碳纳米管概述.ppt

碳纳米管及其应用 主要内容 碳纳米管的发现碳纳米管结构碳纳米管结构的表征碳纳米管的生产方法独特性质应用前景 碳纳米管的发现 C60及富勒烯化合物1985年英国Sussex大学的Kroto教授和美国Slice大学的Smalley教授发现 碳纳米管 CNTs 1991年 日本科学家饭岛 Iijima 发现 在 Nature 发表文章公布了他的发现成果 这是碳的又一同素异型体 2 碳纳米管结构 1 按形态分 普通封口型 变径型 洋葱型 海胆型 竹节型 念珠型 纺锤型 螺旋型 其他异型 2 按手性分 通常依照n m的相对关系 将单壁碳纳米管分为achiral和chiral两个基本类型 Achiral型又分为zigzag 锯齿型 和armchair 扶手椅型 两类 当n和m其中之一为0时 为zigzag型 当n m时为armchair型 其它所有情况都称为chiral型 手性管 Armchair n m 5 5 Zigzag n m 9 0 3 按照石墨烯片的层数 可分为 单壁碳纳米管 Single wallednanotubes SWNTs 由一层石墨烯片组成 单壁管典型的直径和长度分别为0 75 3nm和1 50 m 又称富勒管 Fullerenestubes 2 多壁碳纳米管 Multi wallednanotubes MWNTs 含有多层石墨烯片 形状象个同轴电缆 其层数从2 50不等 层间距为0 34 0 01nm 与石墨层间距 0 34nm 相当 多壁管的典型直径和长度分别为2 30nm和0 1 50 m 扫描隧道显微镜X射线衍射孔结构及比表面积电子衍射拉曼光谱 3 纳米管结构的表征 4 碳纳米管的生产方法简介 石墨电弧法浮动催化法 即碳氢化合物催化分解法 又称CVD法 激光蒸汽法燃烧火焰法 基本原理 电弧室充惰性气体保护 两石墨棒电极靠近 拉起电弧 再拉开 以保持电弧稳定 放电过程中阳极温度相对阴极较高 所以阳极石墨棒不断被消耗 同时在石墨阴极上沉积出含有碳纳米管的产物 理想的工艺条件 氦气为载气 气压60 50Pa 电流60A 100A 电压19V 25V 电极间距1mm 4mm 产率50 Iijima等生产出了半径约1nm的单层碳管 石墨电弧法 燃烧火焰法 利用液体 乙醇 甲醇等 气体 乙炔 乙烯 甲烷等 和固体 煤炭 木炭 等产生火焰分解其碳 氢化合物获得游历碳原子 为合成碳纳米管提供碳源 然后将基板材料做适当处理 最后将基板的一面向下 面向火焰放入火焰中 燃烧一段时间后取出 基板上的棕褐 黑 色既是碳纳米管或碳纳米纤维 产生碳纳米管或碳纳米纤维的过程主要决定于基板的性质 基板的选择和处理 燃料的选择等是本方法的关键技术 优点有 合成过程无需真空 保护气氛 无需催化剂 可以在大的表面上合成 特别适合于在一个平面上形成一层均匀的碳纳米管或碳纳米纤维薄膜 成本较低 对环境的污染也非常小 可以实现大批量合成 碳纳米管的独特性质 1 力学性能 碳纳米管的抗拉强度达到50 200GPa 是钢的100倍 密度却只有钢的1 6 至少比常规石墨纤维高一个数量级 它是最强的纤维 在强度与重量之比方面 这种纤维是最理想的 2 电学性能 由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同 所以具有很好的电学性能 理论预测其导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角 当CNTs的管径大于6mm时 导电性能下降 当管径小于6mm时 CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线 3 热学性能 一维管具有非常大的长径比 因而大量热是沿着长度方向传递的 通过合适的取向 这种管子可以合成高各向异性材料 虽然在管轴平行方向的热交换性能很高 但在其垂直方向的热交换性能较低 纳米管的横向尺寸比多数在室温至150oC电介质的品格振动波长大一个量级 这使得弥散的纳米管在散布声子界面的形成中是有效的 同时降低了导热性能 适当排列碳纳米管可得到非常高的各向异性热传导材料 4 储氢性能 碳纳米管的中空结构 以及较石墨 0 335nm 略大的层间距 0 343nm 是否具有更加优良的储氢性能 也成为科学家们关注的焦点 1997年 A C Dillon对单壁碳纳米管 SWNT 的储氢性能做了研究 SWNT在0 时 储氢量达到了5 DeLuchi指出 一辆燃料机车行驶500km 消耗约31kg的氢气 以现有的油箱来推算 需要氢气储存的重量和体积能量密度达到65 和62kg m3 这两个结果大大增加了人们对碳纳米管储氢应用前景的希望 碳纳米管的应用前景 1 超级电容器 碳纳米管比表面积大 结晶度高 导电性好 微孔大小可通过合成工艺加以控制 是一种理想的电双层电容器电极材料 由于碳纳米管具有开放的多孔结构 并能在与电解质的交界面形成双电层 从而聚集大量电荷 功率密度可达8000W kg 碳纳米管超级电容器是已知的最大容量的电容器 2 锂离子电池碳纳米管的层间距为0 34nm 略大于石墨的层间距0 335nm 这有利于Li 的嵌入与迁出 它特殊的圆筒状构型不仅可使Li 从外壁和内壁两方面嵌入 又可防止因溶剂化Li 嵌入引起的石墨层剥离而造成负极材料的损坏 碳纳米管掺杂石墨时可提高石墨负极的导电性 消除极化 在锂离子电池中加入碳纳米管 也可有效提高电池的储氢能力 从而大大提高锂离子电池的性能 根据实验 多壁碳纳米管锂电池放电能力达到385mA h g 单壁管则高达640mA h g 而石墨的理论放电极限为372mA h g 3 碳纳米管复合材料 基于纳米碳管的优良力学性能可将其作为结构复合材料的增强剂 研究表明 环氧树脂和纳米碳管之间可形成数百MPa的界面强度 除做结构复合材料的增强剂外 纳米碳管还可做为功能增强剂填充到聚合物中 提高其导电性 散热能力等如 在共轭发光聚合物中添加纳米碳管后 不但其导电率大大提高 强度也得到了改善 同时 由于纳米碳管在纳米尺度散热 避免了局部形成的热积累 可防止共轭聚合物中链的断裂 从而抑制聚合物的光褪色作用 导电塑料 聚脂 将碳纳米管均匀地扩散到塑料中 可获得强度更高并具有导电性能的塑料 可用于静电喷涂和静电消除材料 目前高档汽车的塑料零件由于采用了这种材料 可用普通塑料取代原用的工程塑料 简化制造工艺 降低了成本 并获得形状更复杂 强度更高 表面更美观的塑料零部件 是静电喷涂塑料 聚脂 的发展方向 由于碳纳米管复合材料具有良好的导电性能 不会象绝缘塑料产生静电堆积 因此是用于静电消除 晶片加工 磁盘制造及洁净空间等领域的理想材料 碳纳米管还有静电屏蔽功能 由于电子设备外壳可消除外部静电对设备的干扰 保证电子设备正常工作 4 电磁干扰屏蔽材料及隐形材料碳纳米管是一种有前途的理想微波吸收剂 可用于隐形材料 电磁屏蔽材料或暗室吸波材料 碳纳米管对红外和电磁波有隐身作用的主要原因有两点 一方面由于纳米微粒尺寸远小于红外及雷达波波长 因此纳米微粒材料对这种波的透过率比常规材料要强得多 这就大大减少波的反射率 使得红外探测器和雷达接收到的反射信号变得很微弱 从而达到隐身的作用 另一方面 纳米微粒材料的比表面积比常规粗粉大3 4个数量级 对红外光和电磁波的吸收率也比常规材料大得多 这就使得红外探测器及雷达得到的反射信号强度大大降低 因此很难发现被探测目标 起到了隐身作用 由于发射到该材料表面的电磁波被吸收 不产生反射 因此而达到隐形效果 5 催化剂载体纳米材料比表面积大 表面原子比率大 约占总原子数的50 使体系的电子结构和晶体结构明显改变 表现出特殊的电子效应和表面效应 如气体通过碳纳米管的扩散速度为通过常规催化剂颗粒的上千倍 担载催化剂后极大提高催化剂的活性和选择性 碳纳米管作为纳米材料家族的新成员 其特殊的结构和表面特性 优异的储氢能力和金属及半导体导电性 使其在加氢 脱氢和择型催化等反应中具有很大的应用潜力 碳纳米管一旦在催化上获得应用 可望极大提高反应的活性和选择性 产生巨大的经济效益 谢谢