HG 1-1384-1981 HG 2095-1991.doc

HG 1138481本标准适用于以磷矿石、钾长石(或含钾的矿石)和含镁的矿石，经高温熔融、水淬、干燥和磨细所制得的钙镁磷钾肥的质量检验。1 检验项目有效五氧化二磷(P2O5)；有效氧化钾(K2O)；水分；细度。2 检验方法2.1 有效五氧化二磷(P2O5)含量的测定2.1.1 磷钼喹啉重量法(仲裁法)2.1.1.1 试剂和溶液钼酸钠(HG 3108777)：化学纯；硝酸(GB 62678)：化学纯，11溶液；柠檬酸(HG 3110881)：分析纯；喹啉：分析纯(不含还原剂)；丙酮(GB 68678)：化学纯；水杨酸(HG 3116378)：分析纯。2柠檬酸溶液的配制：称取20克柠檬酸用水溶解，然后加入水杨酸0.01克，并稀释至1000毫升。喹钼柠酮试剂的配制：溶液：溶解70克钼酸钠于150毫升水中；溶液：溶解60克柠檬酸于85毫升硝酸和150毫升水的混合液中，冷却；溶液：在不断搅拌下，缓慢地加溶液到溶 液中；溶液：溶解5毫升喹啉于35毫升硝酸和100毫升水的混合液中。缓慢地加溶液到溶液中，混合后放置24小时，过滤，滤液加入280毫升丙酮，用水稀释至1升，贮存于聚乙烯瓶中。2.1.1.2 测定手续称取1克试样(称准至0.0002克)，置于干燥的250毫升锥形瓶中，用移液管吸 取100毫升2柠檬酸溶液，注入锥形瓶中，塞紧瓶塞。保持萃取溶液温度在2530之 间，振荡30分钟(注)，立即用干燥漏斗和二重干燥滤纸过滤于干燥的锥形瓶中(弃去最初部分滤液)作为有效磷和有效钾的待测试液。用移液管吸取1020毫升(1525毫克P2O5)滤液，移入500毫升三角高型烧瓶中(或300毫升烧杯中)，加入10毫升11硝酸溶液，用水稀释至100毫升，预热煮沸，加入35毫升喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，加热煮沸1分钟，冷却至室温，冷却时转动三角高型烧瓶(或烧杯)34次。用预先干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀12次(每次用水约25毫升)，将沉淀移入坩埚中，再用水继续洗涤，所用洗水共约125150毫升，将坩埚连同沉淀在180下干燥45分钟，移入干燥器中冷却，称量。按照上述手续进行试剂空白试验。2.1.1.3 计算有效五氧化二磷(P2O5)百分含量(X1)按下式计算： X1(G1G2)0.03207)/G(V/100)100 式中：G1磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；G2试剂空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；V吸取试样溶液的体积，毫升；0.03207磷钼酸喹啉重量换算为五氧化二磷重量的系数；G试样重量，克。2.1.1.4 精密度允许平行测定误差0.15。注：振荡可应用每分钟上下旋转40次的振荡器，也可应用每分钟前后振荡200240次的振荡器，或采用其他相同效果的方法振荡。2.1.2 磷钼酸喹啉容量法2.1.2.1 试剂和溶液钼酸钠(HG 3108777)：化学纯；柠檬酸(HG 3110881)：分析纯；硝酸(GB 62678)：化学纯，11溶液；喹啉：分析纯(不含还原剂)；丙酮(GB 68678)：化学纯；喹钼柠酮试剂的配制：方法同本条重量法；百里香酚蓝(HG 3122379)：0.1溶液；酚酞(HGB 303959)：0.1溶液；混合指示液的配制：取3份体积0.1百里香酚蓝溶液(溶解0.1克百里香酚蓝于2.2毫升0.1N氢氧化钠溶液中，用50乙醇溶液稀释至100毫升)和2份体积0.1酚酞溶液(溶解0.1克酚酞于100毫升60乙醇溶液中)进行混合。氢氧化钠(GB 62977)：化学纯；苯二甲酸氢钾(GB 125777)：基准试剂；不含二氧化碳的蒸馏水：在烧瓶中将蒸馏水煮沸20分钟，然后在瓶口装置碱石灰管，冷却后使用。0.5N氢氧化钠标准溶液的制备：称取50克氢氧化钠，放于100毫升烧杯中，加50毫升水溶解，冷却后移入聚乙烯瓶中，静置2昼夜，待碳酸钠沉淀下降后，量取26毫升澄清液，移入盛有1000毫升不含二氧化碳的蒸馏水并装置钠石灰管的试剂瓶中，混匀。然后按下法标定其浓度；称取预先在105110干燥至恒重的苯二甲酸氢钾2.53.0克(称准至0.0002克)，溶于100毫升不含二氧化碳的蒸馏水中，加入23滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。氢氧化钠标准溶液的当量浓度N1按下式计算： N1G/0.2042V 式中：G称取苯二甲酸氢钾的重量，克；V滴定消耗氢氧化钠溶液的体积，毫升；0.2042苯二甲酸氢钾的毫克当量，克。盐酸(GB 62277)：化学纯；0.25N盐酸标准溶液的制备：量取22毫升盐酸，缓慢倒入预先盛有约500毫升水的1000毫升试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1000毫升，混匀。然后按下法标定其浓度：准确吸取50毫升盐酸溶液，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至100毫升，加入23滴酚酞指示液，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。盐酸标准溶液的当量浓度N2按下式计算： N2=N1V1/V2 式中：N1氢氧化钠标准溶液的当量浓度；V1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V2所取盐酸溶液的体积，毫升。2.1.2.2 测定手续按照磷钼酸喹啉重量法的测定手续，进行至“冷却至室温”。然后再按下述手续进行。用中等紧密滤纸过滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀34次，每次用约25毫升水。将沉淀移于滤纸上，再用水洗涤沉淀，至所得滤液(约20毫升)加1滴混合指示液和1滴0.25N氢氧化钠标准溶液呈紫色为止。将沉淀和滤纸移于原烧杯中，先加入100毫升水，再加入过量约810毫升的0.5N氢氧化钠标准溶液，充分搅拌以溶解沉淀(必要时加热至50)，加1毫升混合指示液，用0.25N盐酸标准溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。 按照上述手续进行空白试验，但用0.1N氢氧化钠标准溶液溶解沉淀，以0.1N盐酸标准溶液滴定。2.1.2.3 计算有效五氧化二磷(P2O5)百分含量(X1)按下式计算：式中：N3氢氧化钠标准溶液的当量浓度；N3空白试验所用氢氧化钠标准溶液的当量浓度；N4盐酸标准溶液的当量浓度；N4空白试验所用盐酸标准溶液的当量浓度；V3用去氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V3空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V4滴定用去盐酸标准溶液的体积，毫升；V4空白试验用去盐酸标准溶液的体积，毫升；0.002730每毫克当量五氧化二磷的克数；G试样的重量，克；V吸取试样溶液的体积，毫升。2.1.2.4 精密度允许平行测定误差0.15。2.2 有效氧化钾(K2O)含量的测定2.2.1 四苯硼钠重量法(仲裁法)2.2.1.1 试剂和溶液氢氧化钠(GB 62981)：分析纯，20溶液；硝酸(GB 62678)：分析纯，11溶液；氢氧化铝或三氯化铝：分析纯；百里香酚蓝(HG 3122376)：0.1乙醇溶液；活性碳：工业品；四苯硼钠(HG 3116478)：分析纯，1溶液。1四苯硼钠溶液的配制：称取10克四苯硼钠(称准至0.1克)于500毫升烧杯中，加水约300毫升使之溶解，加入2克氢氧化铝或三氯化铝(溶液如有色需加2克活性碳脱色)，搅拌10分钟，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈浑浊，再过滤直至清亮为止。全部滤液收集于1000毫升容量瓶中，加入2毫升20氢氧化钠溶液，稀释至刻度，混匀。静止48小时，备用。0.1四苯硼钠洗涤溶液的配制：吸取上述100毫升1四苯硼钠溶液于1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。2.2.1.2 测定手续用移液管吸取2550毫升试液(约含5毫克K2O)于150毫升烧杯中，加5滴0.1百里香酚蓝指示液，用11硝酸调至溶液呈黄红色(pH为2.02.5)，在不断搅拌下，逐滴加入15毫升1.0四苯硼钠溶液(加入理论所需量再过量8毫升)，继续搅拌1分钟，放置10分钟(不超过30分钟)。用预先在120干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，用0.1四苯硼钠洗涤溶液，将沉淀移入坩埚中，并洗涤沉淀5次，每次不超过5毫升(使用洗涤溶液总体积不超过50毫升)，再用水洗涤沉淀2次，每次2毫升。将坩埚同沉淀置于1202电热烘箱中干燥1.5小时，移入干燥器中冷却，称量。按照上述手续进行试剂空白试验。2.2.1.3 计算有效氧化钾(K2O)百分含量(X2)按下式计算： X2(G1G2)0.1314/G(V/100)100 式中：G1四苯硼钾沉淀的重量，克；G2试剂空白试验所得四苯硼钾沉淀的重量，克；G试样的重量，克；0.1314四苯硼钾重量换算为氧化钾重量的系数；V吸取试样溶液的体积，毫升。2.2.1.4 精密度允许平行测定误差0.1。2.2.2 四苯硼钠季胺盐容量法氢氧化钠(GB 62981)：分析纯，20溶液；硝酸(GB 62678)：分析纯，11溶液；95乙醇(GB 67980)；甲醛溶液(GB 68579)：分析纯，20溶液；乙二胺四乙酸二钠盐(GB 140178)：分析纯，10溶液；达旦黄(HGB 309859)：分析纯，0.04乙醇溶液；溴酚蓝(HG 3122479)：分析纯，0.04乙醇溶液；氯化钾(GB 64677)：优级纯，每毫升含1毫克氧化钾的氯化钾标准溶液。 氯化钾标准溶液的配制：称取预先在105干燥至恒重的优级纯氯化钾1.5830克(称准至0.0002克)，于125毫升烧杯中加水溶解，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。四苯硼钠(HG 3116478)：分析纯，1溶液；1四苯硼钠溶液的配制：方法同2.2.1.1；溴代十六烷基三甲胺：分析纯，0.5溶液。0.5溴代十六烷基三甲胺溶液的配制：称取5克(称准至0.1克) 溴代十六烷基三甲胺，加入少量的乙醇(约50毫升)使其湿润，加950毫升水溶解，混匀备用。 四苯硼钠溶液与溴代十六烷基三甲胺的体积比(R)：准确吸取4毫升1四苯硼钠溶液于150毫升锥形瓶中，加水约70毫升，加2毫升20氢氧化钠溶液和68滴达旦黄指示液，用溴代十六烷基三甲胺溶液滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。 体积比(R)按下式计算： RV1/V2 式中：V1吸取四苯硼钠溶液的体积，毫升；V2滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升。四苯硼钠溶液滴定度(F)的标定：用移液管吸取5毫升氯化钾标准溶液于100毫升烧杯中，加2025毫升2柠檬酸溶液，加5毫升10乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20氢氧化钠溶液调节pH为1213，再加3毫升20甲醛溶液，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升1四苯硼钠溶液(开始时应逐滴加入)，用水 稀释至刻度，混匀，放置10分钟，用干燥漏斗，干燥滤纸过滤于干燥三角烧瓶中，弃去最初的部分滤液。吸取上述50毫升滤液于150毫升三角烧瓶中，加入810滴达旦黄指示液， 用0.5溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。四苯硼钠溶液对氧化钾的滴定度(F)按下式计算： FAB/V(2V1R) 式中：A所取氯化钾标准溶液体积，毫升；B每1毫升氯化钾标准溶液所含氧化钾克数，毫克/毫升；V所用四苯硼钠溶液体积，毫升；V1滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升；2沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液容积的比数；R相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数。 注：用溴酚蓝指示剂，溶液终点颜色由紫色变为蓝色。也可采用氯化烃基二甲基代苯甲胺代替溴代十六烷基三甲胺溶液。 四苯硼钠溶液滴定度F值标定中，取K2O含量应与实测试样中K2O 含量相近。对某些试样经不加EDTA、甲醛溶液对比测定结果一致，可不加两种溶液。 四苯硼钠溶液加入量应按所需理论量过量8毫升。2.2.2.2 测定手续用移液管吸取2550毫升试液(约含5毫克K2O)于100毫升烧杯中，加5毫升10乙二胺四乙酸二钠盐溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20氢氧化钠溶液调至pH为1213，加3毫升20甲醛溶液，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升1四苯硼钠溶液，开始时应逐滴加入，用水稀释至刻度，混匀，并放置10分钟，用干燥漏斗、干燥滤纸过滤于干燥的三角烧瓶中，弃去最初部分滤液。吸取上述滤液50毫升于150毫升三角烧瓶中，加入810滴达旦黄指示液，用0.5溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。2.2.2.3 计算有效氧化钾(K2O)百分含量(X2)按下式计算： X2=(V-2V1R)F/W(V2/100)1000 式中：V所用四苯硼钠溶液的体积，毫升；V1滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升；V2吸取试样溶液的体积，毫升；R相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数； F相当于每1毫升四苯硼钠溶液的氧化钾的毫克数，毫克/毫升；2沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液的容积的比数；W试样的重量，克。2.2.2.4 精密度允许平行测定误差0.1。2.3 水分含量的测定用预先于1302干燥至恒重的直径为50毫米，高为30毫米的称量瓶，称取10克试样(称准至0.0002克)，放入1302电热干燥烘箱中，干燥20分钟，移入干燥 器内，冷却后，称量。水分百分含量(X3)按下式计算： X3(GG1)/G100 式中：G干燥前试样的重量，克；G1干燥后试样的重量，克。2.4 细度的测定称取100克试样(称准至0.02克)置于80目(相当于0.175毫米/孔)筛中，筛子放在底盘上，同时用筛盖盖上，用振荡装置(或人工)振动1015分钟，然后用毛刷刷扫筛子的内部边缘，继续振动23分钟，筛子上残留物用毛刷仔细地刷扫在表面皿上，称量之。细度(X4，)按下式计算： X4(GG1)/G100 式中：G1筛子上残留试样的重量，克；G试样的重量，克。3 检验规则3.1 钙镁磷钾肥应由生产厂的技术检验部门进行检验，每一批出厂的钙镁磷钾肥应附有质量证明书。3.2 使用单位有权按照本标准各项规定的检验规则和检验方法对所收到的钙镁磷钾肥的质量进行核验。3.3 每批重量不超过100吨。3.4 取样方法：自每批钙镁磷钾肥总袋数的3中选取试样，小批时选取袋数不少于10袋。用采样针在袋口由一边斜插入至对边袋深的3/4处取出试样。50公斤袋，每袋所取试样应不少于100克；25公斤袋，每袋所取试样应不少于50克。3.5 将每批选取的试样合并在一起，仔细混匀，用四分法缩分至约1公斤的平均试样，分装在二个清洁、干燥并具有磨口塞的广口瓶(或塑料袋)中，瓶上(或袋上)粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、产品等级、批号和取样日期。一瓶(或一袋)送化验室检验，一瓶(或一袋)密封保存二个月，以备仲裁时分析之用。3.6 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，仲裁机构可由双方协议选定，仲裁时应按本标准规定的检验方法进行仲裁分析。