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对点特训(十六)有机化学基础(选考)1(2018中原名校联考)以苯酚为原料合成高分子材料和医药中间体的流程如下：(1)D中官能团为_醛基、醚键、羟基_；G的名称为_对羟基苯甲酸_；(2)合成的粗产品E中常含有少量的D，检验E中是否含有D可用的试剂有_D_；A酸性高锰酸钾B浓溴水C新制Cu(OH)2DFeCl3溶液(3)C的结构简式为_ _，反应的反应类型为_取代反应_；(4)写出D与银氨溶液反应的化学方程式：_ 2Ag(NH3)2OH 2Ag3NH3H2O_；(5)G的同分异构体很多，其中能发生银镜反应的芳香族化合物共有_9_种(不考虑含过氧键的化合物)，其中苯环上的一氯代物只有两种的有_3_种。(6)已知：RCHOCH3COORRCH=CHCOOR，请据此及题中信息，设计以和CH3COOC2H5为原料制备的合成路线(其他试剂任选)。_见解析_。解析(1)由D的结构简式可知含氧官能团为：醛基、醚键、羟基；(对羟基苯甲酸)。(2)D与E结构上最大的差别在于：D中含有酚羟基，故可根据酚类的特性设计实验进行区分，即氯化铁溶液或者溴水；但是由于D中酚羟基的邻、对位不存在氢原子，所以不与溴水反应，因此只能选氯化铁溶液。(3)由B与D夹推可知C为：，取代反应。(5)能发生银镜反应，故有醛基；为芳香族化合物，故有苯环；由于除苯环外只有一个碳原子，因此既可能为醛基，也可能为甲酸酚酯，若为醛基，则同时还含有两个OH，可能的结构 ；若为甲酸酚酯，则还有一个OH，可能的结构为： ；共有9种。其中苯环上一氯代物只有两种的为：，共有3种。(6)由题中信息及题中流程图可知合成路线可为： 2(2018宜宾三诊)聚合物()是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成路线如下：已知：C、D、G均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。DielsAlder反应：。(1)生成A的反应类型是_消去反应_。D的名称是_对苯二甲酸_。F中所含官能团的名称是_硝基、氯原子_。(2)B的结构简式是_；“BC”的反应中，除C外，另外一种产物是_H2O_。(3)DGH的化学方程式是_见解析_。(4)Q是D的同系物，相对分子质量比D大14，则Q可能的结构有_10_种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1223的结构简式为_ _(任写一种)。(5)已知：乙炔与1,3丁二烯也能发生DielsAlder反应。请以1,3丁二烯和乙炔为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线_ _(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。解析根据题意，A是H2C=CH2，C为，D为：，E为：，F为：，G为：。(1)是由乙醇分子内脱水生成乙烯的反应类型为消去反应；，名称对苯二甲酸；所含官能团的名称是硝基和氯原子；(2)B由乙烯和生成，故B的结构简式是；“BC”的反应即为分子内脱水，除C外，另外一种产物是水；(3)DGH的化学方程式是：n n (2n1)H2O；(4)相对分子质量比D大14，则多一个CH2，分子中除了苯环，还有两个羧基，碳原子还剩下1个，若苯环上只有一个取代基，则为CH(COOH)2，有一种；若有两个取代基，则为COOH和CH2COOH，两者在苯环上的位置为邻间对三种；若有三个取代基，则为两个羧基和一个甲基，先看成苯二甲酸，苯二甲酸两个羧基的位置可能的结构有邻间对，而苯环上的H再被甲基取代的分别有两种、三种和一种，共十种同分异构体；其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1223的结构简式为；(5)乙炔与1,3丁二烯也能发生DielsAlder反应：，以1,3丁二烯和乙炔为原料，合成，合成思路为：先用反应合成六元环，再用卤素加成，再用氢氧化钠水溶液取代即可合成产物。3(2018西宁二模)我国北方生长的一种植物中含有抗菌作用的化合物M，已知M的合成路线如下图所示：已知：i.RCH2BrRHC=CHR；ii.RHC=CHR；iii.RHC=CHR。(以上R、R、R代表氢、烃基或芳基等)。(1)A的化学名称为_邻二甲苯_，D中所含官能团的名称是_溴原子、酯基_；由H生成M的反应类型为_加成反应_。(2)运用先进的分析仪器，极大改善了有机物结构鉴定。可利用_质谱_(填“质谱”“红外光谱”或”核磁共振氢谱)测得C的相对分子质量。测定B的结构：B的核磁共振氢谱显示为_6_组峰。(3)1 mol M与足量NaOH溶液反应，消耗_2_mol NaOH。(4)X的结构式为_，F的结构简式为_。(5)由G生成H的化学方程式为_见解析_。(6)符合下列条件的E的同分异构体共_19_种(不考虑立体异构)。芳香族化合物与E具有相同官能团能发生银镜反应酸性条件下水解产物遇氯化铁溶液显紫色解析B发生氧化反应生成C，根据C的结构简式结合B的分子式可知B为；A发生取代反应生成B，则A为；C与甲醇发生酯化反应生成D，D为；根据已知信息i可知D与X反应生成E，根据E和D的结构简式可知X是甲醛，E发生水解反应并酸化后生成F为，根据已知信息ii可知G的结构简式为，G在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成H为，H发生已知信息iii的反应，生成M，据此解答。(1)A的结构简式为化学名称为邻二甲苯；D的结构式所含官能团的名称是溴原子、酯基；根据已知信息iii可判断由H生成M的反应类型为加成反应。(2)可利用质谱法可测得C的相对分子质量。B的结构核磁共振氢谱显示为6组峰。(3)M分子中含有2个酯基，则1 mol M与足量NaOH溶液反应，消耗2 mol NaOH。(4)X是甲醛，结构式为，F的结构简式为。(5)根据以上分析可知由G生成H的化学方程式为H2O。(6)芳香族化合物，含有苯环；与E具有相同官能团，即含有碳碳双键和酯基；能发生银镜反应，说明是甲酸形成的酯基；酸性条件下水解产物遇氯化铁溶液显紫色，说明是酚羟基形成的酯基，因此如果苯环上含有2个取代基，应该是OOCH和CH=CHCH3或OOCH和CH2CH=CH2或OOCH和C(CH3)=CH2，均有邻间对3种。如果含有3个取代基，应该是CH=CH2、CH3、OOCH，有10种结构，共计是19种。4(2018南昌三模)2氧代环戊羧酸乙酯(K)是常见医药中间体，聚酯G是常见高分子材料，它们的合成路线如下图所示：已知：气态链烃A在标准状况下的密度为1.875 gL1；回答下列问题：(1)B的名称为_1,2二氯丙烷_；E 的结构简式为_。(2)下列有关K的说法正确的是_C、D_。A易溶于水，难溶于CCl4B分子中五元环上碳原子均处于同一平面C能发生水解反应、加成反应D1 mol K完全燃烧消耗9.5 mol O2(3)的反应类型为_见解析_；的化学方程式为_见解析_。(4)与F官能团的种类和数目完全相同的同分异构体有_见解析_种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的是_见解析_(写结构简式)。(5)利用以上合成路线中的相关信息，请写出以乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线_见解析_。解析M(A)1.875 g/L22.4 L/mol42 g/mol，A属于链烃，用“商余法”，421236，A的分子式为C3H6，A的结构简式为CH2CHCH3；A与Cl2反应生成B，为CH3CHClCH2Cl；根据B的结构简式和C的分子式(C3H8O2)，BC为氯代烃的水解反应，C为CH3CH(OH)CH2OH；D在NaOH/乙醇并加热时发生消去反应生成E，E发生氧化反应生成F，根据F的结构简式HOOC(CH2)4COOH和D的分子式逆推，D的结构简式为，E的结构简式为；聚酯G是常见高分子材料，反应为缩聚反应，G的结构简式为；根据反应的反应条件，反应发生题给已知的反应，FIH为酯化反应，结合HKI和K的结构简式推出，I的结构简式为CH3CH2OH，H的结构简式为CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(1)B(CH3CHClCH2Cl)名称为1,2二氯丙烷。(2)K中含酯基和羰基，含有8个碳原子，K难溶于水，溶于CCl4，选项A错误；K分子中五元环上碳原子只有羰基碳原子为sp2杂化，其余4个碳原子都是sp3杂化，联想CH4和HCHO的结构，K分子中五元环上碳原子不可能均处于同一平面，选项B错误；K中含酯基能发生水解反应，K中含羰基能发生加成反应，选项C正确；K的分子式为C8H12O3,1 mol K完全燃烧消耗(8)9.5 mol O2，选项D正确；(3)反应为题给已知的反应，反应类型为取代反应。反应为C与F发生的缩聚反应，反应的化学方程式为nHOOC(CH2)4COOHnCH3CH(OH)CH2OH(2n1)H2O。(4)F中含有2个羧基，与F官能团种类和数目完全相同的同分异构体有、共8种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的结构简式为。(5)对比CH3CH2OH和的结构简式，联想题给已知，合成先合成CH3COOCH2CH3；合成CH3COOCH2CH3需要CH3CH2OH和CH3COOH；CH3CH2OH发生氧化可合成CH3COOH；以乙醇为原料合成的流程图为：CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3(或CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3)。5(2018鄂东南联考)芳香烃A是基本有机化工原料，由A制备高分子E 和医药中间体K的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：已知：；有机物分子中，同一个碳原子上连接有两个羟基时不稳定，会自动脱水。回答下列问题：(1)A的名称是_甲苯_。K含有官能团的名称是_羧基、氨基、溴原子_。(2)反应的作用是_保护氨基_，的反应类型是_取代反应_。(3)写出反应的化学方程式：_2NaOH2NaClH2O_。(4)D 分子中最多有_19_个原子共平面。E的结构简式为_。(5)1 mol D与1 mol H2的加成产物同时满足下列条件的同分异构体有_16_种。苯环上只有四种不同化学环境的氢原子；能与FeCl3发生显色反应；分子中只存在一个环不含其他环状结构。(6)将由D为起始原料制备的合成路线补充完整。_见解析_(无机试剂及溶剂任选)。解析A属于芳香烃，A与Cl2光照发生侧链上取代反应生成B，B的分子式为C7H6Cl2，A的结构简式为，B的结构简式为；D的结构简式为，D中官能团为碳碳双键和羰基，D高分子E为加聚反应，E的结构简式为。A与浓硝酸、浓硫酸加热发生硝化反应生成F，根据F的分子式以及I中苯环上两个取代基处于对位，F的结构简式为；根据题给已知，F与Fe/HCl(aq)发生还原反应生成G，G的结构简式为，流程中GH(C9H11NO)I和I的结构简式，得出H的结构简式为。(2)反应为G中NH2与(CH3CO)2O反应生成NHCOCH3，反应为KMnO4/H将H中苯环上的CH3氧化成COOH，对比I和J的结构简式，IJ为苯环上的溴代反应，JK为酰胺基水解成NH2，由此可见，反应的作用是：保护氨基，防止氨基被氧化。反应为酰胺基的水解反应，反应类型为取代反应。(3)反应为B的水解反应，反应的化学方程式：。(4)D的结构简式为，除CH3碳原子为sp3杂化，其余碳原子都为sp2杂化，联想苯、乙烯和HCHO的结构，根据单键可以旋转，D分子中最多有19个原子共面(6个苯环碳原子、2个双键碳原子、羰基碳原子以及与它们直接相连的原子，CH3中只有1个H在该平面上，共19个原子)。D发生加聚反应生成E，E的结构简式为。(5)D的结构简式为，D的分子式为C10H10O,1 mol D与1 mol H2发生加成反应所得产物的分子式为C10H12O，该加成产物的同分异构体的不饱和度为5，该加成产物的同分异构体能与FeCl3发生显色反应，该加成产物的同分异构体中含酚羟基，分子中只存在一个环不含其他环状结构，苯环上有四种不同化学环境的H原子，苯环上有两个取代基且两个取代在邻位或间位，两个取代基有下列情况：OH和CHCHCH2CH3、OH和CH2CHCHCH3、OH和CH2CH2CHCH2、OH和、OH和、OH和、OH和、OH和，符合条件的同分异构体共2816种。(6)与H2发生加成反应生成，对比与的结构简式，碳干骨架没有变化，官能团从一个羟基变为两个碳碳双键，根据课本有机物之间的相互转化，合成步骤为：发生消去反应生成，与Br2发生加成反应生成，发生消去反应生成。补充的合成路线为：。6芳香族化合物A是医药工业中的重要合成原料，分子中只含C、H、O三种元素，H、O两种元素的质量比为18，且其相对分子质量小于150，取等质量的A分别与足量NaHCO3和Na反应，生成的气体在同温同压下的体积比为11。(1)A的分子式为_C7H6O3_；A中含有的官能团的名称为_羧基、(酚)羟基_。(2)由A合成治疗溃疡药奥沙拉秦钠奥沙拉秦钠的核磁共振氢谱有_4_个吸收峰。D不可能发生的反应类型有_C_(填字母)。A取代反应B加成反应 C消去反应D氧化反应由EF的化学反应方程式为_4NaOH2CH3OH2H2O_。符合下列条件的B的同分异构体有_6_种；写出其中任意一种的结构简式：_(任写一种即可)_。.苯环上有2个取代基，且能发生水解反应和银镜反应；.1 mol该物质与足量的Na反应生成0.5 mol H2。解析(1)根据题意，取等质量的A分别与足量NaHCO3和Na反应，生成的气体在同温同压下的体积比为11，可知A中含有羧基、(酚)羟基；再根据H、O两种元素的质量比为18，可知A中H、O原子个数比为2：1；结合A是芳香族化合物，推出A为C7H6O3。(2)由奥沙拉秦钠的结构简式可知，羟基和苯环上的氢都不相同，核磁共振氢谱有4个吸收峰。根据合成路线图，可知D为，含有苯环、酚羟基、氨基、酯基，可以发生取代反应、加成反应、氧化反应，不能发生消去反应。B的结构简式为，苯环上有2个取代基，且能发生水解反应和银镜反应，说明含有甲酸酯基；1 mol该物质与足量的Na反应生成0.5 mol H2，说明含有1个羟基。
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