(1/2CaO)的摩尔质量，单位为克每摩尔的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。5 试剂和材料试剂和材料 反应：反应：5 C2O42-+MnO4-+16 H+=2Mn2+10 CO2+8 H2O Mn+7 Mn2+5 e 1/5 KMnO4 2 C+3 2 C+4 2 e CaO 28.04(CaO)的摩尔质量的摩尔质量5 试剂和材料试剂和材料 5.89.2 氢氧化钠标准滴定溶液氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L标定标定 称取称取0.8g(m3)苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准，基准试剂试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加入约入约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入加入67滴酚酞指示剂溶液滴酚酞指示剂溶液(5.99)，用氢氧化钠，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。标准滴定溶液滴定至微红色。5 试剂和材料试剂和材料 5.92 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L5.92.1 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L 的配制的配制 称取称取0.34g硝酸汞硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于，溶于10mL硝酸硝酸(5.65)中，移入中，移入1000mL容量瓶内，用水容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 5.95 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液无水乙醇标准滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1mol/L5.95.1 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的配制无水乙醇标准滴定溶液的配制 称取称取12.2g已在干燥器已在干燥器(6.5)中干燥中干燥24h后的后的苯甲酸苯甲酸(C6H5COOH)溶于溶于1000mL无水乙醇无水乙醇(5.12)中，贮存于带胶塞中，贮存于带胶塞(装有硅胶干燥管装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内。的玻璃瓶内。5 试剂和材料试剂和材料 5.95.2 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定滴定度的标定 5.95.2.1 用于甘油酒精法的滴定度的标定用于甘油酒精法的滴定度的标定5.95.2.2 用于乙二醇法的滴定度的标定用于乙二醇法的滴定度的标定 5 试剂和材料试剂和材料 5.98 酸性铬蓝酸性铬蓝K-萘酚绿萘酚绿B混合指示剂混合指示剂(简称简称KB混合混合指示剂指示剂)称取称取1.000g酸性铬蓝酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿萘酚绿B与与50g已在已在105110烘干过的硝酸钾烘干过的硝酸钾(KNO3)混合研细，保存在磨口瓶中。混合研细，保存在磨口瓶中。滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品的配制比例，并通过国家标准样品/标标准物质进行对比确认。准物质进行对比确认。5 试剂和材料试剂和材料 5.106二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液（二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液（10g/L）将将1g二苯偶氮碳酰阱溶于二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇乙醇（5.12）中。）中。注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂浓度不够，测定时影响其灵敏度。浓度不够，测定时影响其灵敏度。6 仪器与设备仪器与设备 6.1 天平天平 精确至精确至0.0001g。6.2 铂、银、瓷坩埚铂、银、瓷坩埚 带盖，容量带盖，容量20mL30mL。6.3 铂皿铂皿 容量容量50mL100mL。6.7 高温炉高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。6 仪器与设备仪器与设备 6.9 滤纸滤纸 快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。6.12 分光光度计分光光度计 可在波长可在波长400nm800nm范围内测定溶液的吸范围内测定溶液的吸光度。光度。6.13 火焰光度计火焰光度计 可稳定地测定钾在波长可稳定地测定钾在波长768nm处和钠在波长处和钠在波长589nm处的谱线强度。处的谱线强度。6.14 原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪 带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。6 仪器与设备仪器与设备 6.15 离子计或酸度计离子计或酸度计 可连接氟离子选择电极可连接氟离子选择电极(PF-1)和饱和氯化钾和饱和氯化钾甘汞电极甘汞电极(232参比电极参比电极)。6.16 库仑积分测硫仪库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。积分器组成。6.18 游离氧化钙测定仪游离氧化钙测定仪 具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。6 仪器与设备仪器与设备 6.19 玻璃砂芯漏斗玻璃砂芯漏斗 直径直径50mm，型号，型号G4(平均孔径平均孔径4m7m)。6.20 测定硫化物及硫酸盐的仪器装置测定硫化物及硫酸盐的仪器装置6.21 二氧化碳测定装置二氧化碳测定装置6.22 U形管形管6.23 测氯蒸馏装置测氯蒸馏装置6.24 X射线荧光分析仪射线荧光分析仪7 试样的制备试样的制备 按按GB/T 12573方法取样，送往实验室的样品方法取样，送往实验室的样品应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩分器将试样缩分至约分器将试样缩分至约100g，经，经80m方孔筛筛析，方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为后使其全部通过孔径为80m方孔筛，充分混匀，方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，供测定用。装入试样瓶中，密封保存，供测定用。提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。7 试样的制备试样的制备（1）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况 EN 1962：2005：用用150m或或125m筛过筛。筛过筛。ASTM c114：通过通过US 100号筛号筛(150m的筛孔的筛孔)。JIS R 5202：JIS Z 8801规定的规定的150m的筛子。的筛子。（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在试样制备方相比在试样制备方面的主要变化面的主要变化 本标准与本标准与GB/T 1761996相比较技术条件没有变化，仍相比较技术条件没有变化，仍然采用然采用80m筛。筛。7 试样的制备试样的制备（3）试样细度对化学分析结果的影响）试样细度对化学分析结果的影响 在水泥产品的实际检验中，一般样品全部在水泥产品的实际检验中，一般样品全部通过孔径为通过孔径为0.8mm0.8mm方孔筛，混匀后，一份试样用方孔筛，混匀后，一份试样用于物理性能品质指标的检验，一份试样用于化学于物理性能品质指标的检验，一份试样用于化学成分品质指标的检验。成分品质指标的检验。在进行水泥生料化学分析检验时，一般取在进行水泥生料化学分析检验时，一般取样混匀后直接检验，除了样混匀后直接检验，除了X X射线荧光分析对制备射线荧光分析对制备样品有特定的规定外。样品有特定的规定外。7 试样的制备试样的制备 试验试验:水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游离氧化钙测定结果的影响。离氧化钙测定结果的影响。分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样细度（细度（80m80m和和150m150m）对游离氧化钙测定结果的）对游离氧化钙测定结果的影响可以忽略。但熟料细度对游离氧化钙测定结影响可以忽略。但熟料细度对游离氧化钙测定结果有很大影响，所以熟料细度不能太粗。果有很大影响，所以熟料细度不能太粗。7 试样的制备试样的制备（4）试样的细度和试样的细度和烘干试样的细度和试样的细度和烘干 分析试样的细度：分析试样的细度：水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至全部通过全部通过 80m方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。煤样在制备过程中，应研细至全部通过煤样在制备过程中，应研细至全部通过0.2mm方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。7 试样的制备试样的制备 分析试样的烘干：分析试样的烘干：水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前在在105110下烘干下烘干2h。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)8.1 方法提要方法提要 试样在试样在(95025)的高温炉中灼烧，驱除的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化引起的误差一般可忽略不计。引起的误差一般可忽略不计。8.2 分析步骤分析步骤 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)8.3.2 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正烧失量的校正 称取两份试样，一份用来直接测定其中的三称取两份试样，一份用来直接测定其中的三氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于(95025)下灼烧下灼烧15 min20min，然后测定，然后测定灼烧后的试料中的三氧化硫含量。灼烧后的试料中的三氧化硫含量。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)根据灼烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅根据灼烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失量的误差可按下式进行校正：量的误差可按下式进行校正：=+0.8(w后后w前前)0.8 S2-氧化为氧化为SO42-时增加的氧与时增加的氧与SO3的摩尔质的摩尔质量比，即量比，即(416)800.8。LOIwLOIw8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥水泥化学分析方法化学分析方法中烧失量的测定条件中烧失量的测定条件 EN 1962：2005 在在(95025)的电炉内灼烧的电炉内灼烧15min。ASTM c114 在在95050下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。JIS R 5202 在在97525下灼烧下灼烧15min。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在相比在测定烧失量方面的主要变化测定烧失量方面的主要变化 烧失量的测定，灼烧温度由烧失量的测定，灼烧温度由“9501000”改为改为“(95025)”(GB/T 1761996版第版第7.1条、第条、第7.2条；条；本版第本版第8.1条、第条、第8.2条条)。烧失量的测定主要参考烧失量的测定主要参考EN 1962：2005、ASTM c114。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)在实际试验中一般在在实际试验中一般在950下测定烧失量，下测定烧失量，这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相一致。一致。试验结果表明，在试验结果表明，在950下灼烧，灼烧时间下灼烧，灼烧时间从从15 min延长至延长至60 min，对校正后的烧失，对校正后的烧失量测定结果并没有影响，测定结果相同。量测定结果并没有影响，测定结果相同。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在9501000下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。加热温度，除特殊规定外，一般均为加热温度，除特殊规定外，一般均为9501000，加热时应从低温升起（低于加热时应从低温升起（低于400）。）。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能迅速。迅速。冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正。泥烧失量的校正。在进行化学分析时，除另有说明外，必须在进行化学分析时，除另有说明外，必须同时进行烧失量的测定。同时进行烧失量的测定。9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)9.1 方法提要方法提要 试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧化钠溶液处理，进一步溶解可能已沉淀的痕化钠溶液处理，进一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经灼烧后称量。灼烧后称量。9.2 分析步骤分析步骤 9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥水泥化学分析方法化学分析方法中不溶物的测定条件中不溶物的测定条件 EN 1962：2005盐酸盐酸氢氧化钾处理；氢氧化钾处理；盐酸盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。ASTM c114 盐酸盐酸氢氧化钠处理。氢氧化钠处理。JIS R 5202：盐酸盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测相比在测定不溶物方面的主要变化定不溶物方面的主要变化 不溶物的测定，不溶物的测定，“加水稀释至加水稀释至50mL”改为改为“用近沸的热水稀释至用近沸的热水稀释至50mL”；“加入加入100mL氢氢氧化钠溶液氧化钠溶液”改为改为“加入加入100mL近沸的氢氧化钠近沸的氢氧化钠溶液溶液”；灼烧不溶物的温度由；灼烧不溶物的温度由“9501000”改为改为“(95025)。不溶物的测定主要参考不溶物的测定主要参考ASTM c114。修订后。修订后的不溶物测定与的不溶物测定与ASTM c114基本一致。基本一致。9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（3）不溶物的试验结果对比）不溶物的试验结果对比 试验结果表明，原试验结果表明，原GB/T176-1996不不溶物的测定结果与新修订的方法的不溶物溶物的测定结果与新修订的方法的不溶物的测定结果一致，但修订后的不溶物测定的测定结果一致，但修订后的不溶物测定步骤与步骤与ASTM c114基本一致，测定步骤更基本一致，测定步骤更严谨。严谨。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 用盐酸溶解试料时，须先加入约用盐酸溶解试料时，须先加入约25mL水，搅水，搅拌使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，拌使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，以避免二氧化硅呈胶体析出。以避免二氧化硅呈胶体析出。两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为15min。加热方式至关重要。加热方式至关重要。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 洗净后的酸不溶残渣用洗净后的酸不溶残渣用100mL 10g/L氢氧氢氧化钠溶液在蒸汽浴上加热化钠溶液在蒸汽浴上加热15min（从加入（从加入氢氧化钠溶液起计时），其间搅动滤纸及氢氧化钠溶液起计时），其间搅动滤纸及残渣残渣23次使碱溶物尽量溶解。次使碱溶物尽量溶解。严格控制两次过滤的洗涤次数。严格控制两次过滤的洗涤次数。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)10.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。形式称量。测定结果以三氧化硫计。10.2 分析步骤分析步骤 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化硫的测定条件）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化硫的测定条件 EN 1962：2005 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在(95025)下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。ASTM c114 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在800900灼烧。在干燥器中冷却，称量。灼烧。在干燥器中冷却，称量。JIS R 5202 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在92525的电子炉内灼烧的电子炉内灼烧30min，冷，冷却，称量。却，称量。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（2）GB/T176-2008与与GB/T 1761996相比在测定相比在测定三氧化硫方面的主要变化三氧化硫方面的主要变化 三氧化硫的测定三氧化硫的测定(基准法基准法)，“将溶液加热微将溶液加热微沸沸5min”改为改为“加热至沸并保持微沸加热至沸并保持微沸(50.5)min”；“移至温热处静置移至温热处静置4h或过夜或过夜”改为改为“在常温下静在常温下静置置12h24h或温热处静置至少或温热处静置至少4h(仲裁分析须在仲裁分析须在常温下静置常温下静置12h24h)”；灼烧硫酸钡沉淀的温度；灼烧硫酸钡沉淀的温度由由“800”改为改为“800950”(本版本版10.2；GB/T 1761996版版14.2)。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)增加了三氧化硫的测定增加了三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法)(本版第本版第33章章)。试验证明，燃烧试验证明，燃烧库仑滴定法适用于各种水库仑滴定法适用于各种水泥及原料中全硫的测定。泥及原料中全硫的测定。三氧化硫的测定主要参考三氧化硫的测定主要参考EN 1962：2005。代用法：方法代用法：方法1：碘量法；方法：碘量法；方法2：离子交换法；：离子交换法；方法方法3：铬酸钡分光光度法；方法：铬酸钡分光光度法；方法4：库仑滴定法。：库仑滴定法。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（3）硫酸钡重量法的试验研究）硫酸钡重量法的试验研究 试样的分解试样的分解 硫酸钡重量法，分解试样时微沸时间短了，试样分解不硫酸钡重量法，分解试样时微沸时间短了，试样分解不完全，硫化物分解也不完全；微沸时间长了，因完全，硫化物分解也不完全；微沸时间长了，因HCl的挥发，的挥发，酸度不够，沉淀硫酸钡时易产生共沉淀，所以控制滤液的酸酸度不够，沉淀硫酸钡时易产生共沉淀，所以控制滤液的酸度度0.2mol/L0.4mol/L。为此。为此“将溶液加热微沸将溶液加热微沸5min”改为改为“加热至沸并保持微沸加热至沸并保持微沸(50.5)min”，这样使操作人员能严，这样使操作人员能严格地控制分解试样时的微沸时间。格地控制分解试样时的微沸时间。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)灼烧硫酸钡沉淀的温度对测定结果的影响灼烧硫酸钡沉淀的温度对测定结果的影响 分别在分别在800和和950下灼烧硫酸钡沉淀，下灼烧硫酸钡沉淀，试验结果表明，试验结果表明，800和和950下灼烧硫酸钡沉下灼烧硫酸钡沉淀的测定结果一致，所以在淀的测定结果一致，所以在950下灼烧硫酸钡下灼烧硫酸钡沉淀，对三氧化硫测定结果没有影响。硫酸钡的沉淀，对三氧化硫测定结果没有影响。硫酸钡的分解温度分解温度1580。灼烧硫酸钡沉淀的温度由灼烧硫酸钡沉淀的温度由“800”改为改为“800950”。10 三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（4）操作要点：）操作要点：掌握适宜的硫酸钡沉淀条件掌握适宜的硫酸钡沉淀条件,形成大颗形成大颗粒硫酸钡晶体沉淀：粒硫酸钡晶体沉淀：形成大颗粒晶体沉淀的条件：形成大颗粒晶体沉淀的条件：a.在稀溶液中进行沉淀。在测定水泥试在稀溶液中进行沉淀。在测定水泥试样中三氧化硫时，样中三氧化硫时，0.5g试样最后制成试样最后制成约约200250mL溶液。溶液。10 三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（4）操作要点：）操作要点：b.在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀。条件下用氯化钡溶液进行沉淀。c.慢慢滴加沉淀剂。慢慢滴加沉淀剂。e.在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。代替搅拌。f.在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行行“陈化陈化”处理。处理。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)注意防止其他因素的干扰注意防止其他因素的干扰 a.分解水泥试样时，称取分解水泥试样时，称取0.5g试样置于试样置于300mL干烧杯中，加入干烧杯中，加入3040mL水使其分水使其分散，用散，用10mL盐酸（盐酸（1+1）分解试样，应盖）分解试样，应盖上表面皿，低温微沸（上表面皿，低温微沸（50.5）min，驱尽，驱尽硫化氢，以免硫化物干扰测定。硫化氢，以免硫化物干扰测定。b.水泥中的不溶物要过滤除去。水泥中的不溶物要过滤除去。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)c.用盐酸分解水泥试样时，切勿加入硝酸。因水用盐酸分解水泥试样时，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特别是矿渣水泥中硫化泥中可能含有硫化物，特别是矿渣水泥中硫化物含量较高，如加入硝酸，则硫化物被氧化成物含量较高，如加入硝酸，则硫化物被氧化成硫酸，会使结果偏高。硫酸，会使结果偏高。d灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全，如有未烧尽灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全，如有未烧尽的炭存在，灼烧时硫酸钡可能部分地还原成硫的炭存在，灼烧时硫酸钡可能部分地还原成硫化钡。化钡。e灰化时坩埚盖要半开，不要产生火焰，以防造灰化时坩埚盖要半开，不要产生火焰，以防造成硫酸钡沉淀的损逸。成硫酸钡沉淀的损逸。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)11.1 方法提要方法提要 试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加入固试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加入固体氯化铵于蒸气浴上加热蒸发，使硅酸凝聚，体氯化铵于蒸气浴上加热蒸发，使硅酸凝聚，灼烧后称量。用氢氟酸处理后，失去的质量即灼烧后称量。用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯二氧化硅含量，加上从滤液中比色回收的为纯二氧化硅含量，加上从滤液中比色回收的二氧化硅含量即为总二氧化硅含量。二氧化硅含量即为总二氧化硅含量。11.2 分析步骤分析步骤11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标）国际标准和一些技术先进的国家标水泥化学水泥化学分析方法分析方法中二氧化硅的测定条件中二氧化硅的测定条件 EN 1962：2005 ASTM c114 JIS R 5202 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)(2)GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定二相比在测定二氧化硅方面的主要变化氧化硅方面的主要变化 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)，“在沸水浴上蒸发在沸水浴上蒸发至干至干”改为改为“在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发10min15min。蒸发期间用平头玻璃棒仔细搅拌并。蒸发期间用平头玻璃棒仔细搅拌并压碎大颗粒压碎大颗粒”；取消；取消“在沉淀上加在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1)。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)氟硅酸钾容量法测定二氧化硅含量仍然氟硅酸钾容量法测定二氧化硅含量仍然作为代用法，但对氢氧化钠标准滴定溶液作为代用法，但对氢氧化钠标准滴定溶液的标定和氟硅酸钾容量法的测定步骤叙述的标定和氟硅酸钾容量法的测定步骤叙述更完整、更严谨。更完整、更严谨。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)(3)氯化铵重量法的试验研究氯化铵重量法的试验研究 取消取消“在沉淀上加在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1)。加加3滴硫酸滴硫酸(1+1)的目的主要目的是防止钛的的目的主要目的是防止钛的水解而影响测定，使钛形成硫酸盐，但水解而影响测定，使钛形成硫酸盐，但EN 1962：2005、ASTM c114、JIS R 5202标准均不在沉标准均不在沉淀上加硫酸。试验证明取消在沉淀上加淀上加硫酸。试验证明取消在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1)对二氧化钛测定结果无影响。对二氧化钛测定结果无影响。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)，“在沸水在沸水浴上蒸发至干浴上蒸发至干”改为改为“在蒸汽水浴上在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发蒸发至干后继续蒸发10min15min。以确保二氧化硅沉淀完全。以确保二氧化硅沉淀完全。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)二氧化硅沉淀仍保持在二氧化硅沉淀仍保持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：分别在分别在950950和和11751175下灼烧二氧化硅沉淀，试验结果下灼烧二氧化硅沉淀，试验结果证明在证明在950950下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比11751175下偏高下偏高0.050.050.10%0.10%，由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在，由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在10001000以上，否则影响其使用寿命，另外在以上，否则影响其使用寿命，另外在11751175下灼烧时，下灼烧时，坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀仍保坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀仍保持在持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)分解试样时无水碳酸钠的加入量分解试样时无水碳酸钠的加入量 以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确，需分析天平称量对准确，需分析天平称量0.30g0.30g左右。碳酸钠加左右。碳酸钠加入量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定；入量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定；碳酸钠加入量过多，烧结块熔融，不易脱埚。碳酸钠加入量过多，烧结块熔融，不易脱埚。所以把所以把“0.3g”0.3g”规定为规定为“(0.30(0.300.01)g”0.01)g”11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)结果的计算与表示结果的计算与表示 21616SiO131325010025 1000mmwmm可溶21415SiO13100mmwm胶凝2SiOw总2SiOw胶凝2SiOw可溶=+11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)（4）操作要点：）操作要点：试样的处理：试样的处理：碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确。相对准确。用盐酸浸出烧结物后，应用盐酸浸出烧结物后，应控制溶液体积。控制溶液体积。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)蒸发温度与时间蒸发温度与时间 在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发10min15min。蒸发温度或时间如果不够，则可溶性硅酸未蒸发温度或时间如果不够，则可溶性硅酸未能完全转变成不溶性硅酸，在过滤时会透过滤纸，能完全转变成不溶性硅酸，在过滤时会透过滤纸，将使二氧化硅结果偏低，且过滤速度很慢。将使二氧化硅结果偏低，且过滤速度很慢。采用水浴加热。采用水浴加热。应在蒸至糊状后再加氯化铵。应在蒸至糊状后再加氯化铵。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)沉淀的洗涤沉淀的洗涤 为防止铁、铝、钛水解产生氢氧化为防止铁、铝、钛水解产生氢氧化物沉淀及硅酸形成胶体漏失，首先以热物沉淀及硅酸形成胶体漏失，首先以热稀盐酸溶液（稀盐酸溶液（3+97）洗涤沉淀）洗涤沉淀34次，次，然后再以热水充分洗涤沉淀，直到无氯然后再以热水充分洗涤沉淀，直到无氯离子为止。离子为止。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)沉淀的灼烧沉淀的灼烧 9501000进行充分灼烧，并且在干燥进行充分灼烧，并且在干燥器中冷却至室温一致，灼烧温度对结果的器中冷却至室温一致，灼烧温度对结果的影响并不显著。灼烧前滤纸一定要缓慢灰影响并不显著。灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全。化完全。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法)氢氟酸处理氢氟酸处理 即使严格掌握烧