基本概念或名词解释

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基本概念或名词解释第一章碳链高分子: 主链上只有 C 原子杂链高分子:主链上除了 C原子外,还有O、N、S等原子元素高分子:主链由硅、磷、硼、铝、钛、砷、锑等元素 无机高分子:大分子主链不含碳,也不含有机取代基 支化交联构型: 是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。全同立构 : 取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键 接而成间同立构: 两种旋光异构单元交替键接而成。分子链结构规整,可结晶。无规立构: 两种旋光异构单元完全无规键接而成。分子链结构不规整,不能结晶。 顺式异构体:反式异构体旋光异构体几何异构体内旋转: i. 键长、键角的改变,随分子的振动产生,这种运动不会影响分子链的形 状 ii. C-C 单键的旋转,可完成任意构象的转换构象: 由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间的排布,或分子在空间的不同形 态柔顺性: 高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性质 , 不同构象间变换的难易就 是分子链的柔顺性均方末端距: 线形高分子链的一端至另一端的直线距离均方回转半径: 分子链中每个元素与分子链质心距离的均方值自由结合链: 键长固定,键角任意,自由内旋自由旋转链: 键长和键角固定,自由内旋 等效自由结合链:实际高分子链不是自由连接链,但可以将其视作 Z 个长度为 b的等效链段组成,链段之间自由连接,且无轨取向,称为等效自由连接链高斯链: 末端距的分布符合高斯分布函数的链 无扰尺寸:用无扰均方末端距与相对分子质量比值的平方根来表征分子链的相对柔性、第二章内聚能:为克服分子间作用力, 1 摩尔的凝聚体汽化时所需要的能量 E 内聚能密度:单位体积凝聚体汽化时所需要的能量 单晶:短程有序性和长程有序性贯穿整块晶体的晶体 球晶:在不存在应力或流动的情况下,当结晶性的高聚物从浓溶液中析出,或从熔体 冷却结晶时,都倾向于生成圆球状结晶,称为球晶取向:在外力作用下,分子链或链段、晶片、晶带等沿外力方向择优排列的结构。 液晶:是一种在一定温度范围内呈现既不同于固态、液态,又不同于气态的特殊物质态, 它既具有各向异性的晶体所特有的双折射性,又具有液体的流动性。结晶度:用来表示聚合物中结晶区域所占的比例,可以是质量百分数,也可以是提 及百分数。第三章溶胀:溶剂分子与网链的混合过程溶度参数:内聚能密度的平方根 理想溶液:溶液中溶质分子间、溶剂分子间、溶质和溶剂分子间的相互作用是相等 的。溶解过程中没有体积变化,也无热量变化过量化学位相互作用参数(Huggins参数): 是表征溶剂分子与高分子相互作用程度(溶剂 化程度)大小的量,是一个无因次量,数值在-11之间,高分子与溶剂的相互作用越 强, 1 越小&状态:当T=0。此时的高分子溶液,在宏观上看热力学性质遵从理想溶液,但是微 观状态仍然是非理想的,因为混合热和混合熵均不为零,只是两者的效应刚好抵消。这一 条件称为0条件或e状态。此时用的溶剂称为e溶剂,此时的温度称为e温度,此时高分 子处于无扰状态。莎温度:e温度是分子量趋于无穷大时聚合物的临界共溶温度渗透压:等于单位体积溶剂的化学势第二维利系数: 无扰均方末端距:在良溶剂中,a2e,uo:说明高分子链段与溶剂的相互作用能大于链段与链段之间的相互作用能,高分子链段被溶剂化而扩张,使高分子链段 不能彼此接近,高分子链处于伸展状态;在e溶剂中,a2o, T=e, u=0:说明高分子链段与链段之间的相互作用能等于链段与溶剂之间的相互作用能,链段与链段之间可以与溶剂分子一 样相互接近,互相贯穿,高分子链处于无扰状态(e状态);在劣(不良)溶剂中,,a2o, Te , uo:说明当链段与链段之间的相互作用力较大时,链段之间相互接触后的体积小于它们各自的体积和,高分 子链处于收缩状态。 I q 62 1 20,大概不溶解spinodal分解机理以小振鞘纽分涨落起始扩散由低浓一高浓不需活化能波状的组成涨落的波幅随时间增加生成双连续和 溶剂化作用:广义的酸碱相互作用或亲电子体 (电子接受体)与亲核体(电子给予体 ) 的相互作用。成核增长机理以生成稳定颗粒起始扩散由高浓f低浓需要活化能微区尺寸随时间逐渐增加 十成滸岛打卡第四章多分散性:高聚物分子量的不均一性称为分子量的多分散性 数均分子量重均分子量粘均分子量多分散系数特性粘数相对粘度增比粘度比浓粘度比浓对数粘度分级淋出体积: 排斥体积:是一个统计概念,相当于在空间中一个高分子线团排斥其他线团的有效体 积普适校正曲线:以lg(n】M对Ve作图,所得为普适校正曲线 增塑:高聚物中加入高沸点,低挥发性,并能与高聚物相混容的小分子物质而改变 其力学性质的行为冻胶:是由范德华力交联形成的,加热可以拆散这种范氏力的交联使冻胶溶解 凝胶:是交联聚合物的溶胀体,它不溶不熔(链间有化学键交联),并有高弹性第五章玻璃化温度:发生玻璃化转变的温度叫做玻璃化温度(某些液体在温度迅速下降时被固化成为玻璃态而不发生结晶作用,这就叫做玻璃化转变)自由体积:物质中未被分子占据的以空穴形式存在的体积均相成核:“=生长维数+1异相成核:“=生长维数Avrami 方程:Xvc = 1 exp(ktn) Xv S)cAvrami 指数:间维数Avrami指数n的物理意义是结晶的维数.“=生长的空间维数+ 成核的时半结晶时间熔点: 熔融过程结束时的温度熔限: 与小分子晶体不同,聚合物熔融过程有一温度范围松弛时间T :用来描述分子运动快慢的物理量,T越大,过程进行地越慢。松弛过程 : 在一定的温度和外场下,聚合物从一种平衡状态,通过高分子的热运动 过渡到新的平衡态,这个过程是一个速度过程,通常是慢慢完成的,该过程称为 松弛过程松弛时间谱:实际上每种高聚物的松弛时间不是单一数值, 运动单元大小不同,松弛 时间长短也不同,短的可以几秒钟,长的可达几天甚至几年。松弛时间的分布很宽,在一 定范围内,可以认为是一个连续的分布,称为“松弛时间谱”生产尼龙网丝时,为增加透明度,快速冷却使球晶足够小,用水作冷却剂时解决不了 透明度的问题。后来在结构分析中发现尼龙丝的丝芯是透明的(说明冷却速度已经足够了), 但丝的表面有一层大球晶,影响了透明度,将水冷改为油冷后问题就解决了,这正说明水 促进了表面尼龙的结晶。等规 PP 是容易结晶的聚合物,要得到透明薄膜,要求聚合物结晶颗粒尺寸要小于入射 光在介质中的波长,否则颗粒太大,在介质中入射光要散射,导致浑浊,使透明度下降在 生产中,一方面我们加入成核剂,使晶核数目增加,晶粒变小,另一方面可采用将熔融的 PP 急速冷却(淬火)使形成的许多晶核保持在较小的尺寸范围,不再增长,这样就得到了 高透明的 PP 制品。出现熔限(边熔融,边升温)的原因: 结晶聚合物中存在完善程度不同的晶体,不完善的晶体在较低温度下熔融,较完善的晶体 在较高的温度下熔融。如果以缓慢的速度升温,不完善的晶体在低温被破坏后可以生成较完善的晶体,即提供了 再结晶的机会,导致熔限变窄,熔点升高。熵弹性: 橡胶弹性是由熵变引起的,在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展 状态,熵减小,分子间引力平衡被破坏,当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向 熵增大的状态,分子链由伸展再回复卷曲状态,因而形变可逆。(内能在高弹性形变中不起 主要作用)热弹效应: 在形变极小时,也会出现应力随温度升高而减小的现象; 橡胶:施加外力时发生大的形变,外力除去后形变可以恢复的弹性材料第七章,应力应变模量泊松比理想弹性: 应力与应变呈线性关系(虎克定律)理想粘性: 应力与应变速率呈线性关系(牛顿定律)粘弹性: 介于理想粘流体和理想弹性体之间力学松弛: 聚合物力学性质随时间而变化的现象统称为蠕变:* 在恒定温度下施加一定的恒定外力(拉力,压力,扭力等),材料的形变随时 间而逐渐增大的力学现象。应力松弛:在恒定温度下保持一定的恒定应变时,材料的应力随时间而逐渐减小的力 学现象。滞后:聚合物在交变(周期性变化)应力作用下,形变落后于应力变化的现象 力学损耗:由于力学滞后而使机械功转换成热的现象,称为力学损耗或内耗 时温等效原理:升高温度和延长观察时间对于分子运动是等效的,对聚合物的粘弹行为也是等效的第八章应变软化应变硬化强迫高弹形变脆化温度应力集中剪切带细颈 银纹:聚合物在张应力作用下,于材料某些薄弱地方出现因应力集中而产生局部的塑 性形变和取向,以至于在材料表面或内部出现垂直于应力方向的微细凹槽或 “裂纹”的现象脆性断裂韧性断裂拉伸强度弯曲强度冲击强度第九章剪切应力剪切速率 粘度:切粘度:液体内部反抗流动的内摩擦力(单位速度梯度时单位面积上所受的切 应力)流动曲线牛顿流体:流动行为服从牛顿定律的液体,即n为常数.切应力与剪切速率成线性关dv系T=n-不假塑性流体:切力变稀体:应力低于线性关系n随v 的/而/, 膨胀性流体:切力变稠体应力高于线性关系n随V 的/而/ 宾汉流体: 应力高于临界值(临界流动应力)后与剪切速率呈线性关系 表观粘度零切粘度 无穷切粘度(极限粘度)熔融指数粘流活化能爬杆效应挤出胀大现象
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