资源描述
有机化学基础历年真题集中研究明考情1(2018全国卷)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式_。把脉考点第(1)问考查有机物的命名第(2)问考查有机化学方程式的书写第(3)问考查反应类型的判断第(4)问考查结构简式的书写第(5)问考查官能团的识别第(6)问考查结构简式的书写第(7)问考查限定条件下同分异构体的书写解析：(1)由结构简式可知，A的名称为丙炔。(2)B为单氯代烃，由反应条件可判断该反应为甲基上的取代反应，则B为HCCCH2Cl，结合C的分子式可知B与NaCN发生取代反应，化学方程式为ClCH2CCHNaCNHCCCH2CNNaCl。(3)由以上分析知AB为取代反应。由F的分子式，结合H的结构简式可推知，F为，根据信息中所给出的化学方程式可推出G为，由G生成H的反应条件及H的结构简式可知，该反应为G中碳碳双键与H2的加成反应。(4)由C生成D的反应条件、C的结构简式(HCCCH2CN)及D的分子式可判断C水解后的产物与乙醇发生酯化反应，则D为HCCCH2COOC2 H5。(5)由Y的结构简式可知，Y中含氧官能团为酯基和羟基。(6)E和H发生偶联反应生成Y，由三者的结构简式可知，F与E发生偶联反应所得产物的结构简式为。(7)X是D的同分异构体，且含有相同的官能团，即含有CC、COO。符合要求的X有、，写出任意3种即可。答案：(1)丙炔(5)羟基、酯基(6)(7)、(任写3种)2(2017全国卷)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是_、_。(3)E的结构简式为_。(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为_。(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式_。(6)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。把脉考点第(1)问考查有机物的命名第(2)问考查反应类型的判断第(3)问考查结构简式的书写第(4)问考查有机化学方程式的书写第(5)问考查限定条件下同分异构体的书写第(6)问考查有机合成路线的设计解析：由已知信息及合成路线可推知A为B为C为D为E为E发生酯化反应生成F：再结合信息，由F、H的结构简式可推知G为。(5)F为苯环外含有5个碳原子、3个不饱和度和2个O原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2，即必含有羧基，核磁共振氢谱显示有4种氢原子，则具有较高的对称性，氢原子个数比为6211，可知含有两个对称的甲基，还有2个碳原子和2个不饱和度，则含有碳碳三键，故满足条件的同分异构体的结构简式为答案：(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(6)3.(2016全国卷)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。2RCCHRCCCCRH2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题：(1)B的结构简式为_，D的化学名称为_。(2)和的反应类型分别为_、_。(3)E的结构简式为_。用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_ mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为31，写出其中3种的结构简式_。 (6)写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线。把脉考点第(1)问考查推断有机物的结构简式、有机物的命名第(2)问考查反应类型的判断第(3)问考查有机物结构简式的书写及相关计算第(4)问考查有机化学方程式的书写第(5)问考查限定条件下同分异构体的书写第(6)问考查有机合成路线的设计解析：B(C8H10)与Cl2在光照条件下发生取代反应生成则B的结构简式A与CH3CH2Cl在AlCl3、加热条件下反应生成 (B)，显然反应为取代反应，A的结构简式为。经Glaser反应得到E(C16H10)，结合Glaser反应原理(2RCCHRCCCCRH2)推知，E的结构简式为(1)由上述分析可知，B的结构简式为。D的结构简式为其化学名称为苯乙炔。(2)反应是苯与CH3CH2Cl的取代反应；反应中转化为，生成了碳碳三键，故该反应为卤代烃的消去反应。(3)由上述分析可知，E的结构简式为1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1 mol E()合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗4 mol氢气。(4)化合物()可发生Glaser偶联反应生成聚合物，结合Glaser偶联反应的反应原理及原子守恒写出化学方程式： (5)芳香化合物F是C()的同分异构体，F需满足条件：.与C具有相同的分子构成，含有1个苯环和2个Cl原子； .分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为31，说明分子结构存在对称性，分子中含有2个CH3，考虑苯环上取代基的结构及相对位置关系，符合条件的F的结构简式有等。(6)2苯基乙醇的结构简式为，迁移应用乙醇和卤代烃的性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，再与Br2发生加成反应生成，最后在NaNH2、H2O条件下发生消去反应生成 (D)。答案：(1) 苯乙炔(2)取代反应消去反应(3) 4有机化学基础部分每年必考，考查形式均为有机合成与推断大题，题型非常固定。该题常以有机新材料、医药新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式，考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力，信息量大，陌生程度高，是典型的综合类题目。 高考题点逐一研究清盲点选考有机大题一般由题头(介绍产物用途、产物结构及特点)、题干(以框图形式呈现物质间的转化关系、陌生的反应信息)和题尾(根据物质结构和图中转化关系设56问，每问之间具有一定的独立性)三部分组成，解题时需要根据题干信息分析框图之间转化关系，可采用正推法、逆推法和正逆结合法，推知转化过程中各种有机物的结构(最最关键的一环)，再根据题尾的设问逐一回答即可。命题点一推断有机物的结构简式、结构式1根据题给信息推断有机物的结构题给信息推断结论(1)芳香化合物含有苯环(2)某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应该有机物含有酚羟基(3)某有机物不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应该有机物中不含酚羟基，水解后生成物中含有酚羟基(4)某有机物能发生银镜反应该有机物含有醛基或(5)某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，又能发生水解反应（或皂化反应）该有机物可能为甲酸某酯 (6)某有机物能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体该有机物含有羧基(7)某有机酸0.5 mol与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2该有机酸是二元羧酸，一个分子中含有2个COOH (8)某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为6221该有机物含有四种化学环境不同的氢原子，且氢原子的个数比为6221(9)某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍该气态有机物的摩尔质量为56 gmol12根据题给框图转化关系推断有机物的结构在有机推断题中，经常遇到框图转化步骤中出现“有机物结构简式字母代替有机物分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。对于此类有机物结构的推断，需要考虑如下几点：在限定的转化步骤中，反应的条件是什么？其目的是什么？转化前后发生了什么反应？有机物结构发生了什么变化？然后根据转化前后(有时要分析、比较几步转化)有机物的结构及分子式的比较，采用正推法、逆推法或正逆结合法，即可推出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。类型实例(1)根据已知物的结构简式和未知物的分子式确定未知物的结构简式反应中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为有机物B的结构简式为(2)根据已知物的结构简式和未知物的性质确定未知物的结构简式实验DE的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为(3)根据已知物的结构简式和未知物的相对分子质量确定副产物的结构简式 合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为(4)根据反应物和生成物的结构简式确定可能存在的副产物的结构简式EF的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为对点训练1(2017全国卷)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。则A、B、D、E、F的结构简式分别为_。解析：由A中碳、氢原子个数关系可知，A分子中可能有一个双键或一个环；再由题给信息“A的核磁共振氢谱为单峰”可知，A分子一定要高度对称，由此可推断A的结构简式为由题给信息“B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611”再结合AC的转化关系中知A、C的结构简式，通过A、C结构比较可推断B的结构简式为CH3CH(OH)CH3。由题给信息知，D中含有苯环；由“1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应”可知，D分子结构中含有一个酚羟基和一个醇羟基；由“D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢”可知，酚羟基和醇羟基在苯环的对位上，所以D的结构简式为由CE的转化关系，C、D的结构简式，反应条件为浓H2SO4、，可正推得E的结构简式为由可采用正推(EF)和逆推(FG)相结合的方法，推断F的结构简式为。答案：、CH3CH(OH)CH3、 2功能高分子P的合成路线如下：(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是_。(2)试剂a是_。(3)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：_。(4)反应的反应类型是_。解析：若选择A的分子式C7H8作为突破口，不饱和程度高是其特点，考虑有苯环，原料A为甲苯，因试剂a和原料E结构缺失，无法运用正向合成法。调整思路选用逆向合成法，拆解高分子P结构，若P是加聚产物，加聚反应只有一种反应物，题目中却有D、G两种反应物，否定加聚反应得到P。P结构中有酯基，还可能是高分子与醇反应得P，从酯基断键可得和，结合的反应条件可知FH2OGC2H5OH是水解反应，G中含羧基则可确定结构为，D为通过条件可知B苯环侧链烃基发生氯代反应，条件是卤代烃水解条件即NaOH的水溶液，硝基只能是条件时苯环硝化反应上去的基团，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。A的结构简式为，由G推得F为再推得E为则E中含有碳碳双键和酯基官能团，反应为加聚反应。答案：(1) (2)浓硫酸和浓硝酸(3)酯基、碳碳双键(4)加聚反应3有机物F是有机化学中常用的中间体，合成F的一种路线如图所示：已知：.A的核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为213；C的核磁共振氢谱只有1组峰。.两分子羰基化合物在一定条件下可以发生反应：回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)由A生成B的反应类型是_，B的结构简式为_。(3)C与D反应生成E的化学方程式为_。F的结构简式为_。解析：(1)A的分子式为C3H6，其核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为213，则A为CH2=CHCH3(丙烯)。(2)A与H2O反应生成B，B发生催化氧化反应生成C，C的核磁共振氢谱只有1组峰，说明C的结构高度对称，则C为CH3COCH3，因此可推出B为(CH3)2CHOH。(3)C为CH3COCH3，D为C6H5CHO，根据已知信息，C和D反应生成E，进一步生成F的过程为答案：(1)丙烯(2)加成反应(CH3)2CHOH命题点二官能团的判断与性质1官能团的结构与性质官能团结构性质碳碳双键易加成、易氧化、易聚合碳碳三键CC易加成、易氧化卤素X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯)醇羟基OH易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)酚羟基OH极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原羰基易还原(如在催化加热条件下还原为)羧基酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)醚键ROR如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基NO2如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：2化学反应现象与官能团的关系反应现象思考方向溴水褪色有机物中可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等酸性高锰酸钾溶液褪色有机物中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等遇氯化铁溶液显紫色有机物中含有酚羟基生成银镜或砖红色沉淀有机物中含有醛基或甲酸酯基与钠反应产生H2有机物中可能含有羟基或羧基加入碳酸氢钠溶液产生CO2有机物中含有羧基加入浓溴水产生白色沉淀有机物中含有酚羟基3官能团与反应用量的关系(1)不同官能团反应用量的关系官能团化学反应定量关系与X2、HX、H2等加成11CC与X2、HX、H2等加成12OH与钠反应2 mol羟基最多生成1 mol H2CHO与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应1 mol醛基最多生成2 mol Ag1 mol醛基最多生成1 mol Cu2O1 mol HCHO相当于含2 mol醛基，最多生成4 mol AgCOOH与碳酸氢钠、钠反应1 mol羧基最多生成1 mol CO22 mol羧基最多生成1 mol H2(2)常考官能团(1 mol)消耗NaOH、H2的物质的量以消耗NaOH的物质的量示例举例说明1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH醇羟基不消耗NaOH以消耗H2的物质的量示例举例说明一般条件下羧基、酯基、肽键不与氢气反应1 mol羰基、醛基、碳碳双键消耗1 mol H21 mol碳碳三键、碳氮三键消耗2 mol H21 mol苯环消耗3 mol H2醋酸酐中的碳氧双键一般也不与H2反应对点训练1写出下列物质中所含官能团的名称。_(2)_(5)_(7)_(8)_答案：(1)酚羟基、碳碳双键、羧基(2)酯基、酚羟基、醚键、碳碳双键(3)氯原子、酯基、醛基(4)碳碳双键、羰基(5)碳碳双键、羟基、醛基(6)碳碳双键、酚羟基、羧基、酯基(7)醚键、羰基(8)醛基、碳碳双键2回答下列问题：(1)CPAE是蜂胶的主要活性成分，其结构简式为1 mol该有机物最多可与_mol H2发生加成反应。写出该物质在碱性条件(NaOH溶液)下水解生成的两种产物的结构简式：_；_。(2)甲、乙、丙三种物质是某抗生素合成过程中的中间产物，下列说法正确的是_。A甲、乙、丙三种有机化合物均可跟NaOH溶液反应B用FeCl3溶液可区分甲、丙两种有机化合物C一定条件下丙可以与NaHCO3溶液、C2H5OH反应D乙、丙都能发生银镜反应解析：(1)该有机物含有两个苯环和一个碳碳双键，故与H2加成最多需7 mol H2；酚羟基与NaOH溶液反应，酯基在NaOH溶液作用下水解，生成 (2)甲不与NaOH溶液反应，故A错误；丙中含有酚羟基可与FeCl3溶液发生显色反应，可以检验酚的存在，甲中没有酚羟基，不与FeCl3溶液发生显色反应，B正确；丙中含有COOH能与NaHCO3溶液反应，能与C2H5OH发生酯化反应，C正确；乙中含有醛基能发生银镜反应，丙中不含有醛基，不能发生银镜反应，故D错误。答案：(1)7(2)BC3聚醋酸乙烯酯(PVAc)可用作口香糖基料，可制造玩具绒、无纺布；聚羟基乙酸(PGA)具有优异的生物降解性和生物相容性，是一类较重要的医用高分子材料。以石油化工产品为原料合成PVAc和PGA的流程如下(部分条件和产物省略)：回答下列问题：(1)下列说法正确的是_(填字母)。aPVAc和PGA在碱性条件下水解的产物都是小分子bPGA是比PVAc具有更好的环保性能的高分子材料cCnHm和苯都能使溴水褪色，其原理相同d和的反应类型相同，和的反应类型不同(2)在乙烯的同系物中，所有碳原子一定共平面且分子中碳原子数最多的烃的名称是_。D中含氧官能团的名称是_。(3)E的结构简式为_。解析：由流程图知，CnHm为乙烯，由题给反应条件及试剂推知，A为CH3CHO，B为CH3COOH，结合已知信息知，C为CH3COOCH(OH)CH3，则D为CH3COOCH=CH2，反应为氧化反应，反应为加成反应，反应为加聚反应；由合成PGA的流程图可推知，E为HOCH2CH2Br，F为BrCH2CHO，G为BrCH2COOH，H为HOCH2COOH，反应为加成反应，反应为缩聚反应。(1)PVAc在碱性条件下水解的最终产物为乙酸盐、聚乙烯醇(高分子)，a错误；PGA可通过水解降解为羟基乙酸或羟基乙酸盐，b正确；苯萃取溴、乙烯与溴发生加成反应而使溴水褪色，c错误；由上述分析知，d正确。(2)乙烯分子中所有原子共平面，乙烯中4个氢被四个甲基取代所得的烃中所有碳原子一定共平面，且在所有碳原子共平面的乙烯的同系物中碳原子数最多，它的结构简式为CH3C(CH3)=C(CH3)CH3。答案：(1)bd(2)2,3二甲基2丁烯酯基(3)HOCH2CH2Br4(2016全国卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)B的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为_。(3)由C生成D的反应类型为_。(4)由D生成E的化学方程式为_。(5)G中的官能团有_、_、_。(填官能团名称)(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种。(不含立体异构)解析：(1)A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为名称为丙酮。(2)根据信息可知，B的结构简式为分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为61。(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为在光照条件下C与Cl2应发生CH3上的取代反应。(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为该反应的化学方程式为(5)由EFG的反应条件可推知，G为分子中含有碳碳双键、酯基、氰基3种官能团。(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为共8种。答案：(1)丙酮(2)261(3)取代反应(5)碳碳双键酯基氰基(6)8命题点三有机反应类型的判断与化学方程式的书写1由反应条件可推断有机反应类型反应条件思考方向氯气、光照烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代液溴、催化剂苯的同系物发生苯环上的取代浓溴水碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化氢气、催化剂、加热苯、醛、酮加成氧气、催化剂、加热某些醇氧化、醛氧化酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氢氧化钠溶液、加热卤代烃水解、酯水解等氢氧化钠的醇溶液、加热卤代烃消去浓硫酸，加热醇消去、醇酯化浓硝酸、浓硫酸，加热苯环上取代稀硫酸，加热酯水解、二糖和多糖等水解氢卤酸(HX)，加热醇取代反应2高考常考的反应类型示例反应类型重要的有机反应取代反应烷烃、烯烃的卤代：CH4Cl2CH3ClHCl、CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl卤代烃的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr酯化反应：二肽水解：加成反应烯烃的加成：炔烃的加成：苯环加氢：消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2=CH2H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O加聚反应单烯烃的加聚：nCH2=CH2CH2CH2共轭二烯烃的加聚：缩聚反应羟基与羧基之间的缩聚(如羟基酸之间的缩聚)：氨基酸之间的缩聚：苯酚与HCHO的缩聚：氧化反应催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHOH2CH3CH2OH硝基还原为氨基：对点训练1有机物是合成某种药物的中间体，它的一种合成路线如图所示：回答下列问题：(1)反应的化学方程式为_，反应类型为_。(2)反应的化学方程式为_，反应类型为_。(3)反应的化学方程式为_，反应类型为_。(4)反应的化学方程式为_。解析：(1)反应的产物A只给出了分子式，如果不能前后对照确定反应机理，将无法写出有关反应的化学方程式，苯与乙炔反应时，苯分子中的一个H原子和苯环分别加到乙炔分子中的两个碳原子上，生成苯乙烯。(2)反应是的加成反应，可根据C的结构简式判断出HBr中氢原子加成到A分子中的支链末端，其加成产物B是 (3)B与NaCN发生取代反应生成和NaBr。(4)E与和HBr发生反应生成、HOCH2CH2OH(乙二醇)。若是中断键位置判断错误，则易写错另一种生成物。答案：(1) 加成反应(2) 加成反应(3) 取代反应2芳香烃A经过如图所示的转化关系可制得树脂B与两种香料G、I，且知有机物E与D互为同分异构体。请回答下列问题：(1)AB、AC、CE、DA、DF的反应类型分别为_、_、_、_、_。(2)A的结构简式为_；G的结构简式为_。(3)写出下列反应的化学方程式：CA： _；F与银氨溶液： _；DHI： _。解析：由题图可知A发生加聚反应生成B(C8H8)n，故A的分子式为C8H8，其不饱和度为5，由于A为芳香烃，结合苯环的不饱和度为4，可知A分子侧链上含有一个碳碳双键，可推知A、B的结构简式分别为由DFH(连续氧化)，可知D为醇，F为醛，H为羧酸，所以D、F、H的结构简式分别为由A与HBr发生加成反应生成C，C发生水解反应生成E可知，C为溴代烃，E为醇，由E与D互为同分异构体，可推知E的结构简式为进一步可推知C、G的结构简式分别为答案：(1)加聚反应加成反应取代反应(或水解反应)消去反应氧化反应3.(2018全国卷节选)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)由B到C的反应类型为_。(2)由D到E的反应方程式为_。.(2017全国卷节选)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：回答下列问题：(3)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(4)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。解析：(1)B分子含有羟基，能与乙酸发生酯化反应，因此该反应类型为取代反应(或酯化反应)。(2)D生成E的反应为酯在氢氧化钠作用下的水解反应。(3)反应在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(4)观察G的结构简式可知，反应是E中氨基上的氢原子与中的氯原子结合成HCl，同时生成F，据此可写出反应的化学方程式。该反应中有HCl生成，而吡啶是一种有机碱，可与HCl反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。答案：(1)取代反应(2)(3)浓HNO3/浓H2SO4、加热取代反应吸收反应产生的HCl，提高反应转化率命题点四限定条件下同分异构体的书写1常见限制条件与结构关系总结(1)不饱和度()与结构关系不饱和度思考方向11个双键或1个环21个三键或2个双键33个双键或1个双键和1个三键(或考虑环结构)4考虑可能含有苯环(2)化学性质与结构关系化学性质思考方向能与金属钠反应羟基、羧基能与碳酸钠溶液反应酚羟基、羧基与氯化铁溶液发生显色反应酚羟基发生银镜反应醛基发生水解反应卤素原子、酯基(3)核磁共振氢谱与结构关系确定有多少种不同化学环境的氢。判断分子的对称性。2限定条件下同分异构体的书写流程(1)思维流程根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。结合所给有机物有序思维：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)注意事项限定范围书写和补写同分异构体，解题时要看清所限范围，分析已知几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团存在位置的要求。芳香族化合物同分异构体a烷基的类别与个数，即碳链异构。b若有2个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。具有官能团的有机物一般的书写顺序：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。书写要有序进行，如书写酯类物质的同分异构体时，可采用逐一增加碳原子的方法。如C8H8O2含苯环的属于酯类的同分异构体为甲酸某酯：3剖析限定条件下同分异构体的书写(以C9H10O2为例)限定条件可能的同分异构体的结构简式有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上只有1个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有3个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应，水解产物之一遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基对点训练1根据题目要求回答下列问题：(1)具有支链的有机物A的分子式为C4H6O2，A可以使Br2的CCl4溶液褪色，1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反应，则A的结构简式是_。写出与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式： _(不考虑立体异构)。(2)苯氧乙酸()有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上一硝基取代物有2种的酯的同分异构体是_(写结构简式，不考虑立体异构)。(3)有机物B是一种羟基醛，其结构简式为，B的同分异构体有多种，其中能发生水解反应的有机物有_种(不考虑立体异构)。(4) 的同分异构体中：能发生水解反应；能发生银镜反应；能与氯化铁溶液发生显色反应；含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有_种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式： _。(5)化合物有多种同分异构体，同时满足下列条件的有_种。能发生水解反应和银镜反应；能与FeCl3发生显色反应；苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。(6)符合下列3个条件的的同分异构体有_种。与FeCl3溶液显色；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多消耗3 mol NaOH，其中氢原子共有五种不同环境的是_(写结构简式)。(7)同时满足下列条件：与FeCl3溶液发生显色反应；苯环上有两个取代基、含C=O的的同分异构体有_种(不包括立体异构)；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为_。解析：(1)A可使Br2的CCl4溶液褪色，则A分子中含有碳碳双键或碳碳三键，1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反应，则A分子中含有1个COOH，剩余部分为C3H5，故A分子中含碳碳双键而不含碳碳三键，又A分子中具有支链，所以A的结构简式为要写出与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式，可在COOH不变的情况下，改变C=C和另外一个碳原子的相对位置，共2种。(2)能与FeCl3溶液发生显色反应的有机物分子中含有酚羟基，该同分异构体苯环上有2种一硝基取代物，则苯环上有两个处于对位的基团，其中一个含酯基，其基本结构为，只要将C2H3O2变为含酯基的结构即可，但要注意切勿漏写含酚形成的酯的同分异构体。(3)满足条件的B的同分异构体数目较多，考生如果不按照一定的顺序书写，可能会导致漏写。B的分子式为C5H10O2，其同分异构体中，能发生水解反应的有机物是酯类。写饱和一元酸和饱和一元醇形成的酯的同分异构体的结构简式时，要从甲酸酯写起，然后依次增加酸中碳原子的个数，同时考虑酸和醇的同分异构体，最终确定酯的同分异构体。因为甲酸丁酯有4种(丁基有4种)，乙酸丙酯有2种(丙基有2种)，丙酸乙酯有1种，丁酸甲酯有2种，所以符合条件的B的同分异构体共有9种。(4) 的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，还能发生水解反应和银镜反应，说明含有甲酸酯(HCOO)结构，再根据含氧官能团处在对位，可写出三种结构，其中核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的是 (5)由条件知同分异构体中含有酚羟基、甲酸酯基，含有4个饱和碳原子；结合条件可写出6种符合条件的同分异构体的结构简式： (6)同分异构体符合下列条件：与FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多消耗3 mol NaOH，说明另一个取代基为RCOO，该取代基为CH3CH2CH2COO、(CH3)2CHCOO，这两种取代基都与酚羟基有邻、间、对3种位置关系，所以符合条件的同分异构体有6种，其中氢原子共有五种不同环境的是 (7)同分异构体同时满足下列条件：与FeCl3溶液发生显色反应；苯环上有两个取代基、含C=O，苯环上邻、间、对3种：，侧链有同分异构体：COOCH3、OOCCH3、CH2COOH、CH2OOCH、OCH2CHO、COCH2OH、CHOHCHO 7种，故同分异构体有3721种；核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质，即4种化学环境的H，只有苯环上对位(3种H)、侧链上1种H(上述前两种)才符合条件，其结构简式为答案：(1) CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH(2) (3)9(4)3(5)6(6)6(7)212根据要求回答下列问题：(1)(2014全国卷节选) 的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式)。(2)(2015全国卷节选)HOOC(CH2)3COOH的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)。能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是_(写结构简式)。(3)(2016全国卷节选)芳香化合物F是的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为31，写出其中3种的结构简式_。(4)(2017全国卷节选)H是G()的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_种。(5)(2018全国卷 节选)写出与E()互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)_。(6)(2018全国卷节选)F是B()的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。解析：(1) 的同分异构体中，若苯环上只有1个取代基，则这个取代基可能为CH2CH2NH2、CH(NH2)CH3、CH2NHCH3、NHCH2CH3、N(CH3)2，共有5种；若苯环上有2个取代基，分别为C2H5、NH2时有2种；分别为CH3、CH2NH2时有3种；分别为CH3、NHCH3时有3种；若苯环上有3个取代基(2个CH3、1个NH2)时有6种，故共有19种。其中符合题中核磁共振氢谱要求的是(2)其同分异构体满足条件：能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有COOH；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有CHO和COO(酯基)，结合该有机物的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有(HCOO)结构，则符合条件的同分异构体有5种结构，分别为氢谱显示为3组峰，说明该有机物分子中有3种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为611，说明3种氢原子的个数比为611，该有机物的结构简式为(3)F需满足条件：.与具有相同的分子构成，含有1个苯环和2个Cl原子；.分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为31，说明分子结构存在对称性，分子中含有2个CH3，考虑苯环上取代基的结构及相对位置关系，符合条件的F的结构简式有(4)G()的苯环上有3个不同的取代基，不妨设为X、Y、Z。可以先确定X、Y在苯环上的相对位置，得到邻、间、对3种同分异构体，再将Z分别取代上述3种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到4种、4种、2种同分异构体，共有10种，则H可能的结构有9种。(5)酯的核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为11，说明该物质的分子是一种对称结构，由此可写出符合要求的结构简式为、。(6)B的分子式为C6H10O4，其相对分子质量为146，F是B的同分异构体，则7.30 g F的物质的量为0.05 mol，生成的二氧化碳的物质的量为0.1 mol，因此F分子中含有两个羧基，剩余基团为C4H8，根据同分异构体的书写方法可判断符合要求的F的可能结构有9种，其中满足题意要求的结构简式为。答案：(1)19(2)5(4)9(5)、(6)9命题点五合成路线的分析与设计(一)有机合成中官能团的转变1官能团的引入(或转化)(1)引入碳碳双键卤代烃的消去反应CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O醇的消去反应CH3CH2OHCH2=CH2H2O炔烃的加成反应HCCHHClCH2=CHCl(2)引入卤素原子烃的取代反应：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl烯烃、炔烃与卤素单质的加成反应：CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Br烯烃、炔烃与卤化氢的加成反应：CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3先与氢气进行加成反应，然后与卤素单质进行取代反应：CH3CH=CH2CH3CH2CH3CH3CH2CH2Cl醇与氢卤酸的取代反应：CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O(3)引入羟基烯烃与水的加成反应CH3CH=CH2H2OCH3CHOHCH3卤代烃的水解反应CH3CH2CH2ClNaOHCH3CH2CH2OHNaCl醛(酮)的还原反应CH3CHOH2CH3CH2OH羧酸的还原反应CH3COOHCH3CH2OH酯的水解反应CH3COOCH2CH3NaOHCH3COONaCH3CH2OH(4)引入羰基醇(羟基碳原子上有2个H)的催化氧化引入醛羰基：2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2O醇(羟基碳原子上有1个H)的催化氧化引入酮羰基：某些烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化：(CH3)2C=C(CH3)22(CH3)2C=O(5)引入羧基醛的氧化：2CH3CHOO22CH3COOH醇的氧化：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOH某些烯烃、苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化：CH3CH=CHCH32CH3COOH，2官能团的消除(1)通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键)和苯环。(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。(3)通过加成或氧化反应等消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。3官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如RCH2OHRCHORCOO
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