高中化学一轮复习 第八单元 有机合成与推断综合解题策略课件.ppt

专题提升六 有机合成与推断综合解题策略 有机合成与推断题历来是高考的重点和难点 要做好有机合成与推断题 必须全面掌握各类有机物的结构 性质以及相互转化等知识 同时还要具有较高的思维能力 抽象概括能力和知识迁移能力 有机推断题属于综合应用各类官能团性质 相互转化关系的知识 结合计算并在新情景下加以迁移的能力题 此类题目大多以新材料 新药物 新科研成果以及社会热点为题材来综合考查学生的有机知识技能能力 综合性强 难度大 情景新 要求高 只有在熟练掌握各类有机物及相互衍变关系的基础上 结合具体的实验现象和数据 再综合分析 才能作出正确 合理的推断 一 有机合成 有机合成题要求能用给定的基本原料制取各种有机物 其实质是通过化学反应使有机物的碳链增长或缩短 或在碳链与碳环之间发生相互转换 或在碳链与碳环上引入或转换各种官能团 以制取不同性质 不同类型的有机物 1 合成原则 原料价廉 原理正确 路线简捷 便于操作 条件适宜 易于分离 产率高 2 合成方法 1 顺向合成法 采用正向思维方法 从已知原料入手 找出合成所需要的直接或间接的中间产物 逐步推向目标合成有机物 其思维程序是 原料 中间产物 产品 2 逆向合成法 采用逆向思维方法 从目标合成有机物的组成 结构 性质入手 找出合成所需的直接或间接的中间产物 逐步推向已知原料 其思维程序是 产品 中间产物 原料 3 类比分析法 采用综合思维的方法 将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较 得出最佳合成路线 其思维程序是 比较题目所给知识原型 找出原料与合成物质的内在联系 确定中间产物 产品 3 知识必备 1 一元合成路线 R CH CH2 卤代烃 一元醇 一元 醛 一元羧酸 酯 2 二元合成路线 4 改变官能团的位置 4 解题思路 1 判断目标有机物属于何类有机物 与哪些基本知识和信息有关 分析目标有机物中碳原子的个数及碳链或碳环的组成 2 根据给定原料 信息和有关反应规律 合理地把目标有机物分解成若干片断 或寻找出官能团的引入 转换和保护方法 尽快找出目标有机物的关键点和突破点 3 注意官能团的引入和消除方法 官能团的位置的改变 并建立目标产物和原料之间的联系 找出合理的合成路线 同时弄清有机物间的衍变关系 取代关系 氧化还原关系 消去和加成关系 结合重组关系 有机反应中量的变化关系 二 有机推断题的突破口 有机推断主要是将有机物的组成 结构 性质的考查整合在一起 并多与新的信息紧密结合 考查根据有机物的组成和结构推断同分异构体的结构 根据相互衍生关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型 根据实验现象 或典型用途 推断有机物的组成或结构 根据反应规律推断化学反应方程式等 1 从物理特征突破 有机物中各类代表物的颜色 状态 气味 溶解性 密度 熔点 沸点等往往各有特点 解题时可考虑从物理特征找到题眼 2 从反应条件突破 有机反应往往各有特定的条件 例如 浓硫酸 170 的条件可能是乙醇消去制乙烯 烃与溴水反应 则该烃应为不饱和烃 且反应一定是加成反应 3 从转化关系突破 4 从结构关系突破 这其实也是转化关系的原理 如某醇催化氧化能得到相应的醛 则该醇必为伯醇 若醇催化氧化得到的是酮 则醇必为仲醇 若醇催化氧化无法得到相应的醛 酮 则必为叔醇 消去反应 生成环酯的反应等都与特定的结构有关 5 从实验现象突破 例如 加FeCl3溶液发生显色反应 则有机物含有酚羟基 能与银氨溶液反应生成银镜 则有机物含有醛基 特征现象可以从产生气体 沉淀颜色 溶液颜色的变化等方面考虑 一 根据部分产物和特征条件推断反应物 有机合成推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系 一般是已知一系列衍变关系中的部分产物或衍变条件 因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件 常见的衍变方式有三种类型 1 改变官能团的种类 如R CH CH2 R CH2 CH2X R CH2 CH2OH R CH2 C HO R CH2 COOR R CH2 COOH有关反应的化学方程式依次为 R CH CH2 HX R CH2 CH2X R CH2 CH2OH NaX2R CH2 CHO 2H2O2R CH2COOHR CH2 COOR R CH2 CH2X NaOH 2R CH2 CH2OH O2 2R CH2 CHO O2 R CH2 COOH R OH H2O HO CH2CH2 OH 2 改变官能团的数目 通过某种化学途径使一个官能团变为两个 浓硫酸170 NaOH 水 OHC CHO HOOC COOH ROOC COOR 1 CH3CH2OH CH2 CH2 X CH2CH2 X X2 CCl4 有关反应的化学方程式依次为 CH2 CH2 X2 CH2X CH2X HO CH2 CH2 OH CH2X CH2X 2NaOH2NaX HO CH2 CH2 OH O2 OHC CHO 2H2O OHC CHO O2 HOOC COOH 2ROH HOOC COOHROOC COOR 2H2O CH3CH CH2 CH3C 3 改变官能团的位置 HCl 1 CH3CH2CH2ClHClCH3 CH3CH CH2 CH3CHClCH3 2 CH3CH2CH2OHCH3CHOHCH3 例1 2015年新课标卷 A C2H2 是基本有机化工原料 由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线 部分反应条件略去 如图所示 回答下列问题 1 A的名称是 B含有的官能团是 2 的反应类型是 的反应类型是 3 C和D的结构简式分别为 4 异戊二烯分子中最多有 个原子共平面 顺式聚异戊 二烯的结构简式为 5 写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 写结构简式 6 参照异戊二烯的上述合成路线 设计一条由A和乙醛为起始原料制备1 3 丁二烯的合成路线 解题指导 由分子式可知A为HC CH 结合乙炔 C2H2 和乙酸 C2H4O2 的分子式发现B C4H6O2 为A与乙酸发生加成反应所得 生成B为CH2 CHOOCCH3 发生加聚反应生成 水解生成C为 由聚乙烯醇 缩丁醛可知D为CH3CH2CH2CHO HC CH与丙酮在KOH条 件下发生加成反应生成 与氢气发生加成反应 生成 在氧化铝的作用下发生消去反应生 成异戊二烯 异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成 以此解答该题 解析 1 由以上分析可知A为乙炔 B为CH2 CHOOCCH3 含有的官能团为碳碳双键和酯基 2 A为HC CH 与乙酸发生加成反应生成B为CH2 在氧化铝的作用下发生消去 CHOOCCH3 反应生成异戊二烯 4 异戊二烯结构简式为CH2 C CH3 CH CH2 分子中含有2个C C键 与C C键直接相连的原子在同一个平面上 甲基有1个H原子与C C键也可能在同一个平面上 则共有11个原子共平面 顺式聚异戊二烯的结构简式为 5 与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体应含 有C C键 据此写出同分异构体 6 乙炔与乙醛发生加成反应生成HC CCHOHCH3 然后与氢气发生加成反应生成H2C CHCHOHCH3 在氧化铝作用下加热发生消去反应生成CH2 CHCH CH2 该题最好的方法是使用逆推法 答案 1 乙炔 碳碳双键和酯基 2 加成反应 消去反应 CH3CH2CH2CHO 3 4 11 5 CH3CH CH3 C CH CH3CH2CH2C CH CH3CH2C CCH3 变式训练 1 芳香化合物A是一种基本化工原料 可以从煤和石油中得到 OPA是一种重要的有机化工中间体 A B C D E F和OPA的转化关系如下所示 回答下列问题 1 A的化学名称是 2 由A生成B的反应类型是 在该反应的副产物中 与B互为同分异构体的化合物的结构简式为 3 写出C所有可能的结构简式 4 D 邻苯二甲酸二乙酯 是一种增塑剂 请用A 不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料 经两步反应合成D 用化学方程式表示合成路线 5 OPA的化学名称是 OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F 由E合成F的反应类型为 该反应的化学方程式为 6 芳香化合物G是E的同分异构体 G分子中含有醛基 酯基和醚键三种含氧官能团 写出G所有可能的结构简式 解析 根据反应条件 采用正推法推断各物质结构 根据有机物分子式以及限制条件写出同分异构体的结构简式 1 根据B中取代基的位置可推知A为邻二甲苯 2 该反应是取代反应 每个甲基上有2个氢原子被溴原子取代 副反应 的产物与B互为同分异构体 可写出结构简式为 3 C为邻二甲苯的一溴取代产物 是A在Br2 FeBr3的催化作用下发生苯环上的取代反应 4 邻苯二甲酸二乙酯是邻苯二甲酸与乙醇合成的酯 需由邻二甲苯先氧化生成邻苯二甲酸 再与乙醇发生酯化反应 应注意反应条件 5 合成聚酯类物质同时 要生成小分子水 反应类型为缩聚反应 生成F需要有两种官能团 OH和 COOH 根据本题的提示结合分子式可以推测出 E为 6 根据E的分子式中氧原子数为3 结合题给条件可知G中含有甲酸酯基和醚基 2 取代反应 答案 1 邻二甲苯 3 4 其他合理答案也可 5 邻苯二甲醛 缩聚反应 n n 1 H2O 6 2 2014年江苏卷 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的 药物 可通过以下方法合成 请回答下列问题 1 非诺洛芬中的含氧官能团为 和 填名 称 2 反应 中加入的试剂X的分子式为C8H8O2 X的结构 简式为 3 在上述五步反应中 属于取代反应的是 填序 号 4 B的一种同分异构体满足下列条件 能发生银镜反应 其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应 分子中有6种不同化学环境的氢 且分子中含有两个苯环 写出该同分异构体的结构简式 5 根据已有知识并结合相关信息 写出以 为 原料制备 的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 CH3CH2BrCH3COOCH2CH3 解析 2 A中溴原子被取代 根据化学式确定应是羟基与之反应 3 为溴原子被取代 是还原反应 羟基被取代 溴原子被取代 为水解反应 但结构发生变化 不是取代反应 4 根据条件得出含有醛基 酯基 物质只有2个氧原子 故含有甲酸酚酯基 有2个苯环还有1个碳原子 羧基 2 答案 1 醚键 3 4 二 确定官能团的方法1 官能团种类的确定 1 根据条件信息确定 2 根据性质信息和反应现象确定 3 根据不饱和度辅助确定 一个双键或一个环 不饱和度均为1 一个三键不饱和度为2 一个苯环 不饱和度为4 计算公式 n C 1 n H n X n N 2 n C 表示碳原子 数 n X 表示卤原子数 n N 表示氮原子数 2 根据数据确定官能团的数目 2 2 OH 醇 酚 羧酸 H2 3 2 COOH CO2 5 某有机物与醋酸反应 相对分子质量增加42 则含有1个 OH 增加84 则含有2个 OH 即 OH转变为 OOCCH3 6 由 CHO转变为 COOH 相对分子质量增加16 若增 加32 则含2个 CHO 7 当醇被氧化成醛或酮后 相对分子质量减小2 则含有1个 OH 若相对分子质量减小4 则含有2个 OH 3 根据性质确定官能团的位置 1 若醇能氧化为醛或羧酸 则醇分子中应含有结构 CH2OH 若能氧化成酮 则醇分子中应含有结构 CHOH 2 由消去反应的产物可确定 OH 或 X 的位置 3 由一卤代物的种类可确定碳架结构 4 由加氢后的碳架结构 可确定 或 C C 的位置 5 由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯 可确定有机物是羟基酸 并根据环的大小 可以确定 OH 与 COOH 的相对位置 例2 下图中A B C D E F G均为有机化合物 根据下图回答下列问题 1 D的化学名称是 2 反应 的化学方程式是 有机物须用结构简式表示 3 B的分子式是 A的结构式是 反应 的反应类型是 4 符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有 种 为邻位取代苯环结构 与B具有相同官能团 不与FeCl3溶液发生显色反应 写出其中任意一种同分异构体的结构简式 5 G是重要的工业原料 用化学方程式表示G的一种重要的工业用途 解析 该题突破口是由D的分子式 C2H6O 和反应 得C2H4可知D为乙醇 再由D与C在浓H2SO4和加热条件下生成C4H8O2 则可推知C为乙酸 根据反应 可利用E的分子式加H2O来推出B的分子式 根据 4 的要求可综合推出B的同分异构体的结构特点应为有邻位取代基 官能团与B相同 不含有酚羟基 或苯环无羟基取代基 5 小题主要考查学生对乙烯性质和用途的了解 只要举出一例即可 答案 1 乙醇 应 2 CH3COOH CH3CH2OH 3 C9H10O3 4 3 5 nCH2 CH2 CH3COOC2H5 H2O水解反应 或取代反 其他合理答案均可 变式训练 3 兔耳草醛是食品与化妆品工业中的香料添加剂 可利用 下列路线合成 羟基与碳碳双键两端的碳原子相连时不稳定 1 写出CH3CH2CHO的两种链状同分异构体 B的官能团名称是 2 A的结构简式为 反应 的反应类型 3 鉴别B和C两种物质可以使用的化学试剂是 4 由D生成兔耳草醛的化学方程式为 解析 1 同分异构体是具有相同的分子式而有不同结构的化合物 CH3CH2CHO的两种链状同分异构体是CH3COCH3 CH2 CHCH2OH 根据B的结构简式可知B的官能团名称是羟基 醛基 2 根据题目提供的信息及A B物质的转化关系 可知A的结构简式为消去反应产生C B在浓硫酸作用下发生 3 B中含有羟基 醛基 不能够使溴的CCl4溶液褪色 而C中含有碳碳双键和醛基 碳碳双键可以与溴发生加成反应而能够使溴的CCl4溶液褪色 所以鉴别B和C两种物质可以使用的化学试剂是溴的CCl4溶液 4 C与H2在Ni作催化剂时发生加成反应产生D D在Cu作催化剂时被氧化为兔耳 草醛 答案 1 CH3COCH3 CH2 CHCH2OH 羟基 醛基 消去反应 2 3 溴的四氯化碳溶液 4 2015年吉林实验中学模拟 以HCHO和C2H2为有机原 料 经过下列反应可得化合物N C4H8O2 1 反应 的反应类型为 2 HOCH2C CCH2OH分子的核磁共振氢谱有 组吸 收峰 3 化合物M不可能发生的反应是 填序号 C 消去反应 A 氧化反应D 加成反应 B 取代反应E 还原反应 4 N的同分异构体中含有两上甲基且属于酯类的有 种 5 A与M互为同分异构体 有如下转化关系 其中E的结构简式为 填写下列空白 A的结构简式为 B中的官能团 名称是 D的分子式为 写出B与银氨溶液反应的化学方程式 答案 1 加成反应 2 2 3 D E 4 3 三 陌生有机反应方程式的仿写 根据题给信息 陌生有机反应方程式 分析官能团 或取代基 的断键位置 分析生成物的成键位置 成键特点 最终在题设条件下仿写方程式或书写反应产物的结构简式等 步骤如下 对比反应物与生成物在结构上的差异 找出旧键的断裂 处 新键的形成处 思考旧键为什么断裂 新键为什么形成 找出参加反应 的官能团或活泼原子 将题给条件的反应物与陌生反应方程式中的反应物作对比 找出其结构上相似的地方 确定反应物的反应部位 官能团等 模仿陌生反应方程式中有机物旧键断裂 新键形成的方式仿照书写新的方程式 例3 2015年山东卷 菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香 剂 其合成路线如下 1 A的结构简式为 A中所含官能团的名称是 2 由A生成B的反应类型是 E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢 该同分异构体的结构简式为 3 写出D和E反应生成F的化学方程式 4 结合题给信息 以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1 丁醇 设计合成路线 其他试剂任选 合成路线流程图示例 解题指导 结合题给转化关系可知 溴乙烷与Mg在干醚的条件下得到CH3CH2MgBr 再与环氧乙烷在酸性条件下得到1 丁醇 解析 根据题目所给信息 可知1 3 丁二烯与丙烯醛发生 加成反应生成A为生成B为 A与足量的氢气发生加成反应 B在HBr条件下发生取代反应生成C 为 C与Mg在干醚的条件下得到发生信息中反应得到 再发 生催化氧化反应生成 被酸性高锰酸钾溶液氧化生成D为 对比 D与F的结构可知 D与CH2 CHCH2OH发生酯化反应得到F 故E为CH2 CHCH2OH 醛基 碳碳双键 答案 1 2 加成反应 变式训练 5 2014年新课标卷 席夫碱类化合物G在催化 药物 新材料等方面有广泛应用 合成G的一种路线如下 已知以下信息 1molB经上述反应可生成2molC 且C不能发生银镜 反应 D属于单取代芳香烃 其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题 1 由A生成B的化学方程式为 反应类型为 2 D的化学名称是 由D生成E的化学方程式为 3 G的结构简式为 4 F的同分异构体中含有苯环的还有 种 不考虑立体异构 其中核磁共振氢谱为4组峰 且面积比为6 2 2 1的是 写出其中一种的结构简式 5 由苯及化合物C经如下步骤可合成N 异丙基苯胺 N 异丙基苯胺 反应条件1所选用的试剂为 反应条件2所选用的试剂为 I的结构简式为 解析 由C的性质及C与A B之间的转化关系知C是丙 酮 则B是 A是 由D的物质类型及相对 分子质量可确定其分子式为C8H10 故D是乙苯 由信息 知F的苯环上有 NH2 C2H5两个取代基且处于对位 再结合信 息 知G的结构简式为 4 F的同分异构体 中 若苯环上只有1个取代基 则这个取代基可能为 CH2CH2NH2 CH NH2 CH3 CH2NHCH3 NHCH2CH3 N CH3 2 共有5种 若苯环上有2个取代基 分别为 C2H5 NH2时有2种 分别为 CH3 CH2NH2时有3种 分别为 CH3 NHCH3时有3种 若苯环上有3个取代基 2个 CH3 1个 NH2 时有6种 故共有19种 其中符合题中核磁共振氢 谱要求的是 或 5 综合分析知 H应 该是硝基苯 结合流程图可知 反应条件1所选用试剂为浓硫酸与浓硝酸 I是苯胺 反应条件2所选用的试剂为铁粉与稀盐酸 答案 是 6 2015年福建漳州质检 氢化阿托醛 一种重要的化工原料 其合成路线如下 请根据上述合成路线 回答下列问题 1 氢化阿托醛所含官能团的名称为 一定条件下 1mol氢化阿托醛最多可跟 mol氢气加成 2 的反应类型是 3 写出反应 的化学方程式 4 中所用试剂X为 5 C与羧酸M在一定条件下可生成一种相对分子质量为178的酯类物质 则M的结构简式为 6 氢化阿托醛具有多种同分异构体 写出符合下列条件的同分异构体的结构简式 写出一种即可 苯环上有两个取代基 苯环上的一溴代物只有两种 其水溶液遇FeCl3溶液呈特征颜色 能发生加聚反应 答案 1 醛基4 2 消去反应 已知 RX ROH RCHO CH3COOR RCH CHCOOR 1 2015年浙江卷 化合物X是一种香料 可采用乙烯与甲 苯为主要原料 按下列路线合成 NaOH H2O CH3CH2ONa 请回答 1 E中官能团的名称是 2 B D F的化学方程式 3 X的结构简式 4 对于化合物X 下列说法正确的是 A 能发生水解反应 B 不与浓硝酸发生取代反应C 能使Br2 CCl4溶液褪色D 能发生银镜反应 5 下列化合物中属于F的同分异构体的是 解析 乙烯与水在催化剂作用下发生加成反应生成乙醇 故A是乙醇 乙醇催化氧化最终生成乙酸 故B是乙酸 甲苯在光照条件下与氯气发生的是取代反应 则D为醇 由D能被氧化为E 且结合给出的信息 RCHO CH3COOR 氯气发生的是甲基上的取代 那么C为化钠的水溶液中发生的是取代反应 那么D应为 C在氢氧 即E为那么X为 据此推断得出F为 答案 1 醛基 2 CH3COOH H2O 3 4 AC 5 BC 2 2015年天津卷 扁桃酸衍生物是重要的医药中间体 以 A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如图 1 A的分子式为C2H2O3 可发生银镜反应 且具有酸性 A所含官能团名称为 写出A B C的化学反应方程式 2 C 中 3个 OH的酸性 由强到弱的顺序是 3 E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物 E的分子中不同化学环境的氢原子有 种 4 D F的反应类型是 1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应 最多消耗NaOH的物质的量为 mol 写出符合下列条件的F的所有同分异构体 不考虑立体异构 的结构简式 属于一元酸类化合物 苯环上只有2个取代基且处于 对位 其中一个是羟基 A有多种合成方法 在方框中写出由乙酸合成A的路线流 程图 其他原料任选 合成路线流程图示例如下 解析 1 A的分子式为C2H2O3 可发生银镜反应 且具有酸性 A是OHC COOH 官能团是醛基和羧基 根据C的结 构可知B是 A B C发生加成反应 2 羧基的酸 性强于酚羟基 酚羟基的酸性强于醇羟基 3 C中有羟基和羧基 2分子C可以发生酯化反应 可以生成3个六元环的化合物 C分子间醇羟基 羧基发生酯化反应 则E为 4 对比D F的结构 可知溴原子取代 OH位置 F中溴原子 酚羟基 酯基 羧酸与醇形成的酯基 都可以与氢氧化钠反应 F的所有同分异构体符合 属于一元酸类化合物 苯环上只有2个取代基且处于对位 其中一个是羟基 另外取代基为 CBr CH3 COOH CH CH2Br COOH CH2CHBrCOOH CHBrCH2COOH 5 由题目信息可知 乙酸与PCl3反应得到ClCH2COOH 在氢氧化钠水溶液 加热条件下发生水解反应得到HOCH2COONa 用盐酸酸化得到HOCH2COOH 最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC COOH 答案 1 醛基 羧基 2 3 4 4 取代反应 3 3 2015年全国高考仿真模拟 盐酸奥布卡因 学名为4 氨基 3 丁氧基苯甲酸 2 二乙胺基 乙酯盐酸盐 临床主要用作眼科表面麻醉用药 我国科研人员最近报道了盐酸奥布卡因新的合成路线如下 请回答下列问题 1 化合物A中含氧官能团有羧基 2 A B的反应类型是 F 盐酸奥布卡因的反应 类型是 3 反应B C的化学方程式为 4 D的结构简式为 5 X是正溴丁烷 CH3CH2CH2CH2Br 的同分异构体 X中含有三个甲基 X与NaOH水溶液反应后生成Y Y的名称是 系统命名法 欲检验正溴丁烷中的官能团 除了需要硝酸银溶液还需要的化学试剂为 6 写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式 能发生银镜反应 核磁共振氢谱有三组峰 含有硝 基和苯环 答案 1 羟基 硝基 2 取代反应 酯化反应 还原反应 4 5 2 甲基 2 丙醇 6 稀硝酸 氢氧化钠溶液 或其他合理答案 4 直接生成碳碳键的反应是近年来有机化学研究的热点之 一 化合物 可由化合物A通过以下步骤制备 请回答下列问题 1 化合物A的结构中不含甲基 则化合物A的结构简式是 其官能团的名称是 1molA完全燃烧消耗O2 mol 2 写出由 生成 的化学反应方程式 3 一分子 与一分子 能发生类似 的反应 生成有机化合物 则 的结构简式为 4 A的一种同分异构体 与新制Cu OH 2共热产生砖红色沉淀 化合物 苯环上的一氯代物只有两种 则 的结构简式为 解析 1 考虑化合物A的C H个数 不含甲基 则推知 结构简式为 2 化合物 发生消去反应形成碳碳双键 即化学方程式为 3 观察反应 的断键情 况 化合物 断C Cl键 化合物 的 CH2 断C H键 重新结合形成化合物 4 与新制Cu OH 2共热产生砖红色沉淀说明含有 CHO 苯环上一氯代物只有两种说明侧链处于对位上 易推知结构简式为 醛基 9 5 答案 1 2 5 已知 为合成某种液 晶材料的中间体M 有人提出如下不同的合成路径 1 常温下 下列物质能与A发生反应的有 填序号 a 苯c 乙酸乙酯 b Br2 CCl4d KMnO4 H 溶液 2 M中官能团的名称是 由C B的反应类型为 3 由A催化加氢生成M的过程中 可能有中间产物 和 写结构简式 生成 4 检验B中是否含有C可选用的试剂是 任写 一种名称 5 物质B也可以由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成 C10H13Cl的结构简式为 6 C的一种同分异构体E具有如下特点 a 分子中含 OCH2CH3 b 苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式 解析 由合成流程可知 A M发生 CHO和C C的加成反应 B M为苯环的加成反应 结合信息可知 D C发生取代反应 C为CH3CH2CH2C6H4CHO 名称为对丙基苯甲醛 C B为 CHO的加成反应 1 A含C C 能与溴水发生加成 C C CHO均能被高锰酸钾氧化 故选b d 2 由结构简式可知 M中含 OH 名称为羟基 C B为 CHO的加成反应 或还原反应 3 由A催化加氢生成M的过程中 C C CHO均能与氢气发生加成反应 则生成的可能的中间产物为 或 4 B中是否含有C 利用醛基的性质可知 选银氨溶液 或新制氢氧化铜悬浊液 产生银镜 或砖红色沉淀 即可证明 5 B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成 碳链骨架不变 则 C10H13Cl的结构简式为 6 C为 其同分异构体E具有如下特点 a 分子中含 OCH2CH3 b 苯环上只有两种化学环境不同的氢原 子 则另一取代基为乙烯基 二者为对位的位置 苯环上只有 两种H 则E的结构简式为 答案 1 bd 2 羟基 还原反应 或加成反应 3 4 银氨溶液 或新制氢氧化铜悬浊液 5 6 药物Z可用于治疗哮喘 系统性红斑狼疮等 可由X 1 4 环己二酮单乙二醇缩酮 和Y 咖啡酸 为原料合成 如下图 1 化合物X中有 种化学环境不同的氢原子 2 下列说法正确的是 填字母 A X是芳香化合物 B Ni催化下Y能与5molH2加成C Z能发生加成 取代及消去反应D 1molZ最多可与5molNaOH反应 3 Y与过量的溴水反应的化学方程式为 4 X可以由 写名称 和M 分子间 脱水而得 一定条件下 M发生1个 OH的消去反应得到稳定化合物N 分子式为C6H8O2 则N的结构简式为 已知烯醇式不稳定 会发生分子重排 例如 5 Y也可以与环氧丙烷 发生类似反应 的反应 其生成物的结构简式为 写一种 Y的同分异构体很多种 其中有苯环 苯环上有三个取代基 且酚羟基的位置和数目都不变 属于酯的同分异构体有 种 解析 2 X没有苯环 不属于芳香化合物 A项错误 Y只能与4molH2加成 B项错误 Z能与3molNaOH反应 D项错误 3 Y有类似苯酚结构 能与3molBr2发生取代反应 有C C的结构 能与1molBr2发生加成反应 4 比较X和M的分子结构特点可推知发生分子间脱水的另一反应物为乙二醇 M发生1个 OH的消去反应可得C C 然后分子重排得 到 5 观察反应 的断键特点 环氧丙烷可以沿 Y在 COOH处 虚线所示有两种断键方式断裂O H键 重新连接得到产物 答案 1 3 2 C 7 化合物E能制解热镇痛药 以苯酚为原料的工业合成路 线 部分 如下图 已知 请填写下列空格 1 反应 的反应类型 E的分子式 2 A的结构简式 分子中官能团的名 称 3 向C溶液中加入少量浓溴水 发生反应的化学方程式 4 可选用下列试剂中的 填编号 来鉴别D和B的水溶液 a FeCl3溶液c NaHCO3溶液 b FeSO4溶液d NaOH溶液 5 写出一种满足下列三项条件的B的同分异构体的结构简式 是一种芳香族化合物 属 氨基酸 苯环上有4种不同环境的氢原子 解析 1 比较反应前后有机物的结构简式可知 反应 是加成反应 物质A是对氨基苯酚 反应 发生的是取代反应 生成物质B 2 比较反应 的产物和CH3CH2 CO Cl 易推 知物质A的结构简式为 3 C与浓溴水的反 应 仿照苯酚与浓溴水发生邻对位取代反应的方程式书写 4 B含有酚羟基没有羧基 D有羧基没有酚羟基 因此选用试剂检验酚羟基或羧基即可 5 氨基酸即 CH NH2 COOH 扣除苯环6个C 还剩1个C形成 CH3作为苯环的另一个侧链 氨基酸和 CH3若处于苯环对位 则苯环上只有2种不同环境的氢原子 不符合题意 因此 CH3在氨基酸的邻位或间位 答案 1 加成反应 取代反应 C18H17NO5 2 酚羟基 氨基 8 2015年江苏苏州调研 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关 节炎的药物 可通过以下方法合成 请回答下列问题 1 有机化合物B中的含氧官能团为 和 填名称 2 上述反应中 过程 属于 反应 过程 属于 反应 3 若过程 发生的是取代反应 且另一种产物为HBr 写出由A到B发生反应的化学方程式 4 非诺洛芬的一种同分异构体满足下列条件 能与NaHCO3反应放出CO2 能与FeCl3溶液发生显色 反应 分子中有6种不同化学环境的氢 且分子中含有两个苯环 写出符合条件的一种同分异构体的结构简式 5 根据已有知识并结合相关信息 写出以 为原 料制备 的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 答案 1 醚键 羰基 2 加成 或还原 取代 9 2015年福建泉州质检 华法林是一种治疗心脑血管疾病 的药物 合成路线如下 部分反应条件及试剂略 1 华法林的分子式为 2 B中显酸性的官能团是 3 检验D中含氧官能团所需要的试剂为 4 X的结构简式为 5 A B的化学方程式为 反应类型为 6 请写出一个满足下列条件的E的同分异构体的结构简 式 苯环上只有1个取代基 能发生水解反应 分子中 2个甲基 答案 1 C19H16O4 2 酚 羟基 3 新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液 4 10 2015年云南弥勒统测 有机物I可以用E和H在一定 条件下合成 请根据以下信息完成下列问题 A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢 R CH CH2 R CH2CH2OH 一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 1 B的分子式为 2 C D G H的反应类型为 3 芳香族化合物F的分子式为C7H8O 苯环上的一氯代物只有两种 则F的结构简式为 4 D生成E的化学方程式为 E与H反应生成I的化学化学方程式为 5 I的同系物K相对分子质量比I小28 K的结构中能同时满足如下条件 苯环上只有两个取代基 分子中不含甲基 共有 种 不考虑立体异构 试写出上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式 解析 因为A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢 则A为2 甲基 2 丙醇 结构简式为 CH3 3C OH A在浓硫酸条件下加热发生消去反应 生成的B为2 甲基丙烯 根据信息 B转化为C 2 甲基 1 丙醇 D能与Cu OH 2反应 则D为2 甲基丙醛 E为2 甲基丙酸 根据I的结构可推出H 为 根据芳香族化合物F的分子式为C7H8O 苯环上的一氯代物只有两种 可知F为 G为 1 B为2 甲基丙烯 分子式为C4H8 2 C D为2 甲基 1 丙醇转化为2 甲基丙醛 反应类型为氧化 反应 G H为 转化为 反应类型为水解反应 3 根据上述分析 F的结构简式为 4 D生成E 为2 甲基丙醛与新制氢氧化铜 反应生成2 甲基丙酸 所以化学方程式为 2Cu OH 2 2H2O Cu2O E与H反 应生成I E中的羧基与H中的羟基发生酯化反应 所以化学 方程式为 5 I的同系物K相对分子质量比I小28 则K比I少2个CH2原子团 根据 苯环上 只有两个取代基 分子中不含甲基 同时含有酯基和醛基可知 两个取代基可能为HCOO 和 CH2CHO或HCOOCH2 和 CHO两种情况 两个取代基邻 间 对各3种 所以K的结构共6种 消耗NaOH最多的有机物的结构是取代基为HCOO 和 CH2CHO 因为HCOO 水解可得羧基和酚羟基 都能消耗NaOH 两种取代基邻 间 对三种结构任写一种即可 水解反应 答案 1 C4H8 2 氧化反应 3 4 2Cu OH 2 Cu2O 2H2O 邻 间 对任写一种 5 6即可