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第九章 醇和酚 P321 习题9.1 用系统命名法命名下列化合物： (1) (CH 3 ) 3 CCH 2 OH 2,2- 二甲基-1- 丙醇 2,2- 二甲基丙醇 (2) (CH 3 ) 2 CO H Ph 2- 苯基-2- 丙醇 (3) CH 3 OH 1- 甲基环己醇 ( 4) CH 2 CH 2 CHCH 3 OH OH 1,3- 丁二醇 (5) OH CH 2 CH=CH 2 3- 烯丙基苯酚 ( 6) OH Cl CH 3 4- 甲基-2- 氯( 苯) 酚 (7) OH OH CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 4- 己基-1,2- 苯二酚 ( 8) OH 9- 蒽酚 习题9.2 写出下列化合物的构造式，并指出它是伯醇、仲醇还是叔醇。 (1) 异戊醇 CH 3 CHCH 2 CH 2 OH CH 3 (伯醇) (2) 2-环己烯-1-醇 OH (仲醇、烯丙醇) (3) 1-环戊烯基甲醇 CH 2 OH (伯醇、烯丙醇) (4) 对乙基苯酚 OH C 2 H 5 (5) 均苯三酚(根皮酚) OH OH HO (6) 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) OH NO 2 NO 2 O 2 N 习题 9.3 命名下列多官能团化合物： (1) C 6 H 5 CH COOH CH 2 OH 2- 苯基-3- 羟基丙酸 -羟甲基苯乙酸 ( 2) OH CH 2 OH 4- 羟基苯甲醇 (3) SO 3 H OH OH 2,4- 二羟基苯磺酸 ( 4) 3- 苯基-2- 羟基苯甲酸 COOH OH C 6 H 5 P328 习题 9.4 由指定原料合成下列化合物： (1) 由氯苯和必要的无机原料合成 2,4-二硝基苯酚。 解： Cl OH NO 2 NO 2 Cl NO 2 NO 2 混酸 (1) Na 2 CO 3 /H 2 O, 100 o C (2) H + (2) 由苯和丁烯合成苯酚和丁酮。 解： CHCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 =CHCH 2 CH 3 H 2 SO 4 O 2 ，过 氧化 物 110 o C 稀H 2 SO 4 90 o C OH + CH 3 CCH 2 CH 3 O C CH 3 CH 2 CH 3 OOH P330 习题9.5 不用查表，将下列化合物的沸点由低到高排列成序： (1) 正己醇 (2) 3-己醇 (3) 正己烷 ( 4 ) 正辛醇 (5) 2-甲基-2-戊醇 解：沸点：正己烷2-甲基-2-戊醇3-己醇正己醇正辛醇 P330 习题 9.6 乙醇与氯甲烷具有相近的相对分子质量，它们之中沸点最高的是 哪个，为什么？ 解：沸点：C 2 H 5 OHCH 3 Cl 原因：乙醇可形成分子间氢键，从而使分子间作用力增大，沸点增高； OH C 2 H 5 OH C 2 H 5 OH C 2 H 5 氯甲烷不能形成分子间氢键，从而分子间作用力小于乙醇，沸点低于乙醇。 P330 习题 9.7 对硝基苯酚的沸点(295)和熔点(114)均比邻硝基苯酚的沸点 (214.5)和熔点(44.5)高，为什么？ 解：对硝基苯酚可形成分子间氢键，分子间作用力强： OH N O O OH N O O OH N O O 邻硝基苯酚可形成分子内氢键，分子间作用力弱： O N H O O P332 习题 9.8 如何用 IR谱图区分对甲苯酚与苯甲醇？ 解： 化合物 吸收峰/cm -1 归属 吸收峰/cm -1 归属 对甲苯酚 1230 C-O(酚) 820 苯环上对二取代 苯甲醇 1050 C-O(一级醇) 700、750 苯环上单取代 P332 习题 9.9 试根据化合物 C 7 H 8 O 的 IR谱图及 1 H-NMR谱图确定其分子结 构。 解： 题给化合物为间甲苯酚： OH CH 3 P335 习题 9.10 实验室需要无水苯时，常常利用金属钠除去苯中的微量水，但 乙醇中含有微量水时，则不能用金属钠除去，为什么？ 解：乙醇分子中醇羟可与金属钠反应： C 2 H 5 OH + Na C 2 H 5 ONa + H 2 2 1 习题 9.11 ClCH 2 CH 2 OH 和 CH 3 CH 2 OH 的酸性哪一个强？为什么？ 解： ClCH 2 CH 2 OH 的酸性强，因为-Cl有吸电子诱导效应。 P335 习题 9.12 试比较对硝基苯酚、苯酚和对甲酚的酸性强弱，通过比较你能 得出什么一般性的结论？ 解：酸性：对硝基苯酚苯酚对甲酚。 结论：芳环上有硝基等吸电子基时，酚的酸性增强；芳环上有甲基等给电子基时，酚的 酸性减弱。 P335 习题 9.13 环己醇中混有少量苯酚，试除去之。 解：用 5%NaOH 溶液洗涤之。 P335 习题 9.14 将下列化合物按碱性由强到弱排列成序： (1) (A) CH 3 CH 2 ONa (B) (CH 3 ) 3 CCH 2 ONa (C) CF 3 CH 2 ONa (2) (A) ONa ( B) ONa 解：(1) BAC （ 2）BA P339 习题 9.15 完成下列反应式： (1) C 6 H 5 CH 2 CHCH 3 OH C 2 H 5 Br K C 6 H 5 CH 2 CHCH 3 OK C 6 H 5 CH 2 CHCH 3 OC 2 H 5 (2) C 6 H 5 CH 2 CHCH 3 OH TsCl 碱 C 6 H 5 CH=CHCH 3 (3) OH Cl Cl + ClCH 2 COOH (1) 30% NaOH (2) H + OCH 2 COOH Cl Cl (4) OH CH 3 H 3 C + CH 3 COCl 吡啶 O CH 3 H 3 C CC H 3 O P339 习题 9.16 =+6.9的(R)-2-丁醇与对甲苯磺酰氯反应后，生成对甲苯 磺酸仲丁酯，然后在碱性条件下水解得 =-6.9的仲丁醇。试写该反应的机理。 解： C HO H C 2 H 5 CH 3 C TsO H C 2 H 5 CH 3 C TsO H H 5 C 2 CH 3 OH # TsCl OH - S N 2 C OH H C 2 H 5 H 3 C P339 习题 9.17 完成下列转变： (1) (CH 3 ) 3 CC l (CH 3 ) 3 COC H 3 解： (CH 3 ) 3 CC l (CH 3 ) 3 CO H (1) NaOH/C 2 H 5 OH (2) H 2 O/H 2 SO 4 Na (CH 3 ) 3 C ONa (CH 3 ) 3 COC H 3 CH 3 I (2) OC 2 H 5 NO 2 NO 2 解： Cl Cl NO 2 NO 2 OC 2 H 5 NO 2 NO 2 Cl 2 Fe, 60 C o 混酸 C 2 H 5 ONa (3) Cl Cl NO 2 O O CH 3 CH 3 解： 混酸 Cl Cl NO 2 O O CH 3 CH 3 Cl NO 2 Cl ONa CH 3 2 P343 习题9.18 完成下列反应式： (1) CH=CHCH 2 OH CH=CHCHO CrO 3 -吡啶 (2) OH O K 2 Cr 2 O 7 稀H 2 SO 4 (3) CH 2 Cl 2 PDC CH 2 =CHCH(CH 2 ) 4 CH 3 OH CH 2 =CHC (CH 2 ) 4 CH 3 O (4) 3 IO 4 - CH 2 CH CH CH 2 OH OH OH OH 2 CH 2 O + 2HCOOH + 3IO 3 - (5) OH O O O DCC , DMSO H 3 PO 4 (6) OH NO 2 O O NO 2 Cr 3+ H 2 SO 4 P349 习题 9.19 完成下列反应式： (1) HO (CH 2 ) 10 OH Br (CH 2 ) 10 Br + 2HBr (2) CH 3 CH 2 CH 2 OH + I 2 + P CH 3 CH 2 CH 2 I + P(OH) 3 (3) CH 3 (CH 2 ) 3 CHCH 2 OH C 2 H 5 + SOCl 2 CH 3 (CH 2 ) 3 CHCH 2 Cl C 2 H 5 吡啶 (4) OH Br + PBr 3 P349 习题 9.20 写出下列反应的机理： (1) (R)-2-己醇与氢溴酸反应(S N 2 条件)。用立体表达式表示。 解： C HO H CH 2 (CH 2 ) 2 CH 3 CH 3 C H 2 O H CH 2 (CH 2 ) 2 CH 3 CH 3 S N 2 Br - C H 2 O H CH 3 (CH 2 ) 3 CH 3 Br # H + C Br H CH 3 (CH 2 ) 3 H 3 C (2) (CH 3 ) 3 CCH 2 OH (CH 3 ) 2 CBrCH 2 CH 3 浓HBr 解： H + (CH 3 ) 3 CCH 2 OH (CH 3 ) 3 CCH 2 OH 2 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 -H 2 O -C上有叔丁基， 不易S N 2) CH 3 C CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 2 CH 3 Br Br - 甲基 迁移 (3) 浓HBr CH 3 CHCH=CH 2 OH CH 3 CHCH=CH 2 Br CH 3 CH=CHCH 2 Br + 解： CH 3 CHCH=CH 2 OH CH 3 CHCH=CH 2 Br CH 3 CH=CHCH 2 Br H + -H 2 O CH 3 CHCH=CH 2 CH 3 CH=CHCH 2 Br - Br - P349 习题 9.21 试由 2,2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)合成 2,2-二甲基-1-卤丙烷(新 戊基卤)。采用两种方法。 解：方法 1： CH 3 CC H 2 OH CH 3 CH 3 SOCl 2 CH 3 CC H 2 Cl CH 3 CH 3 方法 2： CH 3 CC H 2 OH CH 3 CH 3 PBr 3 CH 3 CC H 2 Br CH 3 CH 3 P352习题9.22 选择适当的醇脱水制取下列烯烃： (1) (CH 3 ) 2 C=CHCH 3 ( 2) (CH 3 ) 2 C=C(CH 3 ) 2 (3) (CH 3 ) 2 C=CH 2 ( 4) CH 3 CH 2 CH 2 CH=CH 2 (5) (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 CH 2 OH ( 脱一分子水) 解：(1)选择 CH 3 CH CH CH 3 CH 3 OH 或 CH 3 CC H 2 CH 3 CH 3 OH (2) 选择 CH 3 CH C CH 3 CH 3 OH CH 3 ( 3) 选择 CH 3 CO H CH 3 CH 3 (4) 选择 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH ( 5) 选择 CH 3 CC H 2 CH 2 CH 2 OH CH 3 OH P352 习题 9.23 写出下列反应的机理： (1) (CH 3 ) 2 C=CH 2 (CH 3 ) 3 COH H 2 SO 4 解： (CH 3 ) 3 CO H (CH 3 ) 3 CO H 2 H + - H 2 O (CH 3 ) 2 CC H 3 (CH 3 ) 2 C=CH 2 - H + (2) H 2 SO 4 HO CH 2 OH 5 O 解： HO CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 OH H + H 2 OC H 2 (CH 2 ) 3 CH 2 OH O H - H 2 O - H + O (3) H 2 SO 4 (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHCH 3 OH (CH 3 ) 2 CHCH=CHCH 3 (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 CH 3 + 解： H + - H 2 O (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHCH 3 OH (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHCH 3 OH 2 (CH 3 ) 2 CHCH=CHCH 3 (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 CH 3 (CH 3 ) 2 CHCH CHCH 3 H CH CHCH 3 (CH 3 ) 2 C HH H-迁移 - H + - H + P356 习题9.24 写出下列反应的主要产物： (1) OH CH 3 + HNO 3 CHCl 3 低温 OH CH 3 NO 2 (2) OH Cl H 2 SO 4 ( 过量) HNO 3 OH Cl SO 3 H HO 3 S OH Cl O 2 N NO 2 (3) OH NaNO 2 稀H 2 SO 4 ,0 C o OH NO (4) OH NH 2 OH NH 2 COOH CO 2 , KHCO 3 加热 ，加 压 OH NH 2 CO 2 , NaHCO 3 加热 ，加 压 OH NH 2 HOOC P357 习题9.25 由苯酚或邻苯二酚及其它必要的原料合成下列化合物： (1) 2,4-二硝基-6-氯苯酚 解： OH H 2 SO 4 ( 过量) OH SO 3 H HO 3 S OH NO 2 O 2 NC l OH SO 3 H HO 3 SC l Cl 2 Fe , HNO 3 (2) 4-硝基-2-溴苯酚 解： OH H 2 SO 4 OH SO 3 H OH NO 2 Br OH SO 3 H Br Br 2 Fe , HNO 3 (3) 阻聚剂 TBC OH OH C(CH 3 ) 3 解： OH OH C(CH 3 ) 3 OH OH (CH 3 ) 2 C=CH 2 H 2 SO 4
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