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专题三 卤代烃1一定条件下，下列各组物质能一步实现图中所示转化关系的是选项XYZWAAlAl2O3NaAlO2Al(OH)3BFe3O4FeFeCl2FeCl3CH2SO4SO2SSO3DCH3CH2BrCH2=CH2C2H5OHCH2BrCH2Br【答案】B【解析】分析：A项，Al与O2反应生成Al2O3，Al2O3与NaOH反应生成NaAlO2和H2O，NaAlO2溶液与过量CO2反应生成Al（OH）3和NaHCO3，Al（OH）3与NaOH反应生成NaAlO2和H2O，Al2O3不能一步生成Al（OH）3；B项，Fe3O4与CO高温反应生成Fe和CO2，Fe与HCl反应生成FeCl2和H2，Fe与Cl2加热时反应生成FeCl3，FeCl2与Cl2反应生成FeCl3，FeCl3与Fe反应生成FeCl2；C项，Cu与浓H2SO4加热反应生成CuSO4、SO2和H2O，SO2与H2S反应生成S和H2O，SO2发生催化氧化反应生成SO3，S与SO3相互间不能一步转化；D项，CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成CH2=CH2，CH2=CH2与H2O一定条件下发生加成反应生成C2H5OH，CH2=CH2与Br2发生加成反应生成CH2BrCH2Br，C2H5OH与CH2BrCH2Br相互间不能一步转化。详解：A项，Al与O2反应生成Al2O3，Al2O3与NaOH反应生成NaAlO2和H2O，NaAlO2溶液与过量CO2反应生成Al（OH）3和NaHCO3，Al（OH）3与NaOH反应生成NaAlO2和H2O，Al2O3不能一步生成Al（OH）3，YW不能一步实现；B项，Fe3O4与CO高温反应生成Fe和CO2，Fe与HCl反应生成FeCl2和H2，Fe与Cl2加热时反应生成FeCl3，FeCl2与Cl2反应生成FeCl3，FeCl3与Fe反应生成FeCl2，图中反应均能一步实现；C项，Cu与浓H2SO4加热反应生成CuSO4、SO2和H2O，SO2与H2S反应生成S和H2O，SO2发生催化氧化反应生成SO3，S与SO3相互间不能一步转化，Z与W间的相互转化不能一步实现；D项，CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成CH2=CH2，CH2=CH2与H2O一定条件下发生加成反应生成C2H5OH，CH2=CH2与Br2发生加成反应生成CH2BrCH2Br，C2H5OH与CH2BrCH2Br相互间不能一步转化，Z与W间的相互转化不能一步实现；答案选B。2根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是选项实验操作和现象实验结论A溴乙烷与氢氧化钠乙醇溶液共热，生成气体通入酸性高锰酸钾溶液中，褪色有乙烯生成B向试管中的浓硫酸加入铜片，盖好胶塞，导管通气入品红溶液，无明显现象铜片未打磨C除去CuSO4溶液中Fe2+：先加足量H2O2，再加Cu(OH)2调溶液pH=4KspCu(OH)2KspFe(OH)2D将有色纸条放入盛满干燥氯气的集气瓶中，盖上玻璃片，无明显现象氯气漂白不是Cl2分子直接作用的结果【答案】D【解析】分析：A项，乙醇具有挥发性，乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色；B项，Cu与浓H2SO4加热时才反应；C项，加入足量H2O2将Fe2+氧化成Fe3+，再加Cu（OH）2调溶液pH=4时Fe3+转化成Fe（OH）3沉淀而除去；D项，干燥的Cl2不能使有色纸条褪色，Cl2分子没有漂白性。详解：A项，乙醇具有挥发性，溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热产生的气体中一定含CH3CH2OH（g），CH3CH2OH也能使酸性KMnO4溶液褪色，气体使酸性KMnO4溶液褪色不能说明有乙烯生成，A项错误；B项，Cu与浓H2SO4常温下不反应，Cu与浓H2SO4加热时才会反应产生SO2，B项错误；C项，加入足量H2O2将Fe2+氧化成Fe3+，再加Cu（OH）2调溶液pH=4时Fe3+转化成Fe（OH）3沉淀而除去，说明Fe（OH）3比Cu（OH）2的溶解度更小，KspCu（OH）2KspFe（OH）3，C项错误；D项，将有色纸条放入盛满干燥Cl2的集气瓶中，盖上玻璃片，无明显现象，说明Cl2没有漂白性，氯气漂白不是Cl2分子直接作用的结果，D项正确；答案选D。3环丙叉环丙烷(b)由于其特殊的结构，一直受到结构和理论化学家的注意，根据其转化关系，下列说法正确的是A. b的所有原子都在一个平面内B. p在氢氧化钠的乙醇溶液中加热生成烯烃C. m的同分异构体中属于芳香族化合物的共有5种D. 反应是加成反应，反应是消去反应【答案】C【解析】b中含有单键碳，所以不可能所有原子都在一个平面内，故A错误；p分子-C原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，故B错误；m的同分异构体中属于芳香族化合物的有、，共5种，故C正确。b中双键断裂，两个碳原子上共结合一个基团，所以反应属于加成反应，物质p为卤代烃，卤代烃要发生水解，生成醇，根据同一个碳上连有两个羟基时要脱水，最终生成物质m，故反应的类型先是取代反应后为消去反应，故D错误。 4用下列有关实验装置进行下列实验，选用仪器和操作都正确的是A. 用甲装置除去NO2中的NO B. 用乙装置分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液C. 用丙装置将海带灼烧成灰 D. 用丁装置验证溴乙烷发生消去反应【答案】B【解析】用甲装置除去NO中的NO2，故A错误；乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液，所以可用分液法分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液，故B正确；将海带灼烧成灰用坩埚，故C错误；乙醇易挥发，乙醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D错误。5下列实验中，操作、现象及结论均正确的是选项操作现象结论A将CH3CH2Br与NaOH溶液共热。冷却后，取出上层水溶液加入AgNO3溶液产生淡黄色沉淀CH3CH2Br含有溴原子BKNO3和KOH混合溶液中加入铝粉并加热，管口放湿润的红色石蕊试纸试纸变为蓝色NO3被还原为NH3C将乙醇与浓硫酸共热至140所得气体直接通入酸性KMnO4溶液中KMnO4溶液褪色乙醇发生消去反应，气体一定是乙烯D向体积为100mL浓度均为0.01mol/LNaCl和Na2CrO4的混合溶液中滴加0.01mol/L的AgNO3溶液先产生白色沉淀，后产生砖红色沉淀（Ag2CrO4)同温下，溶度积常数：Ksp(AgCl)C3H8，C错误；D、全氟丙烷分子中CC是非极性键，CF是极性键，D正确，答案选D。14下列实验方案合理的是（ ）A. 可用酸性高锰酸钾溶液除去甲烷中混有的杂质乙烯B. 可用溴水鉴别己烯、己烷和四氯化碳C. 制备氯乙烷：将乙烷和氯气的混合气放在光照条件下反应D. 证明溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成了乙烯：用如图所示的实验装置【答案】B【解析】A. 酸性高锰酸钾溶液能够将乙烯氧化成二氧化碳,产生了新的杂质,违反了除杂原则,A选项是错的; B. 四氯化碳、己烷和己烯与溴水混合的现象分别为:分层后有机色层在下层有颜色、分层后有机色层在上层有颜色、溴水褪色,现象不同,可鉴别,所以故B正确；C.将乙烷和氯气的混合气放在光照条件下反应,反应产物为氯代烃的混合物,无法达到纯净的溴乙烷,故C错误; D.生成的乙烯中混有乙醇,乙醇也能够使酸性高锰酸钾溶液褪色,干扰了检验结果,故D错误; 所以B选项是正确的.15下列卤代烃不能发生消去反应的是A. B. C. D. 【答案】B【解析】A. 发生消去反应生成环己烯，A错误；B. 中与CH2Cl相连的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，B正确；C. 发生消去反应生成2甲基丙烯，C错误； 16能够鉴定氯乙烷中氯元素的存在的操作是（ ）A. 在氯乙烷中直接加入AgNO3溶液B. 在氯乙烷中加蒸馏水，然后加入AgNO3溶液C. 在氯乙烷中加入NaOH溶液，加热再冷却后酸化，然后加入AgNO3溶液D. 在氯乙烷中加入硫酸加热后，然后加入AgNO3溶液【答案】C【解析】氯乙烷可以在氢氧化钠水溶液中水解生成氯离子，也可以在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成氯离子，最后加入硝酸酸化，再加入硝酸银，观察是否有白色沉淀生成，故选C。点睛：本题考查氯代烃中的Cl元素的检验，注意不能直接检验，因为氯乙烷不溶于水，不能电离出氯离子。17下列实验装置正确且能达到实验目的的是【答案】D【解析】A、溴乙烷的消去产物为乙烯，能被高锰酸钾氧化，利用高锰酸钾溶液褪色可检验乙烯，但气体应“长管进、短管出”，装置连接错误，故A错误；B、碳与浓硫酸反应生成CO2、SO2，二者均能使澄清石灰水变浑浊，所以检验CO2之前，应先除去SO2，品红溶液一般应用于检验SO2，不能用于除SO2，故该装置不合理，可将品红修改为足量酸性高锰酸钾溶液，故B错误；C、食盐水为中性，发生吸氧腐蚀，在酸性条件下可发生析氢腐蚀，故C错误；D、向溶液中滴加铁氰化钾溶液，不产生蓝色沉淀，说明没有Fe2+产生，铁未参与反应，则该装置中，锌作负极，铁作正极，正极被保护，属于牺牲阳极的阴极保护法，故D正确。故选D。18下列实验操作中，可达到对应实验目的的是( ) 实验操作实验目的A苯和溴水混合后加入铁粉制溴苯B某有机物与溴的四氯化碳溶液混合确认该有机物含碳碳双键C将与氢氧化钠的乙醇溶液共热一段时间，冷却，向其中滴加过量的稀硝酸中和氢氧化钠然后再滴入硝酸银溶液，观察生成沉淀的颜色检验该有机物中的溴原子D乙醇与酸性高锰酸钾溶液混合检验乙醇具有还原性【答案】D【解析】A、苯和液溴混合后加入铁粉制备溴苯，不能是溴水，A错误；B、炔烃也能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，不能根据溴水褪色判断有机物含碳碳双键，B错误；C、卤代烃在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应，但不能发生消去反应，C错误；D、乙醇具有还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。答案选D。19下列实验装置能达到实验目的的是（夹持仪器未画出）A. A装置用于检验溴丙烷消去产物B. B装置用于检验乙炔的还原性C. C装置用于实验室制硝基苯D. 用装置D分液，放出水相后再从分液漏斗下口放出有机相【答案】C【解析】A由于挥发出的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A错误； B电石与水反应生成的乙炔中往往含有硫化氢等杂质气体，硫化氢也能是高锰酸钾溶液褪色，故B错误；C实验室制硝基苯在50-60下发生反应，需要用水浴加热，故C正确；D分液时，放出水相后再从分液漏斗上口倒出有机相，故D错误；故选C。20工业上可由乙苯生产笨乙烯，反应原理如下：。下列说法正确的是A. 上述反应类型属于氧化反应，也可看作消去反应B. 乙苯、苯乙烯均能发生取代反应、加聚反应、氧化反应C. 1 mol苯乙烯最多可以与4 mol氢气加成，所得产物的一氯代物共有5种D. 用酸性高锰酸钾溶液可区分乙苯和苯乙烯【答案】A【解析】A上述反应类型为脱氢反应属于氧化反应，同时反应C-C变为C=C，为消去反应，故A正确；B乙苯不含碳碳双键，不能发生加聚反应，故B错误；C1 mol苯乙烯最多可以与4 mol氢气加成，所得产物为乙基环己烷，其一氯代物共有6种，故C正确；D乙苯和苯乙烯均能被高锰酸钾氧化，现象相同，不能鉴别，故D错误；故选A。21环丙叉环丙烷（A）结构特殊，根据如下转化判断下列说法正确的是A. 反应是加成反应 B. A的所有原子都在一个平面内C. 反应是消去反应 D. A的二氯代物只有2种【答案】A【解析】A、根据反应A和B结构简式的对比，此反应属于加成反应，故A正确；B、“CH2”中碳原子是sp3杂化，属于四面体，因此A所有原子不在同一平面，故B错误；C、对比B和C结构简式，发生的反应不是消去反应，故C错误；D、固定一个氯原子，另一个氯原子进行移动，因此有4种结构，故D错误。22下列关于有机化学实验的说法正确的是（ ）A. 除去苯中的甲苯，可使用酸性 KMnO4 和 NaOH，然后分液B. 除去乙醇中混有的少量乙酸，加 NaOH 溶液，然后分液C. 检验溴乙烷中溴元素，直接加入硝酸银溶液生成浅黄色沉淀D. 实验室制备乙烯时，产生的气体直接通入溴水，溴水褪色，证明有乙烯生成【答案】A【解析】A. 甲苯能够被酸性 KMnO4 溶液氧化为苯甲酸，再与氢氧化钠反应生成易溶于水的盐，而苯不溶于水，可以用分液的方法分离，故A正确； B. 乙醇与水混溶，不能分液分离，故B错误；C. 检验溴乙烷中溴元素，需要先加入硝酸酸化，故C错误；D. 实验室制备的乙烯中往往含有二氧化硫等气体杂质，二氧化硫也能使溴水褪色，故D错误；故选A。23下列实验方案能达到实验目的的是（ ）实验目的实验方案A检验Na2SO3晶体是否已氧化变质将Na2SO3样品溶于稀硝酸后，滴加BaCl2溶液，观察是否有沉淀生成B证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成向试管中加入适量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应产生的气体通入溴的四氯化碳溶液C制备氢氧化铁胶体向沸水中滴加氯化铁稀溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色D证明Mg(OH)2沉淀可转化为Fe(OH)3沉淀向2 mL 1 mol/L NaOH溶液中先加入3滴1 mol/L MgCl2溶液，再加入3滴1 mol/L FeCl3溶液【答案】B【解析】A硝酸能氧化SO32生成SO42，故A错误；B向试管中加入适量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应产生的气体通入溴的四氯化碳溶液，若溴的四氯化碳溶液褪色，可知溴乙烷发生消去反应，生成乙烯，故B正确；C制氢氧化铁胶体时应向沸水中滴加氯化铁饱和溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色，故C错误；DNaOH溶液体积未知，可能过量，不能说明沉淀转化，过量NaOH与氯化铁反应生成Fe(OH)3沉淀，故D错误；答案为B。24欲用下图装置对所制备的气体进行除杂检验，其设计方案合理的是制备气体X(除杂试剂)Y(检验试剂)ACH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OKMnO4酸性溶液B电石与NaCl水溶液H2OBr2的水溶液CC2H5OH与浓硫酸加热至170饱和NaHSO3溶液K2Cr2O7酸性溶液D生石灰与浓氨水浓硫酸红色石蕊试纸【答案】A【解析】A. CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯，而挥发的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰检验试验的进行，需要用水吸收乙醇，故A正确；B. 电石与水反应生成的乙炔中有硫化氢杂质，均具有还原性，应该用硫酸铜溶液除去硫化氢，故B错误；C. 乙醇在浓硫酸加热170发生消去反应生成乙烯气体，同时乙醇和浓硫酸在170以上能发生氧化反应，生成黑色碳、二氧化硫气体和水，含有的杂质二氧化硫不能被饱和NaHSO3溶液吸收，而二氧化硫也能使K2Cr2O7酸性溶液褪色，故C错误；D. 生石灰与水反应生成氢氧化钙，同时放出大量热，使浓氨水分解，放出氨气，氨气能够与浓硫酸反应被吸收，不能检验到生成的氨气，故D错误；故选A。25下列各组物质中，能一步实现右图所示转化关系的是XYZWAFe3O4FeFeCl2FeCl3BAlAl2O3NaAlO2Al（OH）3CH2SO4SO2SSO3DCH3CH2BrCH2=CH2C2H5OHCH2BrCH2Br【答案】A【解析】A四氧化三铁通过铝热反应生成单质铁，铁与弱氧化剂盐酸反应生成氯化亚铁，铁与氯气生成氯化铁；FeCl2溶液中通入氯气生成FeCl3；FeCl3加入铁粉生成FeCl2，各步转化都可实现，故A正确；BY(氧化铝)不能一步转化为W(氢氧化铝)，不符合条件，故B错误；CZ(硫)不能一步转化为W(三氧化硫)，不符合条件，故C错误；DZ(C2H5OH)不能一步转化为W(CH2BrCH2Br)，要先消去，再加成，故D错误；故选A。26下列实验操作、现象与所得结论一致的是选项实验操作现象结论A向沸水中滴入几滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸，并用激光笔照射溶液变红褐色，出现丁达尔效应产生了 Fe(OH)3胶体B向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，再滴加几滴淀粉溶液溶液变蓝氧化性：Fe3+I2C将溴乙烷和NaOH的乙醇溶液混合加热，产生气体通入酸性KMnO4溶液酸性KMnO4溶液褪色产生了乙烯D向滴有酚酞的Na2CO3溶液中，逐滴加入BaCl2溶液溶液红色逐渐褪去BaCl2溶液呈酸性【答案】AB【解析】A、向沸水中滴入几滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸，溶液变红褐色，制得的是氢氧化铁胶体，并用激光笔照射，出现丁达尔效应，故A正确；B、向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，氧化性：Fe3+I2，氯化铁将碘化钾氧化生成碘单质，再滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝，故B正确；C、乙醇容易挥发，挥发的乙醇蒸汽也能使酸性KMnO4溶液褪色，故C错误；D、向滴有酚酞的Na2CO3溶液中，逐滴加入BaCl2溶液，碳酸钠与氯化钡反应生成碳酸钡沉淀，使得碳酸钠的水解平衡逆向移动，溶液红色逐渐褪去，故D错误；故选AB。27聚合物H ()是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成路线如下： 已知：C、D、G均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。Diels-Alder反应：。（1）生成A的反应类型是_。D的名称是_。F中所含官能团的名称是_。（2）B的结构简式是_；“BC”的反应中，除C外，另外一种产物是_。 （3）D+GH的化学方程式是_。（4）Q是D的同系物，相对分子质量比D大14，则Q可能的结构有_种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1:2:2:3的结构简式为_（任写一种）。（5）已知：乙炔与1,3-丁二烯也能发生Diels-Alder反应。请以1,3-丁二烯和乙炔为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线_（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。【答案】 消去反应 对苯二甲酸 硝基、氯原子 H2O n+ n + （2n-1）H2O 10 【解析】根据题意，A是，C为：,D为：，E为：，F为：，G为：。（1）是由乙醇分子内脱水生成乙烯，故生成A的反应类型为：消去反应；D为：，名称为：对苯二甲酸，F是，所含官能团的名称是硝基和氯原子；（2）B由乙烯和生成，故B的结构简式是：；“BC”的反应即为分子内脱水，除C外，另外一种产物是水；（3）D为：，G为：，H为，故D+GH的化学方程式是：n+ n + （2n-1）H2O；（4）Q是D的同系物，相对分子质量比D大14，则多一个CH2，分子中除了苯环，还有两个羧基，碳原子还剩下1个，若苯环上只有一个取代基，则为-CH(COOH)2,有一种；若有两个取代基，则为-COOH和-CH2COOH，两者在本换上的位置为邻间对三种；若有三个取代基，则为两个羧基和一个甲基，先看成苯二甲酸，苯二甲酸两个羧基的位置有则Q可能的结构有邻间对，而苯环上的H再被甲基取代的分别有2种、3种1种，总计共10种同分异构体；其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1:2:2:3的结构简式为；（5）乙炔与1,3-丁二烯也能发生Diels-Alder反应：，以1,3-丁二烯和乙炔为原料，合成，合成思路为：先用反应合成六元环，再用卤素加成，再用氢氧化钠水溶液取代即可合成产物，故合成路线为：。28282-苯基丙烯酸(俗名阿托酸)是一种重要的医药中间体、材料中间体，其工业合成方法(从F开始有两条合成路线)如下：已知：i. ii. iii. 回答下列问题：（1）C的名称为_，反应的反应类型为_。（2）检验E是否完全转化为F的试剂是_。（3）反应的化学方程式为_。（4）D的同分异构体有多种，符合下列条件的D的同分异构体有_，其中苯环上的一元取代物有2种的结构简式为_ 。能发生银镜反应 能与FeCl3溶液发生显色反应核磁共振氢谱的峰面积比为6：2：2：1：1（5）路线二与路线一相比不太理想，理由是_。（6）参照上述合成路线，设计一条由CH3COOH制备HOOCCH2COOH的合成路线。（合成路线的表示方法为：AB目标产物）_【答案】 苯乙酸 加成反应(或还原反应) 新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液) 3 由于H既有羟基又有羧基，所以在浓硫酸作用下发生消去反应时，会生成酯类副产物，影响2-苯基丙烯酸的产率 【解析】根据题意：M是甲苯，A是，B是，C是，D是，G是，H是。（1）C是，名称为苯乙酸，反应由E生成F，醛基被氢气还原，反应类型为加成或还原反应；（2）检验E是否完全转化为F，即检验醛基即可，用新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液；（3）反应由和生成，根据信息的提示，化学方程式为；（4）D是，其同分异构体有多种，要满足能发生银镜反应，说明有醛基能与FeCl3溶液发生显色反应，说明有酚羟基核磁共振氢谱的峰面积比为6：2：2：1：1，说明有5种H，且数目比为6：2：2：1：1；这样的结构有：，共3种，其中苯环上的一元取代物有2种的结构简式为；（5）路线一是先消去，后水解，路线二是先水解后消去，得到H，由于H既有羟基又有羧基，所以在浓硫酸作用下发生消去反应时，会生成酯类副产物，影响2-苯基丙烯酸的产率，相比与线路一不太理想；（6）参照上述合成路线，设计一条由CH3COOH制备HOOCCH2COOH的合成路线，根据原料与目标产物的对比分析，在原料中需要加碳原子，且该碳原子为羧基，故根据提示信息，合成路线设计如下：。29阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M是一种防晒剂，它们的结构简式分别为：和由A出发合成路线如图：已知：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；R1CHO+R2CH2CHO+H2O根据以上信息回答下列问题（1）M中含氧官能团的名称_，阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有_种不同化学环境的氢原子。（2）写出H过程中的反应类型_，F的结构简式_。（3）写出DE转化过程中（D+NaOH）的化学方程式_。（4）由HI的过程中可能出现多种副产物，其中一种分子式为C16H12O2Cl2，写出该副产物的结构简式_。（5）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有_种。a苯环上有3个取代基b仅属于酯类，能发生银镜反应，且每摩该物质反应时最多能生成4molAg其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式_。（任写出一种）（6）写出由到M的合成路线（用流程图表示）。示例CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH2OH_。【答案】 酯基和醚键 6 加成反应、消去反应 +6NaOH+4NaCl+3H2O 6 或(任写出一种) 【解析】（1）由M的结构简式，可知M分子中有酯基和醚键，阿司匹林结构简式为,所以含有6种不同化学环境的氢原子；（2）H为，I为，HI先发生加成反应，后发生消去反应，E为：，E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林，E脱水生成F为：；（3）A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环，所以A是，B、C都为C7H7Cl，甲基邻对位上的氢易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林结构可知B为邻位取代物，即，由M可知C为对位，B与氯气发生取代反应生成D分子式为C7H4Cl4，为甲基上的氢被取代，所以D为：，D在碱性条件下水解后酸化，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以E为：，D与NaOH在高温高压下的反应方程式为：，（4）H为，I为，HI先与乙醛发生加成反应，后发生消去反应，副产物中一种分子式为C16H12O2Cl2，所以其结构简式为：；（5）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基；属于酯类，结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”，另外还剩余1个C原子，即为一个甲基，先考虑两个“HCOO-”有邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种，符合条件的同分异构体为：，其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式为；（6）先将醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液可新制氢氧化铜，合成路线图为：。30M（）是一种高分子化合物，它的合成路线如图所示：已知：R-CH=CH2R-CH(OH)CH2Br回答下列问题：（1）反应的反应类型为_，D中的官能团名称是_。（2）A的名称是_(系统命名法)。（3）反应的条件为_；反应的化学方程式为_。（4）H为B的同分异构体，满足下列条件的结构共有_种(不含立体异构)；其中核磁共振氢谱中出现4组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的是_ (写出结构简式)。i.苯环上有两个取代基；.与FeCl3溶液发生显色反应。（5）参照上述合成路线，以为原料(其他原料任选)制备，请设计合成路线_。【答案】 加成反应 （碳碳）双键、羟基 1-苯基丙烯（1-苯基-1-丙烯） Cu/O2，加热 15 【解析】根据合成路线及已知信息：A： B：C： D：合成M的单体：（1）反应的反应类型为加成反应；D中的官能团名称是碳碳双键、羟基；（2）A的名称是1-苯基丙烯（1-苯基-1-丙烯）；（3）反应是将羟基氧化成羰基，故其条件为Cu/O2，加热；反应是消去，方程式为：（4）H为B的同分异构体，B为，要满足：i.苯环上有两个取代基；.与FeCl3溶液发生显色反应，及其中一个取代基即为酚羟基，另一个取代基则是卤代烃基，这种结构，烃基有3种H，两个取代基三种位置，故有9种，这种结构，烃基有两种H，两个取代基有三种位置，有6种，故满足条件的结构共有15种；其中核磁共振氢谱中出现4组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的是；（5）以为原料(其他原料任选)制备，需要引入两个甲基，且该加聚物也是1，3加成得来，故1，3号碳要形成双键，故根据题中合成路线：得到如下合成路线：。31化合物 H 是一种抗病毒药物，在实验室中利用芳香烃 A 制备 H 的流程如下图所示(部分反应条件已略去)：己知： 有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子；两个羟基连在同一碳上不稳定，易脱水形成羰基或醛基； RCHO CH3CHO NaOH RCH CHCHO H2O；（1）有机物 B 的名称为_。（2）由 D 生成 E 的反应类型为_ ， E 中官能团的名称为_。（3）由 G 生成 H 所需的“一定条件” 为_。（4）写出 B 与 NaOH 溶液在高温、 高压下反应的化学方程式：_。（5）F 酸化后可得 R， X 是 R 的同分异构体， X 能发生银镜反应，且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢，峰面积比为 111，写出 2 种符合条件的 X 的结构简式：_。（6）设计由 和丙醛合成的流程图：_(其他试剂任选)。【答案】 对溴甲苯（或4溴甲苯） 取代反应 羟基、氯原子 银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热） 、（或其他合理答案） 【解析】根据流程图及已知信息：（1）有机物 B 的名称为对溴甲苯（或4溴甲苯）；（2）由 D 生成 E 的反应类型为取代反应，E 中官能团的名称为羟基和氯原子；（3）由 G 生成 H需要将醛基氧化成羧基且不能将碳碳双键氧化，所以，一定条件需要：银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热）；（4）B 与 NaOH 溶液在高温、 高压下反应的化学方程式为：（5）F 酸化后可得 R（C7H6O3），X 能发生银镜反应，即有醛基，且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢，峰面积比为 111，不饱和度仍为5，苯环没有可能了，故其可能的结构为：、；（6）由 和丙醛合成需要加长碳链，引入双键，故设计思路如题目中流程类似：先使其水解成醇，再将其氧化成醛，在此条件下反应，生成产物。32格氏试剂RMgX由Mg和卤代烃RX在干燥下的乙醚中反应制得，广泛用于复杂有机物的合。下图是著名香料（）的合成路线。（1）写出反应的反应条件_，反应的反应类型为_，化合物C的名称是_。（2）写出下列物质的结构简式: E_ , F_。 （3）写出苯 C的化学方程式：_ （4）A有多种同分异构体，其中苯环上有两种化学环境氢的同分异构体（含-MgBr结构）有_种。（5）设计原料（）合成产物（）的合成路线：_【答案】 液溴、FeBr3 取代反应 甲苯 + CH3Br + HBr 4 【解析】（1）写出反应为取代反应，制溴苯，故其反应条件为：液溴、FeBr3；反应为取代反应；C应是甲苯；（2）E是由反应制得的格氏试剂，为；和F在酸性条件下生成，则F为；（3）苯 的方程式为： + CH3Br + HBr（4）A为：有多种同分异构体，其中苯环上有两种化学环境氢的同分异构体为：（5）由原料（）合成产物（），需要加长碳链，就要用格氏试剂，在此条件下继续反应， 引入了羟基，最后脱水得到双键。故合成路线如下： 。 33H是合成抗炎药洛萦洛芬钠的关键中间体，它的一种合成路线如下：回答下列问题：（1）G中官能团名称是_；反应的反应类型为_。（2）反应的化学方程式为_；反应的化学方程式为_。（3）C的结构简式为_；E的结构简式为_ 。 （4）写出满足下列条件的F的同分异构体的结构简式：_。能与FeCl3溶液发生显色反应能发生银镜反应III核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6：2：1：1（5）仿照H的合成路线，设计一种由合成的合成路线_。【答案】 酯基 取代反应 ； 【解析】根据流程可推断：A为苯，苯与HCHO、HCl在ZnCl2的催化下发生反应生成B（），与NaCN发生取代反应生成C（），D与CH3I发生取代反应生成E（）；（1）G含的官能团是酯基；反应属于取代反应；（2）反应是苯与HCHO、HCl在ZnCl2的催化下发生反应生成和水，其化学方程式为；反应是F与甲醇的酯化反应，其化学方程式为；（3）C是与NaCN发生取代反应生成的；E是D与CH3I发生取代反应生成的；（4）能与FeCl3溶液发生显色反应，说明结构中含有酚羟基，能发生银镜反应说明结构中含有醛基，分子中只有两个氧原子，则应该有一个酚羟基和一个醛基，核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6：2：1：1，结合碳原子个数，应该含有两个甲基且在苯环的对称位上，故满足条件的F的同分异构体的结构简式有：；（5）仿照H的合成路线，由合成的合成路线可以将与浓氢氯酸取代反应生成，与NaCN反应生成的，再酸化转化为苯乙酸，苯乙酸在浓硫酸作用下与苯甲醇发生酯化反应得到目标产物，流程如下：。34以芳香烃A为原料合成有机物F和I的合成路线如下：（1）A的分子式为_，C中的官能团名称为_。（2）D分子中最多有_个原子共平面。（3）E生成F的反应类型为_，G的结构简式为_。（4）由H生成I的化学方程式为_。（5）符合下列条件的B的同分异构体有_种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：1：1的是_（写出其中一种的结构简式）。属于芳香化合物； 能发生银镜反应。（6）已知，参照上述合成路线，以苯和丙酸为原料（无机试剂任选），设计制备的合成路线_。【答案】 C7H8 羟基 17 消去反应 14 【解析】试题分析：以甲苯的两种重要工业应用流程为基础，考查官能团、有机分子的空间结构、有机反应类型、有机反应原理、有机物结构的测定方法、同分异构体、有机合成路径的设计等知识，考查考生对有机流程的分析能力和对有机化合物知识的综合应用能力。解析：首先对已知流程进行分析。芳香烃A与反应生成，则A为甲苯（），B分子中羰基一定条件下被还原生成C，通过C转变成D的条件可以知道，C在此过程中发生的是消去反应，所以生成的D为，E为，“KOH/乙醇/”是卤代烃消去反应的条件，所以EF是消去反应。下方流程中，甲苯生成G是氧化反应，产物G是。从H生成I已有结构可知H为。 （1）A是甲苯，C分子中的官能团是羟基。答案：C7H8、羟基。（2）D是，分子中“苯结构”（有2个H原子被C替换）中的12个原子共面，右侧“乙烯结构”（有1个H原子被苯环的C替换）中的6个原子共面，这两个平面共用两个C原子但不一定是同一个平面，左侧的甲基4个原子呈三角锥形不共面，但是最多可能有1个H原子恰好存在于苯环平面，所以该分子中共面的原子最多1+12+6-2=17。答案：17。（3）根据反应条件判断EF是消去反应，G是苯甲醛。答案：消去反应、。（4）H是，通过酯化反应生成I。答案：。（5）B分子式为C9H10O，不饱和度为5，由条件可知同分异构体结构中含有苯环，条件说明同分异构体结构中含有CHO，除此之外，还有2个C原子且通过单键连接在分子中，这2个C原子可能全部或部分与醛基连接后连接在苯环上，也可能组合或单独连接在苯环上。根据这2个C原子上述不同方式的连接，部分同分异构体罗列如下：、（存在苯环上邻、间、对共3种异构）、（存在苯环上邻、间、对共3种异构）、（存在苯环上位置不同的6种异构），共计14种。核磁共振氢谱是研究化学环境不同H原子的谱图，其面积比表示不同化学环境H原子数目比值，例如存在5种化学环境不同的H原子，数目比（谱图中面积比）为3:2:2:2:1，结合上述14种同分异构体分子结构，满足条件的是或。答案：14、或。（6）两个有机分子通过碳碳键连接形成一个分子的方案只能参照已知中AB完成，因此先要得到，已知中提供了由COOH得到COCl的方法。参照已知中AB，与苯发生取代反应生成，再用已知中BC的方法还原既可得到需要的产物。答案：。35以芳香烃A为原料合成有机物F和I的合成路线如下：（1）A的分子式为_，C中的官能团名称为_。（2）D分子中最多有_个原子共平面。（3）E生成F的反应类型为_，G的结构简式为_。（4）由H生成I的化学方程式为_。（5）符合下列条件的B的同分异构体有_种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：1：1的是_（写出其中一种的结构简式）。属于芳香化合物； 能发生银镜反应。（6）已知，参照上述合成路线，以苯和丙酸为原料（无机试剂任选），设计制备的合成路线_。【答案】 C7H8 羟基 17 消去反应 14 【解析】试题分析：以甲苯的两种重要工业应用流程为基础，考查官能团、有机分子的空间结构、有机反应类型、有机反应原理、有机物结构的测定方法、同分异构体、有机合成路径的设计等知识，考查考生对有机流程的分析能力和对有机化合物知识的综合应用能力。解析：首先对已知流程进行分析。芳香烃A与反应生成，则A为甲苯（），B分子中羰基一定条件下被还原生成C，通过C转变成D的条件可以知道，C在此过程中发生的是消去反应，所以生成的D为，E为，“KOH/乙醇/”是卤代烃消去反应的条件，所以EF是消去反应。下方流程中，甲苯生成G是氧化反应，产物G是。从H生成I已有结构可知H为。 （1）A是甲苯，C分子中的官能团是羟基。答案：C7H8、羟基。（2）D是，分子中“苯结构”（有2个H原子被C替换）中的12个原子共面，右侧“乙烯结构”（有1个H原子被苯环的C替换）中的6个原子共面
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