【题库】清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷（四）参考答案

清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷（四）参考答案第一题：1 XeF2 + SbF5XeF+SbF6- 2XeF2 + SbF5Xe2F3+SbF6- XeF2 + 2SbF5XeF+Sb2F11- 2XeF2 Xe原子采取sp3d杂化 SbF5 Sb原子采取sp3d杂化 3SbF6-： Xe2F3+： Sb2F11-：第二题：1(A) 2(B) (C) 32H2Ga(m2-Cl)2GaH2(或Ga2H4Cl2)2Ga + 4H2（注：m表示桥连）4(1) H2Ga(m2-H)2BH2(或GaBH6) + 2NH3H3GaNH3 + H3BNH3 (F) GaBH6 + 2NH3H2Ga(NH3)2+BH4- (G) (2) 第三题：1(1) （未标、形式电荷的原子的形式电荷均QF为零） (2) (C) (B) (A) (A)、(B)、(C)是同分异构体，它们具有相同的分子量。 (B)： (C)：但(B)、(C)中间之间存在NHO氢键： 而且(B)中的分子间的氢键少于(C)中的分子间氢键 (A)中N原子有2个甲基，所以不存在氢键，分子间氢键越强，化合物的熔点越高，故有上述顺序。2(1) (2) 马来酸属顺式异构体，富马酸属反式异构体。由于马来酸是顺式异构体，第一级电离后的酸根离子中，存在着更强的分子内氢键，阻碍第二级H+离子的电离，所以马来酸的pKa2（6.23）比其第一级pKa1（1.92）差很多，也比富马酸的pKa2大（而pKa1是反序的）。四、1若NH4HS(s)全部分解，则n(g) = 2 = (atm)KP = 0.0990 atm = 0.3146(atm) = 2 0.3146atm = 0.6292atm 可以达到平衡 2V = 100.00dm3 =(atm) = 0.489atm，在100dm3的容器中NH4HS(s)全部分解成NH3(g)和H2S(g)，平衡体系不存在。第五题：1Fe：，Al：4 FeAl124 31，化学式为Fe3Al。23dFeAl4所有原子都在立方环境中，所以每种原子都有8个最邻近的原子。Fe(1)和Fe(2)各有4个Fe和4个Al原子近邻，Fe(3)与Al各有8个Fe原子邻近。5Al（0，0，0），（，0），（，0，），（0，）（2分，每个坐标0.5分） Fe（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，0，0），（0，0），（0，0，）第六题：1四氯合铂(II)酸四氨合铂(II) 2(1) 三氯 氨合铂(II)酸氯 三氨合铂(II) (2) 氯化二(m-氯) 四氨合二铂(II) 或 氯化二(m-氯) 二二氨合铂(II)(3) 第一种方法测nPt-Cl，只有nPt-Cl端基频率的属(A)型，没有nPt-Cl端基频率的属(B)型。 第二种方法，配成同浓度的溶液测其电导，电导大的溶液属(B)型，电导小的溶液属(A)型。 第三种方法，在(A)、(B)溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀的属于(B)型。第七题：1 酸性 碱性 得到多 2溴乙烯是不活泼卤代烃，需在较高温度下才能反应；THF沸点比乙醚高。3R-构型 ； S-构型 45 ；67（2分）(E)-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛。第八题：1 ； 263（1）Friedel-Crafts酰基化反应（芳环上的亲电取代反应）（2）硝化反应（芳环上的亲电取代反应）（3）Wittig反应（亲核加成消除反应）（4）催化氢化反应（催化还原反应）（5）重氮化反应（6）芳环上亲核取代反应（7）酯水解反应（皂化反应）（8）Friedel-Crafts烷基化反应（芳环上的亲电取代反应）（9）双分子亲核取代反应（SN2反应）4不可以；因为若先进行硝化反应，引入的硝基使得芳环钝化，Friedel-Crafts酰基化反应难以发生。5 ；