整理2019年高考化学真题(江苏卷含解析)一套

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整理 2019 年高考化学真题(江苏卷含解析)一套2019 年普通高等学校招生全国统一考试(江苏卷)化学注 意 事 项考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求1本卷满分为 120 分,考试时间为 100 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。2答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。3请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。4作答选择题,必须用 2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。5如需作图,须用 2B 铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35. 5 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ag 108 I 127选 择 题单项选择题:本题包括 10 小题,每小题 2 分,共计 20 分。每小题只有一个选项符合题意。1.糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是A. 氢 B. 碳 C. 氮 D. 氧【答案】C【解析】【分析】此题属于一道简单题目,考点在于营养物质中糖类的组成元素。【详解】淀粉属于多糖,组成元素为 CxH2nOn;蛋白质和氨基酸中含有 N 元素,故选 C。2.反应 NH4Cl+NaNO2 NaCl+N2+2H2O 放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是A. 中子数为 18 的氯原子: B. N2 的结构式:N=NC. Na+的结构示意图: D. H2O 的电子式: 【答案】D【解析】【分析】此题考查化学用语,化学用语包括:化学式,结构式,电子式,原子结构示意图以及不同核素的表达,也属于简单题【详解】A.考察核素的表达:abX,其中 a 表示 X 原子的相对原子质量,b 表示 X 原子的质子数,那中子数=a-b,所以 A 选项表示的是中子数为 1 的氯原子与题意不符;B 考察的结构式,因为氮原子最外层电子数为 5,还需要 3 个电子形成 8 电子稳定结构,所以俩个氮原子共用 3 对电子因此氮气的结构式为氮氮三键的形式,故 B 错误;C. 考察的原子结构示意图,钠原子的核外有 11 个电子,而钠离子是由钠原子失去一个电子形成的,那么钠离子的一共有 10 个电子,C 选项有 11 个,表示的钠原子的结构示意图,故错误。D.氧原子最外层六个电子,两个氢分别和氧公用一对电子。D 正确。故选 D。3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是A. NH4HCO3 受热易分解,可用作化肥B. 稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈C. SO2 具有氧化性,可用于纸浆漂白D. Al2O3 具有两性,可用于电解冶炼铝【答案】B【解析】【详解】A.NH4HCO3 受热易分解和用作化肥无关,可以用作化肥是因为含有氮元素;B.硫酸酸性可以和金属氧化物反应,具有对应关系;C. 二氧化硫的漂白属于结合漂白不涉及氧化还原,故和氧化性无关,而且二氧化硫氧化性较弱,只和强还原剂反应例如硫化氢,和其他物质反应主要体现还原性;D. 电解冶炼铝,只能说明氧化铝导电,是离子晶体,无法说明是否具有两性,和酸碱都反应可以体现 Al2O3 具有两性。故选 B.4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A. 0.1 mol?L?1NaOH 溶液:Na+、K+、 、 B. 0.1 mol?L?1FeCl2 溶液:K+、Mg2+ 、 、 C. 0.1 mol?L?1K2CO3 溶液:Na+、Ba2+、 Cl?、OH?D. 0.1 mol?L?1H2SO4 溶液:K+、 、 、 【答案】A【解析】【分析】此题考的是离子共存问题,应从选项的条件获取信息,在从中判断在此条件的环境中是否有离子会互相反应,能大量共存就是没有可以互相发生反应的离子存在。【详解】A 选项是一个碱性环境,没有存在能与氢氧根发生反应的离子,故 A 正确;B 选项是一个亚铁离子和氯离子的环境,选项中有高锰酸根可以与铁离子反应,故错误;C 选项是一个钾离子和碳酸根的环境,选项中存在钡离子可以与碳酸根发生反应生成沉淀,故错误;D 选项是氢离子和硫酸根的环境,选项中有硝酸根和亚硫酸氢根,其中硝酸根可以与氢离子结合成硝酸,硝酸具有强氧化性可以氧化亚硫酸氢根,故错误。5.下列实验操作能达到实验目的的是A. 用经水湿润的 pH 试纸测量溶液的 pHB. 将 4.0 g NaOH 固体置于 100 mL 容量瓶中,加水至刻度,配制1.000 mol?L?1NaOH 溶液C. 用装置甲蒸干 AlCl3 溶液制无水 AlCl3 固体D. 用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量 SO2【答案】D【解析】【分析】此题考点为根据所给实验操作是否可以达到实验目的,必须要根据实验操作推断出实验的结果,再与选项中的实验结果一一对应。属于简单常规题目【详解】用水润湿的 PH 试纸测量溶液的 PH 会出现人为误差,实验数据不准,故 A 项错误;B 选项将氢氧化钠直接置于容量瓶中,加水后氢氧化钠溶于水会放热引起实验误差或炸裂容量瓶,故错误;用甲装置蒸干氯化铝溶液所得的产物因氯离子会发生水解,加热后水解程度增大,蒸发所得的产物为氢氧化铝固体,故 C 错误;【点睛】蒸干溶液可以得到溶质固体,但必须考虑溶液中弱离子的水解平衡,当温度升高后会促进弱离子水解,那最后实验所得产物不一定是溶液的溶质。6.下列有关化学反应的叙述正确的是A. Fe 在稀硝酸中发生钝化 B. MnO2 和稀盐酸反应制取 Cl2C. SO2 与过量氨水反应生成(NH4)2SO3 D. 室温下 Na 与空气中O2 反应制取 Na2O2【答案】C【解析】【分析】相同的反应物,条件不同(如温度、浓度、过量与少量) ,反应有可能也不同;A.钝化反应应注意必须注明常温下,浓硝酸与 Fe 发生钝化;B.实验室制备氯气的反应中应注意盐酸的浓度和反应温度;C.过量与少量问题应以少量物质为基准书写产物;D.钠的还原性强,其与氧气反应,温度不同,产物也不同;【详解】A.常温下,Fe 在与浓硝酸发生钝化反应,故 A 错误;B.二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应制取氯气,故 B 错误;C.二氧化硫与过量氨水反应生成硫酸铵,故 C 正确;D.常温下,Na 与空气中的氧气反应生成 Na2O;加热条件下,钠与氧气反应生成 Na2O2,故 D 错误;综上所述,本题应选 C。【点睛】本题考查常见物质的化学反应,相同的反应物,条件不同(如温度、浓度、过量与少量) ,反应有可能也不同,所以在描述化学反应时应注意反应的条件。7.下列指定反应的离子方程式正确的是A. 室温下用稀 NaOH 溶液吸收 Cl2:Cl2+2OH? ClO?+Cl?+H2OB. 用铝粉和 NaOH 溶液反应制取少量 H2: Al+2OH? +H2C. 室温下用稀 HNO3 溶解铜:Cu+2 +2H+ Cu2+2NO2+H2OD. 向 Na2SiO3 溶液中滴加稀盐酸:Na2SiO3+2H+ H2SiO3+2Na+【答案】A【解析】【分析】B.电荷不守恒;C.不符合客观事实;D.应拆分的物质没有拆分;【详解】A.NaOH 为强碱,可以拆成离子形式,氯气单质不能拆,产物中 NaCl 和 NaClO 为可溶性盐,可拆成离子形式,水为弱电解质,不能拆,故 A 正确;B.该离子方程式反应前后电荷不守恒,应改为:2Al+2OH-+2H2O =2AlO2-+3H2,故 B 错误;C.室温下,铜与稀硝酸反应生成 NO2 ,应改为:3Cu+2NO3-+8H+=2NO+3Cu2+4H2O,故 C 错误;D.Na2SiO3 为可溶性盐,可以拆成离子形式,应改为:SiO32-+2H+=H2SiO3 ,故 D 错误;综上所述,本题应选 A.【点睛】本题考查离子方程式正误的判断。判断离子方程式是否正确可从以下几个方面进行:从反应原理进行判断,如反应是否能发生、反应是否生成所给产物等;从物质存在形态进行判断,如拆分是否正确、是否正确表示了难溶物和气体等;从守恒角度进行判断,如原子守恒、电荷守恒、氧化还原反应中的电子守恒等;从反应的条件进行判断;从反应物的组成以及反应物之间的配比进行判断。8.短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大,X 是地壳中含量最多的元素,Y 原子的最外层有 2 个电子,Z 的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,W 与 X 位于同一主族。下列说法正确的是A. 原子半径:r(W) r(Z) r(Y) r(X)B. 由 X、Y 组成的化合物是离子化合物C. Z 的最高价氧化物对应水化物的酸性比 W 的强D. W 的简单气态氢化物的热稳定性比 X 的强【答案】B【解析】【分析】X 是地壳中含量最多的元素,因此 X 为 O 元素,Y 的最外层有两个电子,且 Y 是短周期元素,原子序数大于 O,因此 Y 为 Mg 元素,Z的单质晶体是广泛应用的半导体材料,所以 Z 为 Si 元素,W 与 X同主族,且 W 是短周期元素,原子序数大于 X,所以 W 为 S 元素;据此解题;【详解】A.元素周期表中,同族元素原子半径随核电荷数增加而增加,O 为于第二周期,其他元素位于第三周期,因此 O 的原子半径最小,同周期元素,核电荷数越大,半径越小,因此原子半径应为r(Mg)r(Si)r(S)r(O),故 A 错误;B.X 为 O 元素,Y 为 Mg 元素,两者组成的化合物氧化镁为离子化合物,故 B 正确;C.Z 为 Si 元素,W 为 S 元素,因为 S 的非金属性强于 Si,所以 S 的最高价氧化物对应水化物的酸性强于 Si 的,故 C 错误;D.W 为 S 元素,X 为 O 元素,因为 O 的非金属性强于 S,所以 O的气态氢化物的热稳定性强于 S 的,故 D 错误;总上所述,本题选 B.【点睛】本题考查原子结构与元素性质,题目难度不大,应先根据提示推断所给原子的种类,再原子结构与元素周期律的关系为解答关键,注意掌握原子构成及表示方法,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是A. NaCl(aq) Cl2(g) FeCl2(s)B. MgCl2(aq) Mg(OH)2(s) MgO (s)C. S(s) SO3(g) H2SO4(aq)D. N2(g) NH3(g) Na2CO3(s)【答案】B【解析】【分析】A.电解条件时应看清是电解水溶液还是电解熔融态物质;B.根据强碱制弱碱原理制备氢氧化镁;C.注意生成二氧化硫与三氧化硫的条件;D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应制备碳酸氢钠是利用碳酸氢钠的溶解度低;【详解】A.氯气的氧化性强,与铁单质反应直接生成氯化铁,故 A错误;B.氯化镁与石灰乳发生复分解反应生成氢氧化镁,氢氧化镁高温煅烧生成氧化镁和水,故 B 正确;C.硫单质在空气中燃烧只能生成 SO2,SO2 在与氧气在催化剂条件下生成 SO3,故 C 错误;D.氨气与二氧化碳和氯化钠溶液反应生成碳酸氢钠,碳酸氢钠受热分解可生成碳酸钠,故 D 错误;综上所述,本题应选 B。【点睛】本题考查元素及其化合物之间的相互转化和反应条件, ,解题的关键是熟悉常见物质的化学性质和转化条件。10.将铁粉和活性炭的混合物用 NaCl 溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是A. 铁被氧化的电极反应式为 Fe?3e? Fe3+B. 铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能C. 活性炭的存在会加速铁的腐蚀D. 以水代替 NaCl 溶液,铁不能发生吸氧腐蚀【答案】C【解析】【分析】根据实验所给条件可知,本题铁发生的是吸氧腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2-;正极反应为: O2+H2O +4e-=4OH-;据此解题;【详解】A.在铁的电化学腐蚀中,铁单质失去电子转化为二价铁离子,即负极反应为:Fe-2e-=Fe2- ,故 A 错误;B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能,还有一部分转化为热能,故 B 错误;C.活性炭与铁混合,在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池,加速了铁的腐蚀,故 C 正确D.以水代替氯化钠溶液,水也呈中性,铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀,故 D 错误;综上所述,本题应选 C.【点睛】本题考查金属铁的腐蚀。根据电解质溶液的酸碱性可判断电化学腐蚀的类型,电解质溶液为酸性条件下,铁发生的电化学腐蚀为析氢腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2- ;正极反应为:2H+ +2e-=H2;电解质溶液为碱性或中性条件下,发生吸氧腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2-;正极反应为: O2+H2O +4e-=4OH-。不定项选择题:本题包括 5 小题,每小题 4 分,共计 20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得 0 分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得 2 分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得 0 分。11.氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是A. 一定温度下,反应 2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)能自发进行,该反应的 H Ksp(AgCl)C 向 3 mL KI 溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加 1mL 淀粉溶液,溶液显蓝色 Br2 的氧化性比 I2 的强D 用 pH 试纸测得:CH3COONa 溶液的 pH 约为9,NaNO2 溶液的 pH 约为 8 HNO2 电离出 H+的能力比CH3COOH 的强A. A B. B C. C D. D【答案】C【解析】【详解】A.先滴加氯水,再加入 KSCN 溶液,溶液变红,说明存在Fe3+,而此时的 Fe3+是否由 Fe2+氧化而来是不能确定的,所以结论中一定含有 Fe2+是错误的,故 A 错误;B. 黄色沉淀为 AgI,在定量分析中可以看出 AgI 比 AgCl 更难溶,则说明 Ksp(AgI)c( )c(OH?)c(H+)B. 0.2mol?L?1NH4HCO3 溶液(pH7):c( )c( )c(H2CO3)c(NH3?H2O)C. 0.2mol?L?1 氨水和 0.2mol?L?1NH4HCO3 溶液等体积混合:c( )+c(NH3?H2O)=c(H2CO3)+c( )+c( )D. 0.6mol?L?1 氨水和 0.2mol?L?1NH4HCO3 溶液等体积混合:c(NH3?H2O)+c( )+c(OH?)=0.3mol?L?1+c(H2CO3)+c(H+)【答案】BD【解析】【详解】A.NH3?H2O 属于弱电解,部分电离,氨水中存在的电离平衡有:NH3?H2O NH4+OH- ,H2O H+OH-,所以 c(OH-)c(NH4+),故 A 错误;B.NH4HCO3 溶液显碱性,说明 HCO3-的水解程度大于 NH4+的水解,所以 c(NH4+)c(HCO3-),HCO3-水解:HCO3- H2CO3+OH-,NH4+水解:NH4+H2O NH3?H2O+H+,前者水解程度大,则c(H2CO3)c(NH3?H2O),故 B 正确;C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1 ,则有 c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-),故 C 错误;D.由物料守恒,n(N):n(C)=4:1 ,则有 c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-);电荷守恒有:c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-);结合消去 c(NH4+)得:c(NH3?H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-),0.2mol/LNH4HCO3 与氨水等体积混合后,c(NH4HCO3)=0.1mol/L,由碳守恒有,c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L,将等式两边各加一个 c(CO32-),则有 c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-),将带入中得,c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+3c(H2CO3)+0.3mol/L,故 D 正确;故选 BD。15.在恒压、NO 和 O2 的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下 NO 转化为 NO2 的转化率如图中实线所示 (图中虚线表示相同条件下 NO 的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是A. 反应 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的 H0B. 图中 X 点所示条件下,延长反应时间能提高 NO 转化率C. 图中 Y 点所示条件下,增加 O2 的浓度不能提高 NO 转化率D. 380下,c 起始(O2)=5.010?4 mol?L?1,NO 平衡转化率为50%,则平衡常数 K2000【答案】BD【解析】【详解】A.随温度升高 NO 的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的 NO 转化率可知,温度越高 NO 转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应,?H =2000,故 D 正确;故选 BD。非 选 择 题16.N2O、NO 和 NO2 等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。(1)N2O 的处理。N2O 是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使 N2O 分解。 NH3 与 O2 在加热和催化剂作用下生成N2O 的化学方程式为 _。(2)NO 和 NO2 的处理。已除去 N2O 的硝酸尾气可用 NaOH 溶液吸收,主要反应为NO+NO2+2OH? 2 +H2O2NO2+2OH? + +H2O下列措施能提高尾气中 NO 和 NO2 去除率的有 _(填字母)。A加快通入尾气的速率B采用气、液逆流的方式吸收尾气C吸收尾气过程中定期补加适量 NaOH 溶液吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到 NaNO2 晶体,该晶体中的主要杂质是_(填化学式) ;吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是_(填化学式) 。(3)NO 的氧化吸收。用 NaClO 溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO 的去除率。其他条件相同, NO 转化为 的转化率随 NaClO 溶液初始 pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。在酸性 NaClO 溶液中,HClO 氧化 NO 生成 Cl?和 ,其离子方程式为_。NaClO 溶液的初始 pH 越小,NO 转化率越高。其原因是_。【答案】 (1). 2NH3+2O2 N2O+3H2O (2). BC (3). NaNO3 (4). NO (5). 3HClO+2NO+H2O 3Cl?+2 +5H+ (6). 溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的浓度越大,氧化 NO 的能力越强【解析】【详解】 (1)NH3 与 O2 在加热和催化剂作用下发生氧化还原反应生成 N2O,根据得失电子守恒和原子守恒可知反应有水生成,配平化学方程式为:2NH3+2O2 N2O+3H2O,故答案为:2NH3+2O2 N2O+3H2O;(2)A.加快通入尾气的速率,不能提高尾气中 NO 和 NO2 的去除率,不选 A;B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气液充分接触,能提高尾气中 NO 和 NO2 的去除率,选 B;C.定期补充适量的 NaOH 溶液可增大反应物浓度,能提高尾气中NO 和 NO2 的去除率,选 C。故答案为:BC;由吸收反应:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O,2NO2+2OH-=NO2-+ NO3-+H2O 可知,反应后得到 NaNO2 和 NaNO3 混合溶液,经浓缩、结晶、过滤得到 NaNO2 和 NaNO3 晶体,因此得到的 NaNO2 混有NaNO3;由吸收反应可知,若 NO 和 NO2 的物质的量之比大于1:1,NO 不能被吸收,因此,吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 NO,故答案为:NaNO3;NO ;(3)在酸性的 NaClO 溶液中,次氯酸根离子和氢离子结合生成HClO,HClO 和 NO 发生氧化还原反应生成 NO3-和 Cl-,根据得失电子守恒及电荷守恒、原子守恒,配平离子方程式为2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+,故答案为:2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+;在相同条件下,氧化剂的浓度越大,氧化能力越强,由反应2NO+3HClO+H2O=2NO3-+3 Cl-+5H+可知,溶液 pH 越小,溶液中HClO 浓度越大,氧化 NO 的能力越强,故答案为:溶液 pH 越小,溶液中 HClO 浓度越大,氧化 NO 的能力越强。17.化合物 F 是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下:(1)A 中含氧官能团的名称为_和_。(2)AB 的反应类型为_。(3)CD 的反应中有副产物 X(分子式为 C12H15O6Br)生成,写出 X 的结构简式:_。(4)C 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_。能与 FeCl3 溶液发生显色反应;碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 11。(5)已知: (R 表示烃基,R和 R“表示烃基或氢) ,写出以 和CH3CH2CH2OH 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干) 。_【答案】 (1). (酚)羟基 (2). 羧基 (3). 取代反应 (4).(5). (6). 【解析】【分析】有机物 A 和 SOCl2 在加热条件下发生取代反应生成 B,B 和甲醇发生酯化反应生成 C,C 和 CH3OCH2Cl 在三乙胺存在条件下发生取代反应生成 D,D 和 CH3I 在 K2CO3 条件下发生取代反应生成E,E 在 LiAlH4 条件下发生还原反应生成 F,据此解答。【详解】 (1)由 A 的结构简式可知,A 中含氧官能团为-OH 和-COOH,名称为(酚) 羟基、羧基,故答案为:(酚) 羟基;羧基;(2)根据以上分析可知,AB 反应-COOH 中的羟基被氯原子取代,反应类型为取代反应,故答案为:取代反应;(3)观察对比 C、D 的结构可知,CD 的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3 取代生成 D,若两个酚羟基都发生反应则得到另一种产物,结合副产物 X 的分子式 C12H15O6Br,可知 X 的结构简式为 ,故答案为: ;(4)C 为 ,C 的同分异构体满足以下条件:能与 FeCl3 溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1,说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等,应为间苯三酚,则该同分异构体为酚酯,结构简式为 ,故答案为: ;(5)根据逆合成法,若要制备 ,根据题给信息可先制备 和CH3CH2CHO。结合所给原料,1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO,参考题中 EF 的反应条件, 在 LiAlH4 条件下发生还原反应生成 , 和 HCl 发生取代反应生成 , 在 Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成 , 和 CH3CH2CHO 反应生成 ,所以合成路线设计为:CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,故答案为:CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,。18.聚合硫酸铁Fe2(OH)6-2n(SO4)nm 广泛用于水的净化。以FeSO4?7H2O 为原料,经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。(1)将一定量的 FeSO4?7H2O 溶于稀硫酸,在约 70 下边搅拌边缓慢加入一定量的 H2O2 溶液,继续反应一段时间,得到红棕色黏稠液体。H2O2 氧化 Fe2+的离子方程式为_;水解聚合反应会导致溶液的 pH_。(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数:准确称取液态样品3.000 g,置于 250 mL 锥形瓶中,加入适量稀盐酸,加热,滴加稍过量的 SnCl2 溶液(Sn2+将 Fe3+还原为 Fe2+) ,充分反应后,除去过量的 Sn2+。用 5.00010?2 mol?L?1 K2Cr2O7 溶液滴定至终点(滴定过程中 与 Fe2+反应生成 Cr3+和 Fe3+) ,消耗 K2Cr2O7 溶液22.00 mL。上述实验中若不除去过量的 Sn2+,样品中铁的质量分数的测定结果将_(填“偏大”或“偏小”或“无影响” ) 。计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)_。【答案】 (1). 2Fe2+ H2O2+2H+ 2Fe3+2H2O (2). 减小 (3). 偏大 (4). n( )=5.00010?2 mol?L?122.00 mL10?3 L?mL?1=1.10010?3 mol由滴定时 Cr3+ 和 Fe2+Fe3+,根据电子得失守恒可得微粒 关系式: 6Fe2+(或 +14H+6Fe2+ 6Fe3+2Cr3+7H2O)则 n(Fe2+)=6n( )=61.10010?3 mol=6.60010?3 mol样品中铁元素的质量:m(Fe)=6.60010?3 mol56 g?mol?1=0.3696 g样品中铁元素的质量分数:w(Fe)= 100%=12.32%【解析】【分析】(1)Fe2+具有还原性,H2O2 具有氧化性,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒书写离子方程式;根据水解反应的离子方程式分析溶液 pH 的变化;(2)根据 Sn2+能将 Fe3+还原为 Fe2+判断还原性的强弱,进一步进行误差分析;根据 K2Cr2O7 溶液的浓度和体积计算消耗的 K2Cr2O7 物质的量,由得失电子守恒计算 n(Fe2+) ,结合 Fe 守恒和 (Fe)的表达式计算。【详解】 (1)Fe2+ 具有还原性,在溶液中被氧化成 Fe3+,H2O2 具有氧化性,其还原产物为 H2O,根据得失电子守恒可写出反应2Fe2+H2O22Fe3+2H2O,根据溶液呈酸性、结合原子守恒和电荷守恒,H2O2 氧化 Fe2+的离子方程式为2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O;H2O2 氧化后的溶液为Fe2(SO4) 3 溶液,Fe2(SO4 )3 发生水解反应 Fe2(SO4)3+ (6-2n)H2O Fe2(OH)6-2n(SO4 )n+(3-n)H2SO4 ,Fe2(OH )6-2n( SO4)n 聚合得到聚合硫酸铁,根据水解方程式知水解聚合反应会导致溶液的酸性增强,pH 减小。答案:2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O 减小(2)根据题意,Sn2+能将 Fe3+还原为 Fe2+,发生的反应为Sn2+2Fe3+=Sn4+2Fe2+,根据还原性:还原剂还原产物,则还原性 Sn2+Fe2+,实验中若不除去过量的 Sn2+,则加入的 K2Cr2O7先氧化过量的 Sn2+再氧化 Fe2+,导致消耗的 K2Cr2O7 溶液的体积偏大,则样品中铁的质量分数的测定结果将偏大。答案:偏大 实验过程中消耗的 n(Cr2O72-)=5.00010-2mol/L22.00mL10-3L/mL=1.10010-3mol由滴定时 Cr2O72-Cr3+和 Fe2+Fe3+ ,根据电子得失守恒,可得微粒的关系式:Cr2O72-6Fe2+(或 Cr2O72-+6Fe2+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O)则 n(Fe2+ )=6n (Cr2O72-)=6 1.10010-3mol=6.610-3mol(根据 Fe 守恒)样品中铁元素的质量:m(Fe)=6.610-3mol56g/mol=0.3696g样品中铁元素的质量分数:(Fe)= 100%=12.32%。【点睛】本题以聚合硫酸铁的制备过程为载体,考查氧化还原型离子方程式的书写、盐类的水解、氧化还原滴定的误差分析和元素质量分数的计算。易错点是第(2)的误差分析,应利用“强制弱”和“先强后弱”的氧化还原反应规律分析。难点是第(2),注意理清滴定实验中物质之间的计量关系。19.实验室以工业废渣(主要含 CaSO4?2H2O,还含少量SiO2、Al2O3 、Fe2O3 )为原料制取轻质 CaCO3 和(NH4)2SO4 晶体,其实验流程如下:(1)室温下,反应 CaSO4(s)+ (aq) CaCO3(s)+ (aq)达到平衡,则溶液中 =_Ksp(CaSO4)=4.810?5,Ksp(CaCO3)=310?9。(2)将氨水和 NH4HCO3 溶液混合,可制得(NH4)2CO3 溶液,其离子方程式为_;浸取废渣时,向(NH4)2CO3 溶液中加入适量浓氨水的目的是_。(3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在 6070 ,搅拌,反应 3 小时。温度过高将会导致 CaSO4 的转化率下降,其原因是_;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高 CaSO4 转化率的操作有_。(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质 CaCO3 所需的 CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取 CaCl2 溶液的实验方案:_已知 pH=5 时 Fe(OH)3 和 Al(OH)3 沉淀完全;pH=8.5 时Al(OH)3 开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和 Ca(OH)2。【答案】 (1). 1.6104 (2). +NH3?H2O + +H2O(或 +NH3?H2O + +H2O) (3). 增加溶液中 的浓度,促进 CaSO4 的转化 (4). 温度过高,(NH4)2CO3 分解 (5). 加快搅拌速率 (6). 在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量 Ca(OH)2,用 pH 试纸测量溶液pH,当 pH 介于 58.5 时,过滤【解析】【分析】(1)反应 CaSO4(s )+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数表达式为 ,结合 CaSO4 和 CaCO3 的 Ksp 计算;(2)氨水与 NH4HCO3 反应生成(NH4)2CO3;加入氨水抑制(NH4)2CO3 的水解;(3)温度过高, (NH4 )2CO3 分解,使 CaSO4 转化率下降;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,提高 CaSO4 转化率即提高反应速率,结合反应的特点从影响反应速率的因素分析;(4)根据工业废渣中的成分知,浸取、过滤后所得滤渣中含CaCO3、SiO2 、Al2O3 和 Fe2O3;若以水洗后的滤渣为原料制取CaCl2 溶液,根据题给试剂,首先要加入足量盐酸将 CaCO3 完全转化为 CaCl2,同时 Al2O3、Fe2O3 转化成 AlCl3、FeCl3,过滤除去SiO2,结合题给已知,再利用 Ca(OH )2 调节 pH 除去 Al3+和Fe3+。【详解】 (1)反应 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq)达到平衡时,溶液中 = = = =1.6104。答案:1.6104(2)NH4HCO3 属于酸式盐,与氨水反应生成(NH4)2CO3,反应的化学方程式为 NH4HCO3+NH3?H2O=(NH4)2CO3+H2O 或NH4HCO3+NH3?H2O (NH4 )2CO3+H2O,离子方程式为 HCO3-+NH3?H2O=NH4+CO32-+H2O(或 HCO3-+NH3?H2O NH4+CO32-+H2O) ;浸取废渣时,加入的(NH4)2CO3 属于弱酸弱碱盐,溶液中存在水解平衡:CO32-+NH4+H2O HCO3-+NH3?H2O,加入适量浓氨水,水解平衡逆向移动,溶液中 CO32-的浓度增大,反应 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq)正向移动,促进 CaSO4 的转化。答案:HCO3-+NH3?H2O=NH4+CO32-+H2O(或 HCO3-+NH3?H2O NH4+CO32-+H2O) 增加溶液中 CO32-的浓度,促进 CaSO4的转化(3)由于铵盐具有不稳定性,受热易分解,所以温度过高,(NH4)2CO3 分解,从而使 CaSO4 转化率下降;由于浸取过程中的反应属于固体与溶液的反应(或发生沉淀的转化) ,保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,提高 CaSO4 转化率即提高反应速率,结合外界条件对化学反应速率的影响,实验过程中提高 CaSO4转化率的操作为加快搅拌速率(即增大接触面积,加快反应速率,提高浸取率) 。答案:温度过高, (NH4 )2CO3 分解 加快搅拌速率(4)工业废渣主要含 CaSO4?2H2O,还含有少量 SiO2、Al2O3 和Fe2O3,加入(NH4)2CO3 溶液浸取,其中 CaSO4 与(NH4)2CO3 反应生成 CaCO3 和(NH4)2SO4,SiO2、Al2O3 和 Fe2O3 都不反应,过滤后所得滤渣中含 CaCO3、SiO2、Al2O3 和 Fe2O3;若以水洗后的滤渣为原料制取 CaCl2 溶液,根据题给试剂,首先要加入足量盐酸将 CaCO3 完全转化为 CaCl2,发生的反应为CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2,与此同时发生反应Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O、Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O,SiO2 不反应,经过滤除去 SiO2;得到的滤液中含 CaCl2、AlCl3、FeCl3,根据“pH=5 时 Fe(OH )3 和 Al(OH)3 沉淀完全,pH=8.5 时Al(OH)3 开始溶解 ”,为了将滤液中 Al3+、Fe3+完全除去,应加入 Ca(OH )2 调节溶液的 pH 介于 58.5加入 Ca(OH)2 的过程中要边加边测定溶液的 pH,然后过滤即可制得 CaCl2 溶液。答案:在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量 Ca(OH )2,用 pH 试纸测得溶液pH,当 pH 介于 58.5 时,过滤【点睛】本题以工业废渣为原料制取轻质 CaCO3 和(NH4)2SO4晶体的实验流程为载体,考查溶度积的计算、影响盐类水解的因素、实验条件的控制、制备实验方案的设计和对信息的处理能力等。难点是第(4)问实验方案的设计,设计实验方案时首先要弄清水洗后滤渣中的成分,然后结合题给试剂和已知进行分析,作答时要答出关键点,如 pH 介于 58.5 等。20.CO2 的资源化利用能有效减少 CO2 排放,充分利用碳资源。(1)CaO 可在较高温度下捕集 CO2,在更高温度下将捕集的 CO2释放利用。CaC2O4?H2O 热分解可制备 CaO,CaC2O4?H2O 加热升温过程中固体的质量变化见下图。写出 400600 范围内分解反应的化学方程式:_。与 CaCO3 热分解制备 CaO 相比,CaC2O4?H2O 热分解制备的CaO 具有更好的 CO2 捕集性能,其原因是_。(2)电解法转化 CO2 可实现 CO2 资源化利用。电解 CO2 制
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