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第三章原子结构,3.1核外电子运动的特殊性3.2核外电子运动状态的描述3.3原子核外电子的排布和元素周期表3.4元素性质的周期性,掌握内容：四个量子数的取值及相互制约关系，用四个量子数描述某电子的运动状态；一般元素的核外电子分布式和价层电子构型；根据元素的价层电子构型或电子分布式推测元素在周期表中的位置(周期、族、区)、原子序或最高氧化值(或相互推测)；掌握元素若干性质在周期表中的变化规律。熟悉(理解)内容：微观粒子运动的规律及测不准原理；理解每周期元素数目依次为2、8、8、18、18、32，每一电子层电子最大容量为2n2；熟悉原子轨道和电子云的角度分布图及意义；屏蔽效应及钻穿效应，能级分裂及能级交错现象。了解内容：薛定谔方程和波函数；波函数与原子轨道的关系；电子云与几率密度的关系。,基本要求,P263-265：习题2、3、4、8、9,作业,3.1核外电子运动的特殊性,3.1.1氢原子光谱与玻尔理论,氢原子光谱特征:不连续的、线状的,有规律,1885年，瑞士物理学家Balmer:,式中：R=1.097373107m-1里德堡常数n：为大于2的正整数n=3、4、5、6H、H、H、H,1913年，瑞典物理学家里德堡：,经典力学无法解释氢原子光谱,Bohr理论(1913年),基础：,Planck的量子论：物质吸收和发射能量是不连续的，即量子化的。吸收和发射能量最小的单位是光量子,Einstein的光子学说认为光既是一种波，但又具有粒子性,Bohr理论的内容：,核外电子只能在具有确定半径和能量的特定轨道上运动。,在一定轨道中运动的电子具有一定的能量，称定态。能量最低的称基态，其余称激发态。,处于定态的电子既不吸收能量，也不发射能量。电子从一个定态跳到另一个定态时，要放出或吸收辐射能。,式中：E:轨道的能量：辐射光的频率h:Planck常数6.626210-34Js,辐射能的频率与两定态的能量差E的关系为：,式中：a0=52.9pm玻尔半径A=2.17910-18J,当电子从高能态跃至低能态时，辐射能的频率为：,玻尔理论的局限性：不能解释多电子原子光谱和氢原子光谱的精细结构,1924年：LouisdeBroglie认为：电子等微观粒子也具有波粒两象性,质量为m，运动速度为v的粒子，相应的波长为：,3.1.2微观粒子的波粒两象性,1927年，Davissson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。,3.1.3测不准原理,1927年，德国物理学家Heisenberg提出,具有波动性的微观粒子和宏观物体有着完全不同的运动特点，不能同时确定它们的位置和动量,xPh,式中：x粒子位置的测不准值P粒子动量的测不准值hPlanck常数,对质量为10克的宏观物体，若x=0.01cm,对电子，m=9.1110-31千克，x=10-9cm,3.2核外电子运动状态的描述,3.2.1Schrdinger方程,式中：波函数(wavefunction)E总能量V势能m电子的质量x,y,z空间直角坐标,直角坐标(x,y,z)与球坐标(r,)的转换,三个量子数(quantumnumber),3.2.2原子轨道和原子轨道的角度分布图,原子轨道(orbital),n=1：1,0,0,n=2：2,0,0,对应于电子的一种运动状态的一种波函数称为一个原子轨道,光谱学上：l=0,1,2,3分别称为s,p,d,f态,1s轨道,2s轨道,2p轨道,2,1,-1、2,1,0、2,1,1,氢原子轨道与三个量子数的关系,原子轨道的角度分布图,0306090120cos10.8660.50-0.5YpzA0.866A0.5A0-0.5A,注：原子轨道角度分布图在讨论化学键形成和分子构型时有重要作用,py轨道,px轨道,pz轨道,dz2轨道,dx2-y2轨道,dxy轨道,dyz轨道,dxz轨道,小结：,原子轨道的角度分布图中，必须出现与其下角标相应的坐标轴,原子轨道的伸展方向分别为：,px,py,pz,dz2,dx2-y2：均为相应的坐标轴,dxy,dyz,dxz：均为坐标轴夹角的平分线方向,原子轨道角度分布图的符号：,px,py,pz,：与相应坐标轴的正负号一致,dz2：z轴方向为正,dxy,dyz,dxz：一、三象限为正，二、四象限为负,dx2-y2：x轴方向为正,g轨道的角度分布图,不同的原子轨道，其轨道角度分布图是不同的：s轨道为球形，p轨道为双球形，d轨道为花瓣形，f轨道图形较复杂，g轨道的角度分布图就更复杂了，因而至今很少有人问津。此处将九个g轨道中最简单的一个gz4的角度分布函数画出来。,3.2.3几率密度和电子云图形,几率密度(probabilitydensity)在空间某点附近单位微体积元内电子出现的几率,dp/d=|(r,)|2,电子云的角度分布图Y2(,),与原子轨道角度分布图的不同：,原子轨道角度分布图有正负之分而电子云角度分布图都是正值,电子云角度分布图比原子轨道角度分布图要“瘦”一些,电子云的径向分布图D(r)r,氢原子电子云径向分布图见P238,.KLMNO.,3.2.4四个量子数,主量子数(n),表示核外电子出现几率最大的区域离核的远近,不同的n值，对应于不同的电子壳层：,对氢原子：电子能量只决定于n,和角量子数共同决定多电子原子中电子的能量n值越大，电子能量越高,角量子数(l),决定原子轨道或电子云角度部分的形状,l=0球形l=1双球(哑铃)形l=2花瓣形,决定电子角动量的大小在多电子原子中和n共同决定电子的能量,不同的l值代表不同的电子亚层,0123.spdf.,磁量子数(m),决定原子轨道或电子云角度部分的空间取向，即原子轨道数目,自旋量子数(ms),表示电子两种不同的自旋状态,四个量子数间的制约关系,n=4,n个亚层,n2个轨道,n,l,m一定，轨道也确定,例：用四个量子数表示Cr的价层电子。,Cr：3d54s1,练习：,1.假定有下列电子的各套量子数，指出哪几套不可能存在，并说明理由。3，2，2，1/2；3，0，-1，1/2；2，2，2，2；1，0，0，0；2，-1，0，1/2；2，0，-2，1/2。,2.以下各“亚层”哪些可能存在？包含多少轨道？解释之。2s；3f；4p；5d。,3.3原子核外电子的排布和元素周期表,3.3.1基态原子的核外电子排布,1、核外电子排布三原则,保里(Pauli)不相容(incompatibility)原理,在同一原子中，不可能存在四个量子数完全相同的电子,(即每一轨道最多容纳两个自旋方向相反的电子),思考题：s,p,d,f各亚层和每个电子层的最大电子容量是多少？,能量最低原理(lowestenergyprinciple),电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上，使整个原子能量最低,多电子原子轨道的能级：与主量子数n和角量子数l有关,l相同，n不同时，n越大，轨道能量越高E2pE3pE4pE5p,n相同，l不同时，l越大，轨道能量越高E4sE4pE4dE4f,n、l均不同时，有时发生能级交错E6sE4fE5d2.0为非金属元素2.0为金属元素Allred-Rochow电负性标度,电负性()(Electronegativity),指分子内原子吸引电子的能力,电负性的标度种类：,电负性的周期性变化规律,同周期元素从左至右电负性逐渐增大,同主族元素从上至下电负性逐渐减小,元素的金属性和非金属性,金属性和非金属性的周期性变化规律,同周期元素从左至右金属性减弱，非金属性增强,同族元素从上至下金属性增强，非金属性减弱,109种元素中，有22种非金属，其余均为金属,金属性最强：Cs非金属性最强：F,元素的氧化值,元素氧化值的变化规律,s区、p区元素最高氧化值=最外层电子数目,p区元素最低氧化值=(8最外层电子数目),d区元素最高氧化值=(n1)d与ns电子数目之和,决定于原子的价电子数目原子的外层电子结构,练习：,用s、p、d、f等符号表示：Al、Cr、Fe、As、Ag、Pb元素的原子电子层结构，判断它们属于第几周期第几主族(或副族)。,2.已知下列元素在周期表中的位置，写出它们的价层电子构型和元素符号。第四周期第IVB族；第四周期第VIIB族；第五周期第VIIA族；第六周期第IIA族。,反物质宇宙中还有一个“反地球”吗？,常见物质的原子核是由质子和中子构成的，核外有电子。我国科学家赵忠尧院士于1930年首先发现了带正电的电子，即反电子(正电子)。后来人们又发现了反质子、反中子。由反质子和反中子构成的物质称反物质。1964年，美国科学家用70亿电子伏特能量的质子轰击Be，生成一个反质子与一个反中子构成的反氘核。1996年欧洲核子研究中心制造了9个反氢原子，2002年9月，又制取了5万个，这是反物质研究的一个重要里程碑。为什么人们对反物质如此情有独钟？因为正反物质碰在一起，湮灭后会放出巨大能量，而不留下任何,反物质宇宙中还有一个“反地球”吗？,渣滓，绝无环境污染问题。如果用2吨正、反物质，即可解决全世界一年的能量所需。为探索反物质之谜，目前科学家除在实验室制造反物质外，还在自然界寻找反物质。科学家认为，约在140亿年前，宇宙诞生时产生了大体相等的正物质与反物质(也有人认为正物质多于反物质)。1997年，哈萨克斯坦科学家提出，在太阳系相反的一面存在着一个大小与质量和地球一样的星球，即反地球。2001年5月30日诺贝尔奖得主丁肇中在北京科协作前沿物理科普报告时说：“也许宇宙中还存在一个由反物质组成的北京科协呢”。他说：“正如电子有正负之分一样，物质也有正反两种。但是，它们组成的世界是什么样呢?”1997年，美国五个著名科学机构的天文学家宣布，他们利用先进,反物质宇宙中还有一个“反地球”吗？,的射线探测卫星时发现在银河系上方约3500光年处有一个不断喷射反物质的反物质源。喷出的反物质在宇宙中形成了一个高达2490光年的“喷泉”。这是宇宙反物质研究领域的重大突破。1998年6月，由美国“发现号”航天飞船把频谱仪(AMS)带到太空。美、中、俄等十多个国家的37个科研机构参与了这一计划探测宇宙中的反物质。中国运载火箭研究院承担了整个探测器的机械结构的制造和实验中最关键的永磁铁的研制以及环境实验，中国科学院高能物理研究所承担了磁谱仪复合计数器的研制工作。目前，反物质的利用尚有困难。因为反物质能量太大，无法与正物质“和平共处”。因此，降能技术已成为当今的努力方向。,
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