（全国通用版）2022年高考化学一轮复习 第十一章 有机实验 课时梯级作业四十 11 有机实验

（全国通用版）2022年高考化学一轮复习 第十一章 有机实验 课时梯级作业四十 11 有机实验非选择题(本题包括5小题,共100分)1.(20分)(2018宜春模拟)某校化学探究小组同学为探究乙酸乙酯的制备与水解情况,甲、乙同学分别使用图1、图2装置制备乙酸乙酯。已知:无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl26C2H5OH。相关有机物的沸点:试剂乙醚乙醇乙酸乙酸乙酯沸点()34.778.5117.977(1)甲同学在制得乙酸乙酯后,分离乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液的操作是_。(2)试管中装有饱和Na2CO3溶液,其作用是_(填序号)。A.吸收乙醇B.除去乙酸C.乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中的溶解度更小,有利于分层析出D.加速酯的生成,提高其产率(3)甲同学分离出的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水,应先加入无水氯化钙,分离出_;再加入_(填序号);然后进行蒸馏,收集77 左右的馏分,以得到较纯净的乙酸乙酯。A.五氧化二磷B.碱石灰C.无水硫酸钠D.生石灰(4)为证明浓硫酸在该反应中起到了催化剂和吸水剂的作用,乙同学利用图2所示装置进行了以下3个实验,实验开始先用酒精灯微热3 min,再加热使之微微沸腾3 min。实验结束后充分振荡试管B,再测有机层的厚度,实验记录如下:实验编号烧瓶A中的试剂试管B中试剂测得有机层的厚度/cmA3 mL乙醇、2 mL乙酸、1 mL 18 molL-1浓硫酸饱和碳酸钠溶液5.0B3 mL乙醇、2 mL乙酸0.1C3 mL乙醇、2 mL乙酸、6 mL 3 molL-1硫酸1.2分析实验_(填实验编号)的数据,可以推测出浓硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的产率。【解析】(1)乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液,分离乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液的操作是分液。(2)由于生成的乙酸乙酯中混有乙醇和乙酸,所以饱和Na2CO3溶液的作用是吸收乙醇、除去乙酸、使乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中的溶解度更小,有利于分层析出,但不能加速酯的生成,提高其产率,D错误。(3)由于无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl26C2H5OH。,因此首先分离出乙醇;由于酸或碱均能使乙酸乙酯水解,所以应该再加入无水硫酸钠;然后进行蒸馏,收集77 左右的馏分,以得到较纯净的乙酸乙酯。(4)对照实验A和C可知:烧瓶A中试剂实验A使用1 mL 18 molL-1 浓硫酸,生成的乙酸乙酯比C中生成的乙酸乙酯多很多,说明浓硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的产率。答案:(1)分液(2)A、B、C(3)乙醇C(4)A、C2.(20分)过氧化尿素是一种新型漂白、消毒剂,广泛应用于农业、医药、日用化工等领域。用低浓度的双氧水和饱和尿素溶液在一定条件下可以合成过氧化尿素。反应的方程式为CO(NH2)2+H2O2CO(NH2)2H2O2。过氧化尿素的部分性质如下:分子式外观热分解温度熔点溶解性CO(NH2)2H2O2白色晶体45 7585 易溶于水、有机溶剂合成过氧化尿素的流程及反应装置图如图:请回答下列问题:(1)仪器X的名称是_;X中冷却水从_(填“a”或“b”)口出来。(2)该反应的温度控制30 而不能过高的原因是_。(3)步骤宜采用的操作是_(填字母)。A.加热蒸发B.常压蒸发C.减压蒸发(4)若实验室制得少量该晶体,过滤后需要用冷水洗涤,具体的洗涤操作是_。(5)准确称取1.000 g产品于250 mL锥形瓶中,加适量蒸馏水溶解,再加2 mL 6 molL-1H2SO4,用0.200 0 molL-1 KMnO4标准溶液滴定至终点时消耗18.00 mL(尿素与KMnO4溶液不反应),则产品中CO(NH2)2H2O2的质量分数为_;若滴定后俯视读数,则测得的过氧化尿素含量_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。【解析】(1)仪器X的名称是球形冷凝管;冷凝管中冷却水采用逆流的方法进出,所以下口a是进水口,上口b是出水口。(2)双氧水和过氧化尿素在温度高时易分解,为防止双氧水和过氧化尿素分解,所以需要温度控制为30 而不能过高。(3)加热易导致双氧水和过氧化尿素分解,所以需要减压蒸发、冷却结晶、过滤得到产品。(4)晶体洗涤方法:沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没晶体表面,静置待水自然流下,重复操作23次。(5)已知尿素与KMnO4溶液不反应,发生的反应为5H2O2+2KMnO4+3H2SO48H2O+2MnSO4+K2SO4+5O2,5H2O22KMnO4 5 2 n 0.200 0 molL-10.018 L则n=0.009 mol ,所以CO(NH2)2H2O2为0.009 mol,其质量为0.009 mol94 gmol-1=0.846 g。所以产品中CO(NH2)2H2O2的质量分数为100%=84.6%;若滴定后俯视读数会导致溶液体积偏小,则导致测得过氧化尿素的质量分数偏低。答案:(1)球形冷凝管b(2)防止双氧水和过氧化尿素分解(3)C(4)沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没晶体表面,静置待水自然流下,重复操作23次(5)84.60%偏低3.(20分)(2018鞍山模拟)溴乙烷是一种难溶于水、密度约为水密度的1.5倍、沸点为38.4 的无色液体。如图为实验室制备溴乙烷的装置示意图(夹持仪器已略去)。G中盛蒸馏水,实验时选用的药品有:溴化钠、95%乙醇、浓硫酸。边反应边蒸馏,蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。实验室制备溴乙烷的反应原理如下:NaBr+H2SO4(浓)NaHSO4+HBrCH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O已知药品的用量:NaBr(s)0.3 mol,浓硫酸(98%、密度1.84 gcm-3)36 mL,乙醇0.25 mol。可能存在的副反应有:醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚,Br-被浓硫酸氧化为Br2等。试问:(1)为防止副反应的发生,向圆底烧瓶内加入药品时,还需加入适量的_。(2)装置B的作用是使溴乙烷馏出,_。(3)溴乙烷可用水下收集法的依据是_、_。(4)粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色,欲除去该杂质,可加入的试剂为_(填编号)。a.碘化钾溶液b.亚硫酸氢钠溶液c.氢氧化钠溶液(5)本实验的产率为60%,则可制取溴乙烷_ g。【解析】(1)浓硫酸具有强氧化性,易与NaBr发生氧化还原反应,可能发生的副反应有:2HBr+H2SO4(浓)Br2+SO2+2H2O,为减少副反应发生,可先加水稀释,防止HBr被氧化。(2)装置B可起到与空气充分热交换的作用,使蒸气充分冷凝。(3)溴乙烷可用水下收集法的依据是溴乙烷难溶于水且密度比水大,水封,防止蒸气逸出,并防止倒吸。(4)粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色,是由于溴乙烷溶解了Br2的缘故,可用亚硫酸氢钠溶液洗涤除去,采用亚硫酸氢钠溶液,不用氢氧化钠,是为了防止C2H5Br的水解。(5)n(乙醇)=0.25 mol ,实验的产率为60%,则n(溴乙烷)=0.25 mol60%=0.15 mol,m(溴乙烷)=0.15 mol 109 gmol-1 =16.35 g。答案:(1)水(2)使沸点高于溴乙烷的物质回流(3)溴乙烷难溶于水且与水不反应密度比水大(4)b(5)16.354.(20分)(2017江苏高考)1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体,沸点为71 ,密度为1.36 gcm-3。实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下:步骤1: 在仪器A中加入搅拌磁子、12 g正丙醇及20 mL水,冰水冷却下缓慢加入28 mL浓H2SO4 ;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。 步骤2: 如图所示搭建实验装置, 缓慢加热,直到无油状物馏出为止。 步骤3: 将馏出液转入分液漏斗,分出有机相。步骤4: 将分出的有机相转入分液漏斗,依次用12 mL H2O、12 mL 5% Na2CO3溶液和12 mL H2O洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。 (1)仪器A的名称是_;加入搅拌磁子的目的是搅拌和_。(2)反应时生成的主要有机副产物有2-溴丙烷和_。(3)步骤2中需向接收瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是_。(4)步骤2中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行,目的是_。(5)步骤4中用5% Na2CO3溶液洗涤有机相的操作: 向分液漏斗中小心加入12 mL 5% Na2CO3溶液,振荡,_,静置,分液。 【解析】(1)仪器A为蒸馏烧瓶,搅拌磁子可以作为沸石,防止加热时暴沸。(2)反应物中的正丙醇可发生消去反应生成丙烯,也可能发生分子间脱水生成正丙醚。(3)在冰水浴中反应,降低了反应温度,减少了1-溴丙烷的挥发。(4)HBr易挥发,缓慢加热可减少HBr进入锥形瓶中。(5)振荡后,要排出分液漏斗中的气体。答案:(1)蒸馏烧瓶防止暴沸(2)丙烯、正丙醚(3)减少1-溴丙烷的挥发 (4)减少HBr挥发(5)将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体5.(20分)(能力挑战题)已知苯甲酸微溶于水,易溶于乙醇、乙醚,有弱酸性,酸性比醋酸强。它可用于制备苯甲酸乙酯和苯甲酸铜。(一)制备苯甲酸乙酯相关物质的部分物理性质如表格:沸点/密度/gcm-3苯甲酸2491.265 9苯甲酸乙酯212.61.05乙醇78.50.789 3环己烷80.80.778 5乙醚34.510.731 8环己烷、乙醇和水共沸物62.1实验流程如下图:(1)步骤控制温度在6570 缓慢加热液体回流,分水器中逐渐出现上、下两层液体,直到反应完成,停止加热。放出分水器中的下层液体后,继续加热,蒸出多余的乙醇和环己烷。制备苯甲酸乙酯,装置最合适的是下图中的_(填字母,下同)。反应液中的环己烷在本实验中的作用是_。反应完成的标志是_。(2)步骤碳酸钠的作用是_。(3)步骤将中和后的液体转入分液漏斗分出有机层,水层用25 mL乙醚萃取,然后合并至有机层,用无水MgSO4干燥。乙醚的作用是_。(二)制备苯甲酸铜将苯甲酸加入乙醇与水的混合溶剂中,充分溶解后,加入Cu(OH)2粉末,然后水浴加热,于7080 下保温23小时;趁热过滤,滤液蒸发冷却,析出苯甲酸铜晶体,过滤、洗涤、干燥得到成品。(4)混合溶剂中乙醇的作用是_,趁热过滤的原因_。(5)洗涤苯甲酸铜晶体时,下列洗涤剂最合适的是_。A.冷水B.热水C.乙醇D.乙醇-水混合溶液【解析】(1)根据步骤控制温度在6570 缓慢加热液体回流,可判断选择水浴加热的方式,要控制水浴的温度,所以温度计应测量水的温度;由于水-乙醇-环己烷形成三元共沸物,所以环己烷在本实验中的作用是可以带出生成的水,促进酯化反应正向进行。根据反应产物可知,当反应完成时,不再产生水,分水器下层(水层)液面不再升高,所以反应完成的标志是分水器下层(水层)液面不再升高。(2)反应物中用了苯甲酸和硫酸,所以加入碳酸钠可以中和酸,酸与碳酸钠反应可以产生气泡,所以加入的速度不能快。(3)苯甲酸乙酯有少量溶解在水中,用乙醚可以将其萃取出来,以提高产率。(4)苯甲酸微溶于水,使用乙醇可以增大苯甲酸的溶解度,便于充分反应;苯甲酸铜冷却后会结晶析出,所以要趁热过滤。(5)洗涤苯甲酸铜晶体时,既要除去表面可溶性杂质,又要尽可能减小苯甲酸铜晶体的溶解,且便于干燥,苯甲酸铜易溶于水,难溶于乙醇,故选C。答案:(1)B通过形成水-乙醇-环己烷三元共沸物带出生成的水,促进酯化反应正向进行分水器下层(水层)液面不再升高(2)中和苯甲酸和硫酸(3)萃取出水层中溶解的苯甲酸乙酯,提高产率(4)增大苯甲酸的溶解度,便于充分反应苯甲酸铜冷却后会结晶析出,如不趁热过滤会损失产品(5)C