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第二章、紫外可见分子吸收光谱法第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题 ( 共20题 )1. 2 分 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )(1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值2. 2 分 在紫外光谱中，lmax 最大的化合物是 ( )3. 2 分 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数e，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度4. 2 分 1198 有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其lmax 为 302nm，问应是哪种化合物？ ( ) 5. 5 分 下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛6. 2 分 助色团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长 (2)波长变短(3)波长不变 (4)谱带蓝移7. 5 分 对化合物 CH3COCH=C(CH3)2的np*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( )(1)环己烷 (2)氯仿(3)甲醇 (4)水8. 2 分 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构 (4) 原子的外层电子能级间跃迁9. 1 分 下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( ) (1) ss * (2) ns * (3) pp * (4) ps * 10. 2 分 化合物中CH3-Cl在172nm有吸收带,而CH3-I的吸收带在258nm处,CH3-Br 的吸收 带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( ) (1) ss * (2) np * (3) ns * (4)各不相同11. 2 分 某化合物在乙醇中=287nm,而在二氧六环中=295nm，该吸收峰的跃 迁类型是（ ） (1) s s * (2) pp * (3) ps * (4) pp *12. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其=305 nm，而在乙醇中时，=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( ) (1) ss * (2)np * (3) pp * (4) ns *13. 2 分 在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( ) (1) s p * (2) ps * (3) ns * (4) np *14. 2 分 比较下列化合物的UVVIS光谱max 大小 （ ） (1)abc (2)cab (3)bca (4)cba15. 2 分 比较下列化合物的UVVIS吸收波长的位置（max ） ( ) (1) abc (2) cba (3)bac (4)cab16. 2 分 在紫外可见光谱区有吸收的化合物是（ ） (1) CH3-CH=CH-CH3 (2) CH3-CH2OH (3) CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH3 17. 1 分 某化合物在乙醇中的lmax240nm，emax13000L/(moLcm)，则该UVVIS吸收谱带的跃迁类型是（ ） (1) ns * (2) np * (3) p p * (4) s s * 18. 5 分 化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收lmax 为238nm(lge max=4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？()（ ）19. 5 分 在下列五个化合物的UVVIS吸收光谱中，lmax 计算值为324nm的是什么化合物？ ( ) 29. 5 分 在下列五个三烯的异构体中，请问UVVIS吸收光谱中lmax323nm的化合物是( ) 二、填空题 ( 共21题 )1. 5 分 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)_跃迁, 对应_光谱区(2)_跃迁, 对应_光谱区(3)_跃迁, 对应_光谱区(4)_跃迁, 对应_光谱区2. 2 分 在分子（H3）2H2中, 它的发色团是_, 在分子中预计发生的跃迁类型为_。3. 2 分 乙醛（H3）分子在160nm处有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为_,它在180nm处的吸收峰, 相应的跃迁类型为_, 它在290nm处的吸收峰, 相应的跃迁类型为_。4. 2 分 共轭二烯烃在己烷溶剂中 =219nm,改用乙醇作溶剂时max 比219nm_, 原因是该吸收是由_跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_。5. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其=305nm,溶解在乙醇中时,=307nm,该吸收是由于_跃迁引起的,对该跃迁类型, 激发态比基态极性_, 因此, 用乙醇溶剂时, 激发态比基态的稳定性_,从而引起该跃迁红移。6. 2 分 化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于_跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_跃迁引起。7. 2 分 丙酮分子中的发色团是_.丙酮在280nm的紫外吸收是_跃迁引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_跃迁和_跃迁引起。8. 2 分 丙酮分子中的发色团是_.丙酮在280nm的紫外吸收是_跃迁引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_跃迁和_跃迁引起。9. 2 分 在环戊一烯中(C5H8), 能量最低的能级跃迁是_跃迁, 该跃迁是由_ 发色团引起的。10. 2 分 在紫外-可见吸收光谱中, 溶剂的极性不同, 对吸收带影响不同. 通常, 极性大的溶剂使pp *跃迁的吸收带_; 而对np *跃迁的吸收带, 则_。11. 2 分 丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有_、_ 和_等三种。12. 2 分 已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是_。13. 2 分 区别分子中np *和 pp *电子跃迁类型可以采用吸收峰的_和_ _两种方法。14. 2 分 化合物紫外光谱中, n*跃迁最大吸收波长的计算值为_nm 。 15. 5 分 (2666) 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_nm 。16. 5 分 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_nm。17. 2 分 化合物紫外光谱中, n*跃迁最大吸收波长的计算值为 _nm。 18. 2 分 化合物紫外光谱中, n*跃迁最大吸收波长的计算值为_nm。19. 2 分 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_ nm。20. 2 分 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_ nm。21. 2 分 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_ nm。三、计算题 ( 共6题 )1. 5 分 请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。 Woodward 规则： 链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm 烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm2. 5 分 计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。 3. 10 分 一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其 352nm。该化 合物可能是哪一种结构？ A B4. 5 分 计算下列化合物的。 5. 5 分 莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知莎草酮在酒精溶液中的lmax为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？ (A) (B)6. 5 分 计算下列化合物UV光谱的lmax值。 (A) (B) 提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律： 型的lmax（nm) X烷基 246 X氢 250 X羟基、烷氧基 230 型的lmax(nm) 取代基Z 增量 邻位 间位 对位 R（烷基） 3 3 10 OH，OR 7 7 25 O 11 20 78 Cl 0 0 10 Br 2 2 15NH2 13 13 58四、问答题 ( 共 11题 )1. 10 分 试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。2. 5 分 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。3. 5 分 共轭二烯在己烷溶剂中lmax219nm。如果溶剂改用己醇时, lmax比219nm大还是小? 并解释。4. 5 分 化合物A 和 B 的结构如下: 在同一跃迁类型中, 一个化合物lmax303nm, 另一个化合物lmax263nm, 指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁? 哪一个化合物具有lmax303nm？5. 5 分 在环戊烯( C58)分子中, 可能发生哪种类型的跃迁?6. 5 分 具有np*和pp*两种跃迁的化合物的光谱图如下, 给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致lmax,并解释。7. 5 分 请将下列化合物的紫外吸收波长lmax值按由长波到短波排列, 并解释原因。 (1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2 (3) CH3CH2CH2CH2CH2NH28. 5 分 指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列. 9. 2 分 指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列), 并解释原因。 10. 5 分 下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根据经验规则计算一下是否符合? 11. 5 分 A和B化合物的结构如下. 试比较两者产生荧光的能力, 并说明其原因。 AB第二章、紫外可见分子吸收光谱 答案一、选择题 ( 共20题 )1. 2 分 (4) 2. 2 分 (4) 3. 2 分 (2) 4. 2 分 (1) 5. 5 分 (4)6. 2 分 (1) 7. 5 分 (4) 8. 2 分 (2) 9. 1 分 (1)10. 2 分 (3) 11. 2 分 (4) 12. 2 分 (3)13. 2 分 (4) 14. 2 分 (2) 15. 2 分 (4)16. 2 分 (4) 17. 1 分 (3)18. 5 分 (2) 19. 5 分 (5)20. 5 分 (3)二、填空题 ( 共21题 )1. 5 分 答 1. ss*, 真空紫外; 2. ns*, 远紫外; 3. pp*, 紫外; 4. np*, 近紫外, 可见.2. 2 分 答 ss* np* ns* pp*3. 2 分 答 ss* ns* np*4. 2 分 大； pp *； 大。5. 2 分 pp*; 更大； 大。6. 2 分 ns *； ns *； ns *。7. 2 分 C=O(或羰基) np *； ns *； pp *。8. 2 分 s s *、s p *、p p *、p s *。9. 2 分 pp*； 10. 2 分 体系中各组分间互相不发生作用时，吸光度具有加和性； 各组分吸光度之和； A总e1bc1+e2bc2+eibci11. 2 分 *、n*、ns *。12. 2 分 CCCCBr13. 2 分 摩尔吸收系数； 分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。14. 2 分 24915. 5 分 35316. 5 分 38517. 2 分 23418. 2 分 22319. 2 分 22220. 2 分 22221. 2 分 285三、计算题 ( 共6题 )1. 5 分 答 A. 同环二烯母体基本值为 253 nm 加一个共轭双键 30 加三个环外双键 15 五个烷基同共轭体系相连 25_ 323 nmB. 同环共轭二烯母体基本值 253 nm 加一个共轭双键 30 八个烷基同共轭体系相连 40_ 323 nm2. 5 分 答根据 WoodWardFieser 规则计算 母体基 214 nm 环外双键5 25 烷基取代7 35 延长一个共轭双键 30 _ 304 nm3. 10 分 解： A B 母体 215nm 215nm 同环共轭二烯 39nm 39nm 取代基a 10(1)nm 10(1)nm b 12(1)nm 12(1)nm g 18(1)nm d 18(1)nm 18(1)nm 环外双键 15(3)nm 共轭延长 30nm 30nm 357nm 324nm 该化合物最可能的结构是A4. 5 分解： 母体 215nm 取代基b 12(1)nm d 18(1)nm 环外双键 5nm 共轭延长 30nm 280nm5. 5 分 a的母体值 215nm b的母体值 215nm 一个 取代 12nm 二个 取代基 212nm 计算lmax 227nm 一个 取代基 10nm 一个环外双键 5nm 计算lmax 254nm所以莎草酮应属b 结构6. 5 分 （A）芳酮母体 246nm 邻位烷基 3nm 间位氯 0nm 邻位羟基 7nm 计算值(lmax) 256nm （B）芳酮母体 246nm 对甲氧基增量 25nm 邻烷基增量 3nm 计算值(lmax) 274nm四、问答题 ( 共 11题 )1. 10 分 答 首先区分同环二烯 ( 1,3,4,5 ) 和异环二烯 ( 2,6 ) ； 再计算取代基和环外双键数目： (1) 4 个取代基，2 个环外双键 总计数 6 (2) 5 个取代基，3 个环外双键 总计数 8 (3) 8 个取代基 总计数 8 (4) 6 个取代基 总计数 6 (5) 5 个取代基，3 个环外双键 总计数 8 (6) 7 个取代基，5 个环外双键 总计数 12 在同环二烯中排列次序为 l3= l5 l1= l4 在异环二烯中排列次序为 l6 l2 具体计算值：l3= l5= 323 nm l1= l4= 313 nm2. 5 分 答 酮式 烯醇式 它没有共轭双键 它有共轭双键 故仅在末端 204 nm 故在 245 nm 处 处有一弱吸收 有强的 K 吸收带据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。3. 5 分答 lmax比219nm大。因为己醇比己烷的极性更大, 而大多数pp*跃迁中, 激发态比基态有更大的极性,因此在已醇中p*态比p态( 基态 )更稳定, 从而pp*跃迁吸收将向长波方向移动。4. 5 分 答观察到的吸收谱带是pp*类型跃迁. 化合物B 具有lmax303nm。较长的共轭系统吸收较长波长的光。5. 5 分答可能的跃迁类型有ss*,sp*,pp*,ps*。6. 5 分答np* lmax =230nm，pp* lmax =190nm，由于np*跃迁的能量比pp*跃迁能量低, 故吸收发生在波长较长的吸收带, 而pp*跃迁的吸收强度总是大于np*吸收强度的10到100倍, 故pp*跃迁对应图中波长较短, 吸收强度大的谱带.7. 5 分 答 CH3CH=CHCH=CHNH2 CH2=CHCH2CH=CHNH2 CH3CH2CH2CH2CH2NH28. 5 分 答 9. 2 分 答 10. 5 分 答 吸收较大的峰为C=C的pp*跃迁, 较小的吸收峰为C=O的np*跃迁. 215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=C-C=O) (a-取代) (b-取代)计算结果谱图吻合.11. 5 分 两者结构很相似, 但A没有荧光, B有很强荧光. 这是因为B结构中的氧桥使此分子成为具有刚性平面结构的分子. 这种刚性结构使分子的振动减弱, 因而减小了体系间跨越到 三重态的可能性, 以及碰撞去活化的可能性。
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