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第一章定量分析概论思考题1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4； 纯铝：HCl； 镍币：HNO3 ；玻璃：HF。4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石 、陶瓷答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石 ：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。8、误差的正确定义是（选择一个正确答案） （C）a、某一测量使与其算术平均值之差b、含有误差之值与真值之差c、测量值与其真值之差d、错误值与其真值之差9、误差的绝对值与绝对误差是否相同？答：不同。绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。10、常量滴定管估计到0.01，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？100%0.1% V20ml11、微量分析天平可称准至0.001mg，要使称量误差不大于1，至少应称取多少试样？10001 S2mg12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a、砝码腐蚀 （系统误差、校正砝码）b、称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动 （偶然误差）c、读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准 （偶然误差）e、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度 （系统误差，换成基准试剂）f、试剂中含有微量待测组分 （系统误差，做空白试验）g、重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全 （系统误差，方法校正）h、天平两臂不等长 （系统误差，校正仪器）13、下列数字有几位有效数字？0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.410-3 (2位) 6.0231028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不确定) 1000.00 (6位) 1.0103 (2位) PH=5.2时的H+ (1位)14、某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g最后计算此药物的含量为96.24%。问该结果是否合理？为什么？答：不合理，因为称样量为0.0520g只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为96.2%。15、将0.0089g BaSO4换算为Ba。问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当：0.59；0.588；0.588416、用加热法驱除水分以测定CaSO4H2O中结晶水的含量，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？100%= 6.21%因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。17、今欲配制0.02000molL-1 K2Cr2O7溶液500ml，所用天平的准确度为0.1mg，若相对误差要求为0.1%，问称取K2Cr2O7时，应准确称取到哪一位？用准确度为0.1mg的天平称量，若相对误差要求为0.1%，则称样量至少应为0.2g。而配制500mL0.02000 molL-1 K2Cr2O7, 则需称取m（K2Cr2O7）=0.02000500=2.942g由于称样量大于0.2g，所以只需保留四位有效数字，准确至毫克位即可。18、标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M=204.23gmol-1）二水含草酸(H2C2O42H2O，M=126.07gmol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好?为什么?答：选邻苯二甲酸氢钾更好，因其分子量更大，称量误差较小。19、用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？（CHCl=）a、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积。（测出的VHCl偏大，所以 CHCl偏小）b、称取Na2CO3时，实际质量为0.1834g，记录时误记为0.1824g（m（Na2CO3）的计算值变小，所以CHCl偏小）c、在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管。（这会使标定时所用HCl溶液的浓度稀释，消耗VHCl增大，所以CHCl偏小）d、锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水（标定时只与锥瓶中Na2CO3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响）e、滴定开始之前，忘记调节零点，Ha溶液的液面高于零点。（测得的VHCl偏小，所以CHCl偏高）f、滴定管活塞漏出HCl溶液（测得的VHCl偏大，所以CHCl偏低）g、称取Na2CO3时，撒在天平盘上。（需称两次，所以无影响）h、配制HCl溶液时没混匀（标定时所用HCl溶液的浓度高于或低于HCl溶液的平均浓度，所以对CHCl有影响，是高还是低无法确定）20、假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3样品，若出现12题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？（Na2CO3%=100%根据公式可知：在a、b、c、d、e、f情况中对结果影响情况与12题中的相反，d、g无影响，h有影响，但无法确定高低。）21、若将H2C2O42H2O基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏高、偏低还是无影响？答：偏低。因为失水后的H2C2O4中含有比同样质量H2C2O42H2O更多的能与NaOH作用的H+，这样测定时消耗VNaOH增大，所以CNaOH偏小。22、有6.00g NaH2PO4及8.197g Na3PO4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500molL-1HCl 40.0mL，问所得溶液为酸性、中性、碱性？n（NaH2PO4）=0.0500 mol n（HCl）=0.100 moln（Na3PO4）=0.0500 mol 两者混合后生成n（Na2HPO4）=0.0500 +0.0500=0.1000mol与n（HCl）=0.100 mol反应生成n(NaH2PO4)=0.1000mol而NaH2PO4溶液显酸性。第二章 酸碱滴定法思考题1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：试加以说明。答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H+SO42-HSO4-，但SO42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为。2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Kca1和Kca2之间的差别是增大还是减少？对其h活度常数K0a1和K0a2的影响又是怎样？答：当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时Kca1和Kca2均增大。由于r ，所以Kca1增加幅度大，Kca2增加幅度小，所以Kca1和Kca2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K0a1和K0a2不受影响。3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件：（1）C（molL-1）NH4HCO3 MBE：NH3+NH4+=C CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-H2CO3 + HCO3-+CO32-=C PBE: H+=OH-+NH3+CO32-H2CO3（2） PBE: H+=OH-+NH3-HF（3）（4） （5） （6） （7）（8）+（9） （10）4、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1） 不是（2） 不是（3） 不是（4） 不是（5） 不是 （6） 是5、判断下列情况对测定结果的影响（1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。答：偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。()（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？答：第一化学计量点时无影响(CO2+2NaOH=CO32-+2Na+H2OCO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4-NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O)第二化学计量点时，结果偏高(CO2+2NaOH=CO32-+2Na+H2O2CO32-+ H3PO4=2HCO3-+HPO42-H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。（）（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？答：偏高。6、与大气平衡的纯水的pH值，等于、大于或小于7.0？答：小于7.0，因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO2，使pH降低。7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述其理由。答：上述操作不正确。因为NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。（CKAc-=C10-9.2610-8）8、用HCl中和Na2CO3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH4.0时，主要组分是什么？答：pH=10.50时 有CO3 2-、HCO3 -， 主要组分为CO3 2-pH=6.00时 有HCO3 和H2CO3 ， 主要组分HCO3 -pH103 Ka2=1.010-2 H3PO4 Ka1=7.610-3Ka2=6.310-8 Ka3=4.410-13 2个突跃2)HCl+H3BO3(Ka=5.810-10) 1个突跃3)HF+HAC (KHF=6.610-4 KHAc=1.810-5) 1个突跃4)NaOH+Na3PO4(Kb1=10-1.64 Kb2=10-6.80 Kb3=10-11.88) 2个突跃5)Na2CO3+Na2HPO4 (Na2CO3 Kb1=10-3.75 Kb2=10-7.62) 1个突跃6)Na2HPO4+NaH2PO4 1个突跃11、有一碱液，可能为NaOH、Na2CO3或NaHCO3，或者其中两者的混合物。今用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1，继续加入甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2。在下列情况时，溶液各由哪些物质组成。a. V1 V20 （NaOH+Na2CO3）b. V2 V10 （Na2CO3+NaHCO3）c. V1 =V2 （Na2CO3）d. V1 =0 V20 （NaHCO3）e. V1 0 V2=0 （NaOH）12、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。a. HCl+H3BO3 答：因为的H3BO3的KaC1lgK，TiOY=lgKTiOY-lgY-lgTiOY+lgTiOY (H2O2)3、Hg2+既能与EDTA生成HgY2-，还能与NH3 、OH 继续生成Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大CNH4+NH3）此时lgK，HgY值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减少？试简述其原因。答：因为lgKHgY2-= lgKHgY2-lgHglgY+lgHgY2-又因为HgY2-=HgY2-(NH3)+ HgY2- (OH) 1增大缓冲剂的总浓度时，NH3增大，OH-不变，即HgY2-(NH3)增大，HgY2- (OH)不变，HgY2-增大，lgK,HgY2-增大，突跃范围增大。4、高价金属离子一般较低价金属离子的EDTA络合物更为稳定。但对于Ti()和Ti()来说，KTi(III)YKTi(IV)Y，试简要说明其理由。答：因Ti(IV)是以TiO2+的形式与EDTA络合的，这样使其与EDTA生成的络合物的结构中的五元环的数量少于Ti(III)的EDTA络合物中的，因而后者的稳性高，即KTi(III)YKTi(IV)Y5、10-2molL-1的Zn2+约在PH6.4开始沉淀，若有以下两种情况：（1）在pH45时，加入等物质的量的EDTA后再调至pH10（2）在pH10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至终点。当两者体积相同时，试问哪种情况的lgKZnY大，为什么？答：（1）情况的lgKZnY大。因为在情况（2）里Zn2+多了一个副反应，即由于Zn2+与NH3生成络合物而产生了络合效应，从而使lgKZnY值减小。6、在pH10的氨性缓冲液中，用0.02molL-1EDTA滴定0.02molL-1Cu2+和0.02molL-1Mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3molL-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2molL-1只有一个电位突跃。试简要说明其原因。答：因为在此体系中只有Cu2+能与NH3形成络合物，所以lgKCuY受络合效应的影响，而 Cu(NH3)与NH3浓度有关，NH3 浓度大，Cu(NH3)增大，则lgKCuY减小，当NH3ep=10-3molL-1时，由于(lgY(H)=0.45 lgCu(NH3)=2.46 lgKMgY=8.70 lgKCuY=18.80) lgKCuYCCu6 lgKMgYCMg6所以可形成两个突跃。当NH3ep=0.2 molL-1时，lgCu(NH3)=11.03 lgKCuY=7.32 但lgCMgKMgY6 lgCCu KCuY6，所以Mg2+、Cu2+被一次滴定，只能形成一个突跃。7、Ca2+与PAN不显色，但pH1012时，加入适量的CuY，却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。简述其原理。答：当加入的CuY与PAN 及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PANCuY 是红色，PAN是黄色， Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来：Cu-PAN+Y= CuY+PAN溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。8、KB指示剂为酸性铬蓝K与萘酚绿B混合而成的指示剂，其中萘酚绿B起什么作用？答：萘酚绿B在滴定过程中不发生颜色变化，只起衬托终点颜色的作用。9、用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的游离HCl时，Fe3+将引起怎样的干扰？加入下列哪一种化合物可消除其干扰？EDTA ， Ca-EDTA， 柠檬酸三钠，三乙醇胺答：Fe3+由于发生水解而消耗OH-，使测定结果偏高，甚至析出沉淀使滴定无法进行。加入Ca-EDTA可消除Fe3+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱，都会对酸碱滴定产生干扰。10、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH6的溶液中使用。试说明原因。答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了Fe3+，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH9时，其主要以负离子形式存在，由于正、负胶粒相互凝聚作用，可促进沉淀完全。故动物胶的凝聚作用在pH9时进行为好。6、与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤烘干，以形式称重，二是将沉淀再灼烧成MO的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？答：第一种方法较好，因不需在高温灼烧恒重，简化了重量分析程序。另外，分子量大，可减小称量误差。7、用银量法测定下列试样中的时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1）答：K2CrO4、铁铵矾及吸附指示剂均使用。（2）答：因为（黄）， 所以应选用铁铵矾或吸附指示剂。（3）答：因为能还原，故应先将氧化成，而易水解，因此不能采用在中性附近使用的K2CrO4和吸附指示剂。在此情况下，只能采用在酸性介质中使用的吸附指示剂。（此时太大，故不能用佛尔哈德法测）（4）答：由于在近中性溶液中能与生成沉淀，故不能采用在中性介质中使用的吸附指示剂或K2CrO4指示剂。在酸性溶液中以铁铵矾为指示剂或用在酸介质中使用的吸附指示剂，但用铁铵矾作指示剂时，由于与能形成无色络合物，这时需增加指示剂用量。（5）答：采用在酸介质中使用的吸附指示剂或铁铵矾指示剂，为了防止形成，滴定只能在酸性或弱酸性介质进行，由于太大，故不宜用在中性介质中使用的K2CrO4作指示剂。（6）答：K2CrO4、铁铵矾和吸附指示剂均可。（7）答：因为（黄） （白）所以只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矾作指示剂。8、在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高？为什么？（1）pH4 用莫尔法滴定答：因为= , 所以的溶解度此时增大，必须加入过量的标液。这使得分析结果偏高。（2）若试液中含有铵盐，在pH 10时，用莫尔法测答：因为 = , 所以此时、的溶解度增大，必须加入过量的标液。这使得分析结果偏高。（3）用法扬司法滴定时，用曙红作指示剂。答：因为的吸附性能较差，在化学计量点前就发生+=+， 使终点提前。这使得分析结果偏低。（4）用佛尔哈德法测定时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷。答：因为SAgClSAgSCN 所以会发生+SCN- =AgSCN+，使返滴定时，消耗SCN-增多，测定结果偏低。（5）用佛尔哈德法测定I- 时，先加铁铵矾指示剂，然后加入过量标准溶液。答：因为2+2=I2+2 （+=+），所以测定结果偏低。9、略10、略11、 沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的的影响？答：因为，所以会使溶解度增大。12、研究沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释。（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释。）答：当和的初始浓度小于0.0065时，由于溶液中含有大量的不溶微粒，故主要为异相成核作用，由于“晶核”数目基本稳定，所以随着和的初始浓度增加沉淀颗粒的平均长度不断增加，即形成曲线上的AB段，其为上升的斜线；当和的初始浓度增大至0.00650.010之间时，这时构晶离子、本身也可形成晶核，即溶液中既有异相成核作用又有均相成核作用，由于晶核数目的增多，沉淀颗粒的平均长度减小，曲线上出现了转折点B；随着构晶离子的初始浓度增大，异相成核作用逐渐减小，均相成核作用则显著增加，即晶核成长速度减慢，晶核数目增加，所以沉淀颗粒的平均长度逐渐减小，故而形成曲线上的BC段；当构晶离子、的初始浓度增大到0.010以上时，这时溶液中只有均相成核作用，因而随着构晶离子的初始浓度增大晶核颗粒不再长大了，而只有晶核数目增加，故而沉淀颗粒的平均长度不再随着构晶离子的初始浓度的变化而改变，即形成曲线上的CD段，其基本上是一条水平线。第六章 吸光光度法思考题1、解释下列名词：a. 光吸收曲线：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，所得到的曲线。标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。b. 互补色光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用。透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为。2、符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。3、吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。4、试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。答：选择的参比溶液不合适；吸收池厚度不等；吸收池位置放置不妥；吸收池透光面不清洁等；如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。5、在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？答：显色剂的用量 溶液的酸度 显色温度 显色时间 副反应的影响 溶剂溶液中共存离子的影响。6、酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？答：影响显色剂的平衡浓度和颜色 影响被测金属离子的存在状态 影响络合物的组成。7、在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。8、略9、测量吸光度时，应如何选择参比溶液？答：当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液；如果显色剂为无色，而被测试液中存在其他有色离子，可采用不加显色剂的被测试液作参比溶液； 如果显色剂和试液均有颜色可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。10、示差分光光度法的原理是什么？为什么它能提高测定的准确度？答：示差分光光度法是用一个比被测试液浓度稍低的标准溶液作参比溶液，设参比液的浓度Cs，被测试液浓度为Cx，并且CxCs，根据朗一比定律知：Ax=bCx As=bCs , 用已知浓度的标准溶液作参比调零（T%=100%），那么测得的吸光度就是被测试液与参比溶液的吸光度差值，由上式知：被测溶液与参比溶液的吸光度差值，与两溶液的浓度差值成正比，这就是示差分光光度法的原理。示差法由于采用一定浓度的溶液作参比液，把一般分光光度法测得的较小的透光率调到了透光率最大T%=100%，亦即相当于把检流针上的标尺扩展了，因而提高了测定值的精度，即提高了高浓度溶液分光光度测定准确度。第七章 分析化学中的数据处理思考题1、当测定次数很多时，下列关于标准偏差与平均偏差之间的关系式中，哪一个是正确的？a. b. 4=3 c. =0.8 d. 4=32、下述有关随机误差的正态扽不曲线特点的论述中，错误的是：a. 横坐标x值等于总体平均值时，曲线有极大；b. 曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其为1；c. 分布曲线以值的横坐标为中心呈镜面对称，说明正负误差出现的几率相等；d. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差成正比，越小，测量值越分散，曲线越平坦。3、下述有关n次测定结果的平均值的标准偏差与单次测量结果的标准偏差之间关系的表达式中，正确的是：a. = b. = c. d. 4、下列有关置信区间的定义中，正确的是：a. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率；b. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围；c. 真值落在某一可靠区间的几率 ；d. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围。5、下述有关平均值的置信区间的论述中，错误的是：a. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真值的可能性越大；b. 其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽；c. 平均值的数值越大，置信区间越宽；d. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小。6、某学生用4法则判断异常值的取舍时，分以下五步进行，其中错误的步骤是：a. 将全部数据（n个）顺序排好；b. 求出以上数据的算术平均值；c. 求出不包括异常值x的平均偏差d. 求出异常值与平均值之差的绝对值e. 将与4进行比较。7、有一组测量值，其总体标准偏差为未知，要判断得到这组数据的分析方法是否可靠，应该用下列方法的哪一种：a. 4法则 b. 格鲁布斯法 c. F检验法 d. t检验法8、两位分析人员对同一含SO42-的样品用重量法进行分析，得到两组分析数据，要判断两人分析的精密度有无显著性差异，应该用下列方法中的哪一种：a. Q检验法 b. F检验法 c. 检验法 d. t检验法9、第8题中，若要判断两分析人员的分析结果之间是否存在系统误差，则应该用下列方法中的哪一种：a. 检验法 b. F检验法 c. F检验加t检验法 d. t检验法
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