化学反应动力学学习教案

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会计学1化学反应化学反应(huxu fnyng)动力学动力学第一页,共62页。2MLBAMLBAdtdnViir1dtdCrii第1页/共61页第二页,共62页。3dtdnVrAA1dtdnVrBB1dtdnVrLL1dtdnVrMM1idtdnVrrrrriiMMLLBBAA1_MLBAMLBAdndndndn:第2页/共61页第三页,共62页。4dtdnS1rii 第3页/共61页第四页,共62页。5dtdnWrii1第4页/共61页第五页,共62页。6RiidVdNrRiiiidVdNrr1RVRVRV第5页/共61页第六页,共62页。7RdVr rS Sd dS S d dW Wd dN Nr r; ;d dS Sd dN Nr r; ;d dV Vd dN Nr ri ii ii ii iR Ri ii iSrd dW Wd dN Nd dS Sd dN NS Sr rd dV Vd dN Ni ii iR Ri ib bbR Rd dV Vd dW Wb biRiirR 第6页/共61页第七页,共62页。8_1jmjijirRiRij_jr第7页/共61页第八页,共62页。9- c. 级数型-经验模型 、催催化化剂剂或或溶溶剂剂、PCTfri %10PP CTfri、第8页/共61页第九页,共62页。10332211AAA CCCAAAikCfTfCTfr33221121 、 m1iCiikri0iii 产产反反反反,对对基基元元反反应应:由由试试验验测测定定对对非非基基元元反反应应:i 第9页/共61页第十页,共62页。1111iiirrrMLBAMLBA CCCCkCCCCk4M3L2B1A14M3L2B1A1 CCCCBAMLkk2211443311CCCCBAMLBAMLKc 第10页/共61页第十一页,共62页。12BAMrLcCCCCKrBrAMrLr1CCCCBAMLkk221144331111ckkK1122,AB3344,LM第11页/共61页第十二页,共62页。13rMLBACkkKr14433221111/ 1第12页/共61页第十三页,共62页。14反应步骤 基元反应 基元反应进行次数 I 1II 3III 2IV 2V 23Fe22NH2H3N NK21K21N12 2 23 3H H3 32 2K K3 32 2H HK KK2NHK2HK2NK2 K2KNH2HK2NHK22 K22NH2HK2KNH232 322NH2H3N r r 第13页/共61页第十四页,共62页。15间的关系:r r i M1r ;KK11rK1 rrrMQQ1EE11 第14页/共61页第十五页,共62页。16“+” Q生成速率:“+”UBAu1BA11 uu1bBaArrCC;1ukrQBAQ2BA22 QQ2BA2QrrCCkr; QQAuum1jAjAjArrrR21 QQBuuBm1jjBjBrrrR21CCkrrrRbBaA1uuuum1jjUju CCkrrrRBAQQQQmjjQjQ21第15页/共61页第十六页,共62页。17QUAQ2u1A AAArrCkrA111, , , QQUrrCkrQ222, , ,CkrrrRAAAAAmjjAjA11CkrrrRuQQQQmjjQjQ21CkCkrrrRUQUAAUQQUAAUmjjUjU211第16页/共61页第十七页,共62页。18rCkrrCkrrCkrrCkrrCkr55A55A42A44A31A23A22A32A11A11A 第17页/共61页第十八页,共62页。19C Ck kk kC Ck kr rr rr rr rR RC Ck kk kr rr rr rR RA A2 24 43 3A A1 11 14 42 21 1m m1 1j jj jA A2 2A A2 2A A1 12 21 13 31 1m m1 1j jj jA A1 1A A1 1) )( (1 11 11 1) )( (1 11 1CkCkCkrrrrR5A51A22A3532m1jj3A3A111 CkrrRCkrrR5A55m1jj5A5A2A44m1jj4A4A11 第18页/共61页第十九页,共62页。20)exp(RgTEkko )exp()exp(11011011RgTRgTEkkEkk 间歇系统 流动系统 反应速率常数 dtdn1iir RidVdNir wbsrVkkSk dtdnS1iir dSdNiir skdtdW1inri dWdNiir Wk第19页/共61页第二十页,共62页。210/VVRdVdVR000/SRVV00dVdVSR第20页/共61页第二十一页,共62页。22RSoospVV1V 33mhNm 生生产产强强度度SospVVRV第21页/共61页第二十二页,共62页。23mMlLbBaA1234123411AABLMABLMrkC C C Ck C C C C)、MLBACCCCTf (1 )、(AxTf2 第22页/共61页第二十三页,共62页。24dtdxCdtxndVdtdnVrAAAAAA00)1 (11ddxCdVxNddVdNrAAooAAoRAA1第23页/共61页第二十四页,共62页。25)、()、AMLBAxTfCCCCTf21(100)()(bamlxNNNaAAAATTOTAAATTVVNXNNNOOO 1)111AAOAioAOTAAAOxVxCCVNXNVVAOOO ()()(第24页/共61页第二十五页,共62页。261)OAAVVx(00AAiACC1Aal ma b() ()第25页/共61页第二十六页,共62页。27)()(AAAAAAoAAoAAxxCxVxNVNCO 11(11AAAAabAAAAoabBoBBxxCCxVxNNVNCOO 1)1 (B0)1()1(AAAAoAAOAAoLLxxalCxVxNalVNC )1()1(AAAAoAAOAAoMMxxamCxVxNamVNC 第26页/共61页第二十七页,共62页。28 ddxCrAAoA43211)()()()1 ()1( AAAAoBoAnAAAoxamxalxabCCxxCk 1AnAAAo1)x1 ()x1C(k432)()()( AAAAoBoxamxalxabCCinin第27页/共61页第二十八页,共62页。29DCBA5 . 05 . 18 . 0BAACCr 第28页/共61页第二十九页,共62页。30常数kVdtdxCdtdnVrAAAA01)1 ()1 (000000AAAABBAAABAxCxCCCxCCCC常数V 第29页/共61页第三十页,共62页。312205 . 05 . 10)1 (8 . 08 . 0AABAAAAxCCCdtdxCr%6 .90438 . 011148 . 01111111148 . 0)1 (8 . 000002400AAAxAAxAAACxxxCxdxdtCAAf第30页/共61页第三十一页,共62页。32第31页/共61页第三十二页,共62页。33 第32页/共61页第三十三页,共62页。34非非控控控控总总rrr 控控控控)()(11 rr非非控控非非控控)()(11 rr第33页/共61页第三十四页,共62页。35物理吸附化学吸附无选择性有选择性多分子层吸附单分子层吸附吸附、脱附速度快吸附、脱附速度慢吸附热效应小吸附热效应大可逆性不可逆性第34页/共61页第三十五页,共62页。36)exp()(2RgTEfTmkPraBa )exp()(RgTEfkrdd darrr ) )RgTRgTQ QE EE Eexp(exp(f(f() )( () )f fT T2 2mkmkk kp pc ca ad dB B* *0darrr第35页/共61页第三十六页,共62页。37吸附剂总活性中心数所占据的活性中心数被吸附物 ii第36页/共61页第三十七页,共62页。38 fkPfkrrrdada)()(1)()(*ffbffkkPad0darrr第37页/共61页第三十八页,共62页。39 AA AfAdVAadaAkPkrrr VAf10ArVAAVAdaAPbPkk第38页/共61页第三十九页,共62页。40 AA222 22)(Af2221)(VAf2222AdVAadaAkPkrrr0ArVAAAPb222第39页/共61页第四十页,共62页。41 AA BB V VB BA AB BA A1 1f f( () )( () )f f( () )f f3.混合(hnh)吸附 (1)双组分混合(hnh)吸附 吸附净速率方程:BdBVBaBBAdAVAaAAkPkrBkPkrA 组组分分:组组分分:第40页/共61页第四十一页,共62页。421 BBAAAAVAAAPbPbPbPb0Br1 1)(11BBAAVBBAABAVPbPbPbPb0Ar1 BBAABBVBBBPbPbPbPb第41页/共61页第四十二页,共62页。43 iif Vmjif11个个方方程程)mkPkridiViaii( 个方程)mPbPbrmjiiiiii(1, 01 MMBBAA 第42页/共61页第四十三页,共62页。44adcdaEEQEE, , ,oaaEE时时的的吸吸附附、脱脱附附活活化化能能覆覆盖盖度度、0 odoaEE常常数数、 oddEE第43页/共61页第四十四页,共62页。45 )exp(exp2RgTRgTEfTmkProaBa )exp()exp()(RgTRgTEfkrodd)exp()exp( hkgPkrrrodoada)exp( gPkoaRgTg )exp(hkodRgTh第44页/共61页第四十五页,共62页。46)exp(*0hgPb*ln1*ln1)(*lnPbfPbhghgPbooo 0darrr第45页/共61页第四十六页,共62页。47 lnlnoddoaaEEEEnodmoadakpkrrr RgTnRgTm ,lp/ 1nmlkklodoa,/1第46页/共61页第四十七页,共62页。48 DdCcfbBAag fDdCcBbAa fVdDcCsbBaAskkr dDcCsfVbBaAskPkr第47页/共61页第四十八页,共62页。49CSAPbKbK1CBA AA pKAb CBAg CCSKCb1)1(AAVAaAbPkrr 0 csBASkPkr0III VCaccdcPkkrVBSCCBSCAPKPbPK VCCCPb 第48页/共61页第四十九页,共62页。50:VBACPPPPK *VAAAbP *CSABACCABVAAVCCBACPbKbPbbPbbPPPK *ACPSbbKK VCCVBSCACAVPbPKPb11VCCBPCAPbPKPb )(111CCBCPAPbPPKb SK第49页/共61页第五十页,共62页。51:A 1 CCBCPABPCAVBPCAVBSCCAPbPPKbPKPbPKPbPKPb PbPKPb1)PKP(Pk)b1(PkrrCCBPCABPCAaAAAVAaA第50页/共61页第五十一页,共62页。52CCAAPCBAAsPbPbKPPPbk1)/()1(csBAscsBASKPkkPkrrCBA pKCSAPbKbK1 AA Ab0AdAVAaAkPkr CBAg SKCSBASkPkrr CCCb10IIIVCaccdcPkkr第51页/共61页第五十二页,共62页。53)1(IIIVCCcacVCaccdcPbkPkkrrBACPAACBAPacPPbKPbPPPKk1)(CBA pKCSAPbKbK1 AA Ab0AdAVAaAkPkr CBAg SK0csBASkPkr CCCb1VCaccdcPkkrrIII第52页/共61页第五十三页,共62页。54SCOpKbK(.)(22)(2HCOOHCOg22)(2HCOOHCOgCObSK)(.)COCO第53页/共61页第五十四页,共62页。55)1(1COCOVCOaCOCOdCOVCOaCObPkkPkrrVOHPHCOCOVOHSHCOCOVOHCOHCOSSSPKPPbPKPPPPPkkK22222222202222VHCOSOHCOSPPkPkr第54页/共61页第五十五页,共62页。56COV, ,1 111222222OHPHCOCOVOHPHCOCOCOVPKPPbPKPPb1 /222222222OHPHCOCOOHPHCOCOVOHPHCOCOCOPKPPbPKPPbPKPPb第55页/共61页第五十六页,共62页。57COV, ,)1(1COCOVCOaCObPkrr阻力项推动动力动力学项PKPPbPKPPPkOHPHCOCOOHPHCOCOaCO1 )/(222222第56页/共61页第五十七页,共62页。58)1(2222222VHCOSOHCOSVHCOSOHCOSPPKPkPPkPkrr01COdCOVCOaCOkPkrVCOCOCOPbCOV, ,COCOCOCOVCOCOCOCOCOVCOCOCOVPbPbPbPbPb11111第57页/共61页第五十八页,共62页。59COV, ,1 )/()11(222222COCOPHCOOHCOCOSCOCOHCOPCOCOCOOHCOCOSPbKPPPPbkPbPPKbPbPPbk)1(2222VHCOSOHCOSPPKPkrr第58页/共61页第五十九页,共62页。60第59页/共61页第六十页,共62页。61第60页/共61页第六十一页,共62页。NoImage内容(nirng)总结会计学。反应物料处于连续稳定(wndng)流动状态,物料在反应器。-固体反应物或固体催化剂的堆密度, Kg/m3。(2)动力学参数和热力学参数之间的关系:。b.物理意义:标准状况下单位时间内单位反应体积。一、多相催化反应的阶段与控制阶段。1.多相催化反应的阶段:7个阶段。 将A、V代入动力学方程得:。和氢气, 若催化剂表面上只有一氧化碳吸附,试分别。推演一氧化碳吸附控制和表面反应控制的动力学方程第六十二页,共62页。
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