年产8000吨仲钨酸铵的生产车间设计说明

. . 中南大学题 目 年产8000吨仲钨酸铵的生产车间设计学生 燕指导老师 霍广生学 院 冶金科学与工程学院专业班级 冶金0902101 / 101摘要本文是以黑白钨混合矿为原料年产8000吨APT(仲钨酸铵)生产车间的设计说明书。按照一般有色冶金生产车间设计的步骤，文章首先介绍了钨行业的概况、政策与面临的问题；结合原料特征，通过对APT整个工艺过程生产方法的比较，选择了打高压浸出分解黑白钨混合矿离子交换法除杂和转型选择沉淀法分离钨钼蒸发结晶生产APT；通过对各生产工序金属平衡、物料平衡计算和设备选型，确定了各工序所需原料的量和设备的型号、规格和数目；并进行了合理的车间配置；通过分析生产过程中工业三废的产生和危害，提出了三废处理的方案；根据生产过程需要，对车间进行了劳动定员；进而对整个工艺过程进行了技术经济分析，计算结果表明本设计所采用工艺流程技术上可行，经济上合理。关键词 黑白钨混合矿 打高压浸出 离子交换 APT AbstractThe specification is a workshop of 8000t/y Ammonium paratungstate(APT) produced with scheelite-wolframite mixed concentrate. Following the general design steps of nonferrous metallurgy workshop, the present situation of the APT production was first presented. According to the characteristics of the raw material , technological process of soda(NaCO3) leaching at high pressureion exchangeselectively precipitation to separate Moevaporation and crystallization process was selected as the process of APT production. The quantity of various materials in every process were fixed up and the corresponding equipments were designed or selected(include the type, size and number) originated from the result of calculating of the balance of metal and matter. The workshop is reasonably designed. The strategy of dealing with the industrial waste was proposed following the analysis of the source and the harm of the waste. The work force was arranged according to the requirement of producing process. At last, the economic target was analyzed. All these results shows that the process of this design is reasonable and economical.Keywords: scheelite-wolframite mixed concentrates; soda leaching at high pressure; ion exchange; ammonium paratungstate. 目 录摘要3第一章 文献综述101.1钨冶金的原料101.2钨行业概况101.3 钨行业政策101.4 我国钨矿资源节约与综合利用现状与规划建设目标121.5我国钨业存在的一些问题和相关建议141.6 设计容161.7 厂址选择16第二章 工艺流程的选择与论证182.1 概论182.2 钨矿分解工艺流程的选择与论证182.2.1工艺流程选择的基本原则192.2.2 钨矿的分解工艺流程选择192.2.3 工艺流程的确定272.3 其他工序工艺流程的确定292.3.1 纯化合物的制取292.3.2 除钼工艺的确定322.3.3 除钼工艺的选择与论证352.3.4 结晶工艺的确定362.3.5 母液回收372.3.6 钨冶炼碱压煮工艺的选择与论证382.4 工艺总流程402.5 工艺技术参数422.5.1 磨矿工序422.5.2 浸出、过滤工序422.5.3 稀释、交前液配制422.5.4 离子交换工序432.5.5 钨钼分离432.5.6 蒸发结晶442.5.7干燥、过筛、包装442.5.8 结晶母液回收45第三章 冶金计算463.1 冶金计算的目的与计算容463.1.1 目的463.1.2 计算容463.2 有价金属核算463.2.1 工序示意图463.2.2 工序指标463.2.3 有价金属衡算483.2.4 有价金属平衡预算503.3 物料平衡计算503.3.1 工序 磨矿工序513.3.2 工序II浸出、过滤523.3.3 工序III 稀释543.3.4工序 离子交换563.3.5 工序V 除钼583.3.6 工序VI 蒸发结晶603.3.7 工序VII干燥 过筛 包装623.3.8 工序 母液回收633.4 产品验收65第四章 设备选择与计算664.1 设备选择的目的与计算容664.1.1 目的664.2 主体设备的设计与计算664.2.1高压釜的结构664.2.2 高压釜主要尺寸的确定664.2.3 搅拌功率的计算694.2.4 传动装置的选择714.2.5压煮器的热平衡和热功率的计算754.2.6 高压釜台数的确定764.3 辅助设备的设计774.3.1 磨矿工序设备选择774.3.2 浸出、过滤工序设备选择784.3.3 稀释工序设备选择794.3.4 离子交换工序设备选择804.3.5 除钼工序设备选择824.3.6 蒸发结晶工序设备选择834.3.7 母液处理工序设备选择834.3.8干燥、过筛、包装工序设备选择844.3.9 废水处理设备选择844.4 各工序设备明细表85第五章 车间配置886.1 概述906.2 本设计三废的来源906.3 三废的危害916.4 三废治理方法916.4.1 废水回收与综合利用916.4.2 废渣回收与综合利用916.4.3 废气回收与综合利用926.5 本设计回收的经济效益927.1 劳动定员原则947.2 劳动定员的方法947.3 劳动定员95第八章 技术经济分析978.1 投资估算978.1.1 设备投资估算978.1.2 土建投资估算988.1.3 其他费用估算988.1.4 投资综合概算表988.2 成本估算998.2.1 原辅材料费998.2.2水、电、煤的消耗费用998.2.3 工人工资与附加费用1008.2.4 车间经费1008.2.5 企业管理费1018.2.6 销售费用1018.2.7 车间成本分布1018.3 经济分析102结束语103参考文献104第一章 文献综述1.1钨冶金的原料钨冶金的原料主要为各种钨的矿产品，但随着钨消耗量的提高，钨二次金属回收越来越占有重要地位。钨在地壳中主要矿物为黑钨矿和白钨矿。黑钨矿为FeWO4与MnWO4的类质同相体，一般当其中FeO含量占（FeO+MnO）总重的10080%，则称为钨铁矿；FeO量占8020%，则称黑钨矿；FeO量占200%，则称为铁锰矿。白钨矿的化学分子式为CaWO4。黑钨矿(Fe,Mn)WO4 有磁性，比重大 ，白钨矿 CaWO4 无磁性，有紫外萤光。除黑钨矿和白钨矿外，钨的矿物还有钨华、辉钨矿等，工业利用较少。我国钨矿石储量大，白钨为主，白钨矿50%，黑钨矿35%，混合矿15%。1.2钨行业概况钨是极其稀缺和不可替代的战略性资源。钨元素符号为W，是自然界熔点最高的金属之一，熔点高达3,410，钨的最大特点是高密度，同时具有良好的高温强度和导电、传热性能，常温下钨的化学性质稳定。1钨是国民经济和现代国防不可替代的基础材料和战略资源，用钨制造的硬质合金具有超高硬度和优异的耐磨性，用于制造各种切削工具、刀具、钻具和耐磨零部件，被誉为“工业的牙齿”，硬质合金广泛应用于军工、航天航空、机械加工、冶金、石油钻井、矿山工具、电子通讯、建筑等领域，钨丝是照明、电子等行业的关键材料。在上述应用领域，目前尚未发现钨的直接替代品。世界围，钨已被列为重要的战略金属，美国、俄罗斯等大国先后建立了钨的战略储备。目前，全球钨探明总储量仅为289.80万吨（目前全球钨矿探明储量可供开采年限已不足40年），属极其稀缺资源，全球已知的20多种钨矿物中，具有工业价值的仅有白钨矿和黑钨矿两种，黑钨矿属优质钨矿，白钨矿属难选矿石。中国的钨资源储量丰富，在全球探明的钨矿产资源储量中占比近70%，居全球首位。1.3 钨行业政策2钨是重要的战略资源，我国从上世纪80年代开始对钨矿开采秩序进行治理整顿，并于1991年将钨列为国家实行保护性开采的特定矿种，2002年起对钨生产实行总量控制和出口配额控制。同时为规钨行业的生产经营秩序，我国自2005年开始了对钨行业的新一轮政策调控。2005年5月，钨与其制品的出口退税率从13%下调至8%；2006年1月，APT、钨粉末产品出口退税率从8%下调到5%；2006年9月15日起APT、钨粉末产品出口退税率被取消；2006年11月，钨精矿加工贸易被禁止；2006年12月，商务部发布钨行业准入条件，提高钨行业准入门槛，从企业的设立和布局、生产规模、资源回收利用与能耗、环保、产品质量、安全生产和职业病防治、劳动保险、监督与管理等方面进行了规定。其中，新建、改造建项目仲钨酸铵年综合生产能力不得低于5,000吨，钨粉、碳化钨年综合能力不得低于2,000吨。新建、改扩建项目钨坯条年综合生产能力不得低于100吨。新建、改扩建硬质合金项目不得低于200吨。资源回收利用与能耗方面，钨冶炼（从钨精矿至仲钨酸铵生产工序）三氧化钨回收大于96%（以标准精矿计）；仲钨酸铵综合能耗低于1.00吨标煤/吨。水资源实现综合回收利用，水循环利用率大于95%。2007年1月，国家对APT、钨粉末产品开征5%的出口关税，蓝色氧化钨出口退税率由5%调减为0，混合料的出口退税率由13%调减为0，钨丝的出口退税率由13%下降到5%，部分合金深加工产品的出口退税率由13%下降到5%；2007年，商务部将钨品的出口配额下调至1.54万吨；国务院关税税则委员会决定，自2007年6月起，对钨、钼和稀土金属等国稀缺的金属原矿的产品实施15%的出口暂定关税。根据国务院关税税则委员会关于2008年关税实施方案的通知（税委会200725号），2008年1月1日起，开征和提高钨品出口暂定关税到5%-20%；商务部继续对钨品出口实施配额管理，并实行钨与钨制品出口企业管理；2009年7月1日起，钨产品出口关税调整为5%。从2010年开始，国家就在酝酿对稀土、钨、锑、钼、锡、铟、锗等十种稀有金属的战略收储。2011年下半年国家开始对轻稀土产品（镧、铈、镨、钕等）进行收储。从战略层面考虑，对钨的收储是未来的发展趋势，并且在接下来一段时间将是钨行业的重要议题。钨收储有利于钨行业和相关企业的健康平稳发展。首先，国家收储利于钨资源的保护，具有非常重要的战略意义。其次，从短期来看，国家收储可以提升钨价，利于相关上市公司（特别是具有丰富钨资源的企业）的盈利增长。从长期来看，国家收储机制的建立可以平滑钨价波动幅度，抑制钨价的大起大落，进而有利于整个钨产业链和相关企业的平稳健康发展。2011年11月26日，商务部公布2012年钨、锑等有色金属出口（供货）企业，其中五矿有色金属股份、钨业股份、中国中化集团公司（仅限钨酸）、金鹭特种合金、省五金矿产进出口公司、金鑫钨业股份、翔鹭钨业、硬质合金进出口、省中南锑钨工业贸易、硬质合金XX公司、崇义章源钨业股份、稀有稀土金属钨业集团、硬质合金进出口贸易XX公司等13家公司入围2012年钨与钨制品出口供货企业。总之，为保护我国稀有的钨矿资源，促进我国钨产业持续健康发展，我国政府推出了一系列调控政策，同时，政府还积极促成钨品产业资源整合和产业链向下游发展。随着钨矿资源的逐步集中，我国在全球钨产业中的话语权将更加突出。1.4 我国钨矿资源节约与综合利用现状与规划建设目标3我国政府高度重视钨矿资源的合理开发利用。早在1991年，国务院下发国务院关于将钨、锡、锑、离子型稀土矿产列为国家实行保护性开采特定矿种的通知（国发19915号），将钨列为实行保护性开采的特定矿种，并实行钨开采总量控制。2001年，我国加入世贸组织后仍保留对钨与钨制品的国营贸易管理权，被列为国营贸易出口产品管理的钨品品种有13个，目前我国具有钨品出口资质的国营贸易企业有12家，依据外贸法中有关“为维护国家安全或社会公益利益”、“国供应短缺或为有效保护可能用竭的国资源”等原则，对钨品出口实行配额管理。我国钨矿开采已近百年，1949年以后尤其是改革开放以来，钨矿山生产规模、技术开发能力已经达到较高水平，在采矿工艺方法、技术装备、通风防尘、地压控制、选矿工艺方法、选矿药剂、细泥处理和共伴生矿资源综合回收等方面取得显著成就，钨矿资源开发利用整体水平明显提高，黑钨矿选矿回收率由建国初的66%提高到目前的80%以上。通过国家“九五”科技攻关，黑白混合钨选矿技术取得突破性进展，使得难选钨多金属矿选矿回收率提高10个百分点以上，而且可以高效率回收钼、铋等共伴生元素。但是，从总体上看，除小部分矿山外，大部分矿山因资金不足，科研投入少，人才流失，技术改造和技术创新缓慢，导致我国钨矿资源开发利用整体水平与国外先进水平还有较大差距，伴生金属资源综合利用回收率不高。2009年，我国钨矿（坑采）平均开采回采率为89.60%，平均选矿回收率为71.08%。 在中国钨业协会统计的24家主要钨矿山中，2009年黑钨矿山选矿回收率最高为87.19%，最低为82.80%；白钨矿山选矿回收率最高为77.23%，最低为59.90%；黑白混合钨选矿回收率最高为59.92%，最低为58.20%。调研发现，有些白钨矿区的选矿回收率只有40%。由于近几年入选原矿品位逐年下降，选矿回收率略有下降，采矿损失率总体维持在较高水平。其主要影响因素有以下几个方面： 白钨矿地质品位低、钨矿入选品位逐年下降。我国钨矿资源主要特点是：富矿少、贫矿多、难选矿石多，以白钨、黑白钨共生、共伴生为主。2009年，我国查明钨资源储量571万吨（WO3），其中黑钨矿占23.33%，白钨矿占66.90%，混合钨矿占9.79%。80%以上的白钨矿床地质品位小于0.4%，低于国外品位，而且组分复杂，共伴生的白钨矿床占全部白钨矿床的70%。在现有白钨矿山中，除少数外，大部分白钨矿在现有技术条件下选矿回收率低于60%，比黑钨矿选矿回收率低15个-25个百分点。随着钨矿资源的逐年开采，钨矿山入选品位呈逐年降低的趋势，钨矿品位下降，造成采选成本提高，选矿难度增加，选矿回收率难以提高。 黑钨矿和白钨矿以与黑白钨混合矿选矿工艺各不一样，回收率也存在较大差距。黑钨矿和白钨矿以与黑白钨混合矿3种钨矿的选别技术条件有很大的差别。黑钨矿石选矿以重力选矿为主；白钨矿石多采用浮选法选矿；黑白钨混合矿则涵盖了黑钨矿和白钨矿的综合选矿技术。我国的黑钨矿多为石英大脉型或细脉型钨矿床，属气化高温热液型矿床，矿石中的矿物成分相对比较简单，黑钨矿呈粗大板状或细脉状晶体在石英脉富集，嵌布粒度较粗，易于分离，选矿回收率高；而白钨矿主要是砂岩型、复合型（细脉浸染型-云英岩夕卡岩复合型），矿石中有用矿物和脉石矿物成分都比较复杂，有用矿物结晶粒度细，常呈浸染状嵌布于矿石中，多属难选矿石，选矿回收率低。 黑钨矿开采量呈下降趋势，白钨、混合钨矿开发以与低品位钨综合回收利用呈上升趋势。黑钨矿开采量呈下降趋势，以与钨精矿价格的回升，促进了白钨、黑白混合钨以与低品位钨的综合回收利用。近几年来，我国新建了一批大型白钨矿和黑白钨混合矿选矿厂，其选矿回收率远低于黑钨矿选矿回收率；一些企业投资开发利用含钨尾矿、钨渣，回收利用废钨碎料；一些低品位的钨矿床也开始建设并开采。这些新情况在一定程度上导致我国平均钨选矿回收率有所下降。 钨矿开采深度逐年向下延伸，采矿贫化率和损失率上升。我国钨矿开采主要方式为地下开采，露天开采仅有行洛坑钨矿与分宜珠江矿业等少数几个矿山，开拓方式主要为平硐、斜井或竖并联合开拓，主要的采矿方法为浅孔留矿法、阶段崩落法、全面法和分段空场法。钨矿大多为脉状薄或极薄矿体，采矿贫化率一般比较高，因此开采废渣（废石与尾矿）较多，开采回采率也不高。并且随着开采深度逐年下延，开采成本、采矿难度也不断上升。 “十二五”期间，我国钨业应按照建设资源节约型、环境友好型社会和构建社会主义和谐社会的要求，坚持“在保护中开发、在开发中保护”的方针，依照“统筹规划、科学开发、合理利用、依法保护”的原则，以控制总量、淘汰落后产能、加强技术改造、推进资源整合和企业重组为重点，推动产业结构调整和优化升级；充分利用境外两种资源，着力抓好再生利用，大力发展循环经济，提高资源保障能力和资源综合利用水平，努力缩小与国外先进企业的差距，正确处理当前与长远、局部与整体、资源开发与环境保护的关系，统筹安排钨矿资源勘查、开发、利用与保护的任务，促进我国钨业全面、协调、健康、可持续发展，努力使我国钨资源大国转变为钨工业强国。 2008年12月31日，由国务院批复，国土资源部发布的中国矿产资源规划（2008年-2015年）中指出：“依法确定国家规定实行保护性开采的特定矿种，实行有计划勘查和开采。对钨、锡、锑、稀土等国家规定实行保护性开采的特定矿种的勘查和开采实行规划调控、限制开采、严格准入和综合利用，严格实行保护性开采的特定矿种年度开采总量指标控制，严禁超计划开采和计划外出口。” 钨矿开采总量目标。强化资源忧患意识、战略意识和资源保护意识，推进资源整合，实现集约化、规化开采，严格控制开采总量。在充分利用境外两种资源和二次资源的基础上，到2015年，通过深入治理整顿、资源节约和综合利用，逐步使钨精矿生产总量（主采钨矿）控制在8万吨（WO3 65%）以；在调整出口产品结构的基础上逐年减少初级钨冶炼产品的出口量配额，促进产品优化升级，使钨品出口总量控制在3万吨（金属量）以。 钨资源节约与综合利用目标。大力发展循环经济，加强资源节约和综合利用，提升矿山采选技术水平，提高开采回采率和选矿回收率。至2015年，我国钨矿平均开采回采率90%，平均选矿回收率80%，平均资源综合利用率72%以上。其中黑钨矿平均选矿回收率达到84%，力争达到86%；白钨矿平均选矿回收率达到74%，力争达到76%；黑白混合钨平均选矿回收率达到60%，力争达到62%。 1.5我国钨业存在的一些问题和相关建议钨矿开采总量控制不力，超指标生产依然严重。为保护和合理利用钨优势矿产资源，从2002年开始，国家根据保护性开采特定矿种实行有计划开采的规定，在综合研究资源储量、现有探矿权、采矿权设置情况以与国外市场需求趋势等因素条件下，对钨矿实行开采总量控制管理，并陆续采取提高资源税和更为严格的开采制度等一系列措施，但这些措施落实效果不理想，钨精矿产量年年超标。超标的主要原因，一是超标部分主要来自地方集体和民营小矿山，这些矿山不顾指标限制，盲目扩产；二是以其他矿种名义开采钨矿；三是在大矿山周边仍存在不少非法盗采现象。 资源综合利用水平有待提高。我国钨矿历经近百年的开采，目前我国大部分黑钨矿资源已近枯竭。矿山企业为了降低成本，存在一定的采富弃贫现象，个别企业甚至倒退到手工、半手工作业，资源回收率较低。尤其小型钨矿山企业，基本上都是个体业主租赁承包经营，技术素质低，追求短期利益，采富弃贫、采主弃次、采易弃难的掠夺性开采现象较普遍，资源损失浪费极大，所采用的选矿工艺简单、效率低下，只回收了钨精矿，伴生的其余有价金属大部分未得到回收，不但钨的回收率极低，众多共伴生金属元素更是白白流失。个别企业连尾矿库都未建或建后未用，丢弃的尾砂中钨和有价金属的品位都很高，共伴生资源也未得到合理利用，资源综合利用水平极低。遗弃的尾砂既造成了资源的浪费，也造成了许多环境问题。 矿山科技投入少，采选技术和装备水平不高。缺少对钨选矿技术研究的投入，专业技术人才流失严重，技术水平发展不平衡，矿山的创新能力不强。钨选矿的基础研究较少，新型选矿设备的研发也基本停滞，部分难处理矿石选矿技术上仍无新的突破，如对风化白钨矿的回收一直难以获得较好的效果。难选黑白钨混合矿的选矿工艺也不够完善，在选矿指标上仍有较大的提升空间。与国外钨矿山的选矿技术经验交流也很少。对于国外钨选厂选矿技术了解较少，更谈不上先进技术的引进吸收。 研究制定切实可行的开采总量控制监管措施，严格行业准入，推进资源整合。对钨矿开采继续实行保护性控制开采，遏制国钨资源的过度消耗。通过扩大利用国外钨资源，鼓励国废钨回收利用和共伴生钨综合回收利用，弥补钨供应的缺口实现供需平衡。制定和完善法律法规政策，严格实施生产经营许可证制度，将行业监管纳入法制化轨道，建立长效监管机制；提高技术、安全、环保等行业准入门槛，严格行业准入；对钨原料交易、税费征收、钨精矿开采配额指标等进行全过程综合监管，控制开采总量，遏制钨原料市场的无序流通；加大国有与国有控股大型企业对钨战略资源的整合和控制力度，鼓励创建集生产、科研、销售、投资为一体的集约化、资本化、国际化的国有与国有控股大型钨企业集团，提升我国大型钨企业的资本运作实力和国际竞争力。 加强低品位、共伴生矿产资源的综合勘查与综合利用。对具有工业价值的低品位、共伴生矿产，统一规划，综合开采，综合利用。提高钨资源回收企业的准入门槛，设定资源回收指标限制，针对众多小矿山采富弃贫、浪费资源、选矿回收率低的现状，应制定具体的法规，规各种类钨矿采选应达到的工艺技术水平，按不同的矿床类型和不同的矿石性质，规定在各种原矿品位围应达到的最低选矿回收率，凡违反规定者，限期停产改造直至关闭。对于不符合生产要求的申请者，坚决不予审批。鼓励矿山进行贫富兼采，延长矿山寿命，兼顾资源回收，并给予资金、技术与政策支持。可以设立专项基金，为矿山残矿回收、废弃资源回采方面的技术研究等提供支持与鼓励。鼓励进行边缘低品位矿脉的开采和选矿，鼓励对伴生钨、低品位钨的综合回收利用，促进钨采、选综合回收率的提高。 提升采选技术和装备水平，提高资源综合利用率。加强钨矿采选技术研究和综合利用研究工作，提高钨矿采选技术水平和资源综合利用水平。重视矿石的工艺矿物学研究，全面了解矿石的矿物组成、矿石中钨矿物的嵌布状态等，为钨矿选厂确定合理的选矿方法和工艺流程提供依据；加强钨矿山对共伴生元素的回收、综合利用研究，提高钨选厂的综合回收水平，充分利用钨矿石中的共伴生有益组分，改单一回收钨为多组分综合回收，提升矿山的整体效益。同时要加强有色金属矿山中伴生钨的综合回收利用，充分利用钨资源，提高矿山综合效益。加大钨细泥选别技术的研究力度和推广应用。细泥回收率较低的矿山，应根据本矿的细泥性质，对本矿流程进行必要改造。实施技术改造，提高钨选厂的装备水平，并使选矿全过程的监测与控制自动化，选矿作业管理的信息化。加强钨矿工艺流程和选矿药剂研究的开发与研究工作，开发低污染、低成本而又高效的钨矿选矿工艺和选矿药剂，提高钨矿选矿工艺指标，寻找污染严重的传统药剂的替代品。 建立专门的废钨资源研究机构，促进二次钨资源的再生利用。借鉴西方国家重视钨废料回收利用的经验，研究开发低成本、高质量、高品位和高纯度的回收钨技术，加强我国钨废料回收工作，变资源优势为技术优势。 建立钨矿资源储备机制，具有重要战略意义。钨资源实施资源储备和产品储备储备机制是一种宏观的、间接的市场调节政策。实行储备机制的运行成本低，调控效果显著，可以在短时期发挥作用，且具有较大的政策弹性，对市场相关利益主体的影响较为温和。将储备政策与其他产业政策配合实施，可以有效地规钨产品市场的生产经营秩序，促进钨资源的综合开发、利用和钨产业的长期、 健康发展。1.6 设计容1.6.1 目的设计年产8000吨仲钨酸铵的生产车间1.6.2 原料黑白钨混合矿，其中含WO3 47%，Ca 4.5%，P 0.85%，As 0.7%，SiO2 7.5%，Mo 0.25% 1.6.3 产品要求产品APT符合国标GB-10116-88-0级标准1.7 厂址选择厂址的选择是设计中的一项十分重要的容，对工业企业的建设速度、建厂投资、生产发展、经济效益、环境保护与工农关系等具有重要意义，因此要根据国民经济建设计划和工业布局的要求进行。厂址选择的适当与否，一方面很大程度上影响了建厂初期的投资，基建速度，以与建厂后的经济效益，另一方面影响了工厂的扩建程度和长期建设效果，以与工厂配套设施的建设。因此，谨慎论证，尽量选择一处合理的地区建厂是非常重要的。4厂址选择的一般原则是：（1）应符合工业布局与区域性总体规划和城市建设规划的要求；（2）要尽可能利用城镇设施，节约投资；（3）要靠近原材料、水、电供应充足和产品销售便利的地方，有良好的交通运输条件；（4）要注意节约用地，少占或不占农田，留有发展余地；（5）要有适当的自然地形和适宜的工程地质、水文、地震等级条件与较好的协作条件等。另外，厂址应在城市和居民住宅主导风向的下风；应在主要水流的下游位置；厂区应有良好的通风条件；应安排好三废处理场地和废渣堆放场地；应考虑厂址附近居民点，城市发展规划、农牧渔业与旅游胜地，自然资源保护区等问题。基于以上的条件和对钨矿的分布状况，我们选择在市全南县建该年产8000t APT工厂。理由如下5： （1）全南县钨矿储量大、品位高、易开采，全县WO3已探明储量达17.39万吨，还有为探测的钨矿（2）市位于中国省南部，毗邻、，地处中亚热带南缘，境河流密布，山清水秀，森林覆盖率高达74.4%。同时区位优越，交通便捷，拥有“一纵一横”的铁路干线、“二纵二横二联”的高速公路、“三纵三横”的国道省道干线和一个民航机场，是我国珠江三角洲、闽南三角区的直接腹地和地通向东南沿海的重要通道。全南县东邻京九铁路、105国道，西傍京珠高速、106国道，与赣粤、京珠高速公路的连接线按国家二级公路标准建设全面贯通。县城至260公里、至320公里、至380公里，处在珠三角四小时交通圈，人流、物流朝发午至，来去快捷方便。这对原料与产品的运输网络提供了良好的条件。（3）全南自然资源丰富。拥有山林191万亩，森林覆盖率达80%，是南方48个重点林业县之一；全国首批初级电气化达标县；水域面积165平方公里，水能蕴藏量3.6万千瓦，现有装机容量2.6万千瓦；地理气候条件独特，境平均海拔360米，年平均气温18.6摄氏度，雨量充沛，光照充足，昼夜温差大，无霜期长。（4）全南县总人口18.54万人,其中非农业人口5.19万人,人口自然增长率5.33%。 查看 2004 城乡镇 17338人 年末总户数12405户,总人口47565人、其中,农业人口30227人(农村劳动力16000人),非农业人口17338人。其中有2万多剩余劳动力，劳动力资源丰富。第二章 工艺流程的选择与论证2.1 概论稀有金属生产流程各不一样，但一般说来其生产过程都经历以下四个阶段：1） 精矿分解 在精矿中稀有金属往往与其伴生元素形成牢固的化合物，如白钨精矿中钨就是以稳定的CaWO4形态存在。精矿分解的任务就是利用化学试剂将这种稳定化合物破坏，并使稀有金属与伴生元素初步分离。2） 纯化合物制取 由于稀有金属性质活泼，其化合物较稳定，故将这些化合物还原成金属往往需很强的还原性气氛。在这样的还原气氛下，如果夹杂有其它元素化合物，则它们也会被还原并成杂质进入稀有金属，故在将稀有金属化合物还原成金属以前一定要将它们提纯，以保护产出的金属的纯度，同时也有利于有价元素的综合回收。 纯化合物的制取一方面包括除去有害杂质，另一方面也包括将共生的各种性质相近的稀有金属相互分离。3） 金属生产 即用还原法、电解法或热离解法从上述纯化合物制得金属。对熔点较高的稀有金属而言，往往得到其粉末或海绵体。4） 高纯致密稀有金属生产 即根据用户的要求将稀有金属的粉末或海绵体制得致密金属，对某些用户而言还要求将其进一步提纯。在本设计中，设计的目的是制备粗钨酸钠溶液，而钨酸钠溶液是仲钨酸铵生产过程的中间产品，也就是说，本设计任务的生产流程只包括精矿分解。根据设计要求，钨精矿分解方法有火法和湿法。现在多采用湿法，湿法分为碱分解法和酸分解法两类。2.2 钨矿分解工艺流程的选择与论证冶金工艺流程是指从单一的矿物原料或复杂的矿物原料经过若干工序加工成产品的过程，因此工艺流程的选择，实质上就是生产方法与生产工艺路线的选择。所选工艺流程在技术上是否先进可靠，经济上是否合理，将直接关系到企业的投资水平和建成的生产水平、经济效果乃至工厂的发展。因此，工艺流程的选择是一项十分重要的工作。2.2.1工艺流程选择的基本原则（1）所选工艺流程对原料有较强的针对性，能使产品具有可变性和多样性，不致因原料成分有所变化而影响产品的产量和质量；（2）所选工艺流程，应在确保产品符合国家与市场需求的前提下，能充分利用原料中各有价元素并获得最高的金属回收率、设备利用率、劳动生产率，能有效得进行“三废”治理，保护环境，能简化工艺，缩短流程，降低能耗，从而节省投资，降低成本；（3）所选工艺流程在技术上要先进可靠，采用的装备与材料易于加工制造、检修、维护和就地解决，在资金许可的条件下，尽可能采用现代化生产手段，提高技术水平，减轻劳动强度，改善管理水平；（4）应能做到投资省、占地面积少、建设期短、投资后经济效益大、利润高。2.2.2 钨矿的分解工艺流程选择钨矿石分解是钨冶炼工艺的主要工序之一，分解技术的发展直接影响钨冶炼过程原料的选择和整个工艺流程的选择和发展。所以根据情况选择一个适合的生产工艺流程是必要的。钨精矿分解方法有火法和湿法。现在多采用湿法，湿法分为碱分解法和酸分解法两类。钨矿物原料主要是黑钨矿、白钨矿与混合矿。从热力学角度分析，在水溶液中无机酸和碱都能分解钨矿物，碱金属的碳酸盐、氟化物和磷酸盐溶液亦能分解钨矿物，但考虑到动力学条件与工业上的可行性因素，实际中常用方法主要有：打高压浸出法、苛性钠浸出法、酸分解法、打高温烧结水浸法。但是打烧结法由于其流程长，能耗高，回收率低等缺点，现已被淘汰。此外，高温氯化法与氟化法亦呈现出较好的发展前景，但未形成工业规模。热球磨碱浸法流程短，可以获得高的 WO3浸出率，但是，此方法为分批间歇性操作，且由于设备承受能力有限，目前未能进行大规模生产。几种主要的分解方法的对比，见表2-1 表 2-1各种钨矿分解工艺技术条件种类与品位温度/压力/Mpa试剂用量时间/h分解率苛性钠压煮黑钨精矿(Ca2%)150-1800.5-11.5-1.8298.0-99.0盐酸分解优质白钨精矿105常压2.5-31.5-297.0-99.0打高压浸出白钨精矿2252.52.5-3498.0-99.0白钨中矿(WO345%)2502.73.5-4499.0混合中矿(WO358%)2252.53.0-3.5495.0-98.0打烧结白钨精矿800-9001.5-2.095.0左右高钙黑钨精矿(Ca2%)800-9001.6-1.997.0-99.0混合中矿(WO351.5%)800-9002.597.0左右根据上表可看出，几种方法各有千秋，现逐一进行说明：1） 苛性钠加压浸出法苛性钠浸出法在我国钨冶炼厂被广泛采用，也是当前工业上分解黑钨精矿的主要方法6，同时在碱过量系数大、加入某些添加剂的情况下，苛性钠浸出法也可分解黑白钨混合矿，甚至白钨精矿。它是用氢氧化钠溶液作为分解剂，使钨矿物中的钨发生复分解反应而变成可溶于水的钨酸钠溶液而与大量不溶性杂质分离的分解过程。热力学分析其分解过程的反应为：黑钨矿：FeWO4(s)+2NaOH(aq)= Na2WO4(aq)+ FeO(s)F+H2O （高于120）FeWO4(s)+2NaOH(aq)= Na2WO4(aq)+ Fe(OH)2(s) （低于120）MnWO4(s)+2NaOH(aq)= Na2WO4(aq)+ Mn(OH)2 (s)白钨矿：CaWO4(s)+2NaOH(aq)=Na2WO4(aq)+ Ca(OH)2(s)而上述反应在25时的Ka值（平衡常数）分别为7：4.06 5.23 -3.6。由此可见，黑钨矿适合用苛性钠分解，而白钨矿却很难。图2-1 苛性钠浸出法处理钨精矿的原则流程研究表明，氢氧化钠的活度系数随着它浓度的增加而迅速增加，因此在NaOH浓度较高时，白钨矿反应的浓度平衡常数可能较大。故在较高温度和适当过量的NaOH条件下，白钨矿是可以被苛性钠浸出的。根据基础理论知识可知，在工业上为保证钨矿物原料的苛性碱分解有足够的浸出率，应有足够高的温度，但当温度超过溶液的沸点时，应在高压下工作；有足够的碱用量和高的碱浓度（特别在处理白钨矿或黑钨矿混合物时），碱浓度的升高对钨矿物的浸出过程有着多重的有利影响：它使反应的Ka值增加，使反应速度加快，使溶液的沸点升高，即允许在较高的温度下工作；原料有较细的粒度；最好能运用机械活化等强化手段。苛性钠浸出工艺分为常压搅拌浸出，高压浸出和机械活化热球磨浸出等工艺。常压搅拌浸出和高压浸出工艺为传统苛性碱分解工艺的特点：优点： （1）能够解决我国当前以黑钨矿为主的黑白混合钨矿的处理现状； （2）设备简单，易于操作，适合中小冶炼厂采用。缺点： （1）流程太长，在各种分解工艺中，它的流程最长。难以处理以白钨矿为主的混合矿物； （2）回收率低，若考虑细磨浓缩结晶等过程的损失，由矿到粗钨酸钠溶液的总回收率难以达到95%； （3）能耗高，若用高压浸出，能耗更高，浸出成本高； （4）碱用量大，环境污染严重。机械活化碱分解法8是近十几年来我国首创的一种分解方法，它是借鉴机械活化技术，在传统苛性钠分解工艺的基础上发展起来的一种新工艺。它是将钨精矿原料不经预磨矿直接与碱溶液一道加入到热球磨反应器中进行浸出。它能在低碱耗、短时间得到较高的浸出率。特别是在处理黑白钨混合精矿中具有很大优势。机械活化碱浸出的工艺特点：优点： （1）对原料适应性广，对于白钨矿或含钙高的体系，可添加Na3PO4提高分解率并防止可逆反应造成的钨损失，因此能有效处理包括黑钨精矿、低品位黑白钨混合矿在的各种钨矿物原料； （2）流程短，对任何原料都不用预磨矿，即省去了常压搅拌浸出工艺与高压浸出工艺中必不可少的磨矿过程。特别是在处理黑白混合精矿时，常压搅拌与高压浸出工艺碱用量大，浸出液中碱含量高，须经浓缩结晶回收碱工序后才能接净化过程。而本工艺碱用量少，碱可不必回收； （3）回收率高，杂质浸出率低，能耗低。缺点：球磨筒用的耐高碱、高温与机械冲击的抗磨材料昂贵，浸出设备一次投资大，生产规模小。2）酸分解法酸分解法是目前工业上处理白钨精矿的主要方法，它应用盐酸或硝酸与钨精矿反应生成不溶于酸的钨酸和可溶于酸的大部分杂质氯化盐或硝酸盐，从而实现钨与杂质的初步分离。钨矿物与盐酸的化学反应方程式为：白钨矿：CaWO4(s)+2HCl(aq)= H2WO4(s)+CaCl2(aq)黑钨矿：MnWO4(s)+2HCl(aq)= H2WO4(s)+MnCl2 (aq) FeWO4(s)+2HCl (aq)= H2WO4(s)+FeCl2(aq)图2-2 盐酸分解处理白钨精矿原则流程用酸分解法不仅可处理白钨精矿，也可处理黑钨精矿。但是在酸浸出过程中，矿石中磷和砷的含量对浸出过程有重要影响，当这些杂质含量高时，浸出过程中形成的磷酸和砷酸容易和钨酸形成可溶的杂多酸，从而造成分解母液中钨损增大，使回收率急剧降低。酸分解过程的特点：优点： （1）工艺简单，反应温度较低，生产成本低。适用于处理钨含量高，甚至钨含量低的白钨精矿； （2）浸出过程具有除钼作用，在酸浸过程由于钼酸在酸中的溶解度较大，如利用还原剂可除去一部分杂质钼； 缺点： （1）酸分解法对原料要求严格，基本上只能处理高品位、杂质含量少的钨精矿，而不能处理磷砷含量高的钨矿。当处理低品位矿时, 则所得钨酸需碱溶后再净化处理,流程增长,相关指标会下降； （2）后续工艺流程较长，其氨溶或碱溶过程消耗化工原料，且渣中钨含量较高，需进一步处理，造成工艺过程总的回收率降低； （3）酸浸出过程污染严重，操作环境较差，浸出过程酸对设备有严重腐蚀，过程生成的氢氟酸也严重腐蚀设备，使生产过程的设备难以选择。3）打高压浸出法打高压浸出法可用于处理白钨精矿与黑白钨混合矿与黑钨矿，国外应用较多，图2-3是其原则流程图。其过程的实质是在180230条件下，将钨矿原料与打溶液进行反应，使钨以Na2WO4形态进入溶液，而钙、铁、锰以碳酸盐（铁部分一氧化物）形态进入渣，过滤是钨与钙、铁、锰等主要杂质实现初步分离。其浸出过程化学反应方程式为：白钨矿：CaWO4(s)+Na2CO3(aq)= Na2WO4(aq)+CaCO3(s) Ka=2.347（25）黑钨矿：FeWO4(s)+Na2CO3(aq)= Na2WO4(aq)+FeCO3(s) Ka=0.26（25）MnWO4(s)+Na2CO3(aq)=Na2WO4(aq)+MnCO3(s) Ka=2.1103（25）在工业生产条件下，FeCO3几乎全部水解：FeCO3+H2O=FeO+H2CO3 Ka=4.4104当有氧化剂存在下，FeO和MnCO3可进一步被氧化,这些反应有利于进出过程的进行：FeO+1/2O2=Fe2O33MnCO3+1/2O2=Mn2O3+3CO2由以上反应与其反应平衡常数可知：在打适当过量的条件下，白钨矿和黑钨矿都能被打溶液分解，而且在有氧化剂的条件下，更有利于黑钨精矿的分解。图2-3 打高压浸出法分解钨矿原则流程打高压浸出的特点如下：优点： （1）技术成熟，适用性广，基本上能够处理各种类型的矿石； （2）温度升高，有较高的钨浸出率，而杂质浸出率不会增加，处理能力大； （3）既能很好的处理我国目前多用的黑钨矿，又适应我国钨资源向白钨矿转性的要求。缺点： （1）碳酸钠的消耗量大，约为理论量的3.55倍，在处理较低品位矿时，碳酸钠耗量高达56倍，而目前没有非常经济的方法对其进行回收，造成原料的极大浪费和废料量的增加。若添加打回收工艺，使流程加长，设备增加； （2）过程在高温（180230）和高压（1.22.6MPa）下进行，工作温度高、工作压力大，设备材质与加工难以解决； （3）设备复杂，不易控制，能耗很大； （4）在浸出过程中，由于碳酸钠的浓度不能过高，因而设备利用系数小。4）打高温烧结水浸法打高温烧结水浸法是一种经典的钨冶炼方法。它既适用于处理黑钨精矿，也适用于处理白钨精矿和黑白钨混合的低品位矿物。打高温烧结水浸法是在高温下使钨精矿与碳酸钠发生烧结，最后生成可溶性钨酸盐的分解过程。其主要化学反应方程式如下：黑钨矿：（Fe，Mn）WO4+Na2CO3=Na2WO4+ FeO（MnO）+ CO2当有氧化剂存在时，存在如下反应：（Fe，Mn）WO4+Na2CO3+1/4O2=Na2WO4+1/2 Fe2O3（或Mn3O4）+ CO2白钨矿：当无SiO2时：CaWO4+ Na2CO3=Na2WO4+ CaCO3 Ka=2.510-4加入SiO2时：CaWO4+ Na2CO3+SiO2=Na2WO4+2CaOSiO2打高温烧结水浸法工艺的主要特点是： 优点： （1）原料适应性广，矿石不需要细磨，能够处理各种类型的钨矿，特别是适合处理低品位矿； （2）工艺成熟，成本低，温度高，反应速度快。缺点： （1）其流程长，金属回收率较低，需要返渣，杂质溶出率高，后续除杂工序负担高； （2）设备利用率低，生产效率低，原料和能源消耗高； （3）操作环境差，Na2CO3和Na2WO4的熔点低，其共晶温度更低，容易结炉； （4）由于是火法冶炼，在需要大量的能耗的同时还对周边的环境造成很大的污染，而且在后续步骤中也需要通过湿法中的水浸步骤不如湿法冶炼方便； （5）许多技术经济指标（如回收率、能耗等）低于上述各种湿法分解方法，又逐步被取代的趋势。5）热球磨法热球磨分解法是近十几年来国首创的一种分解方法，它是在机械活化技术以与前述传统苛性钠分解工艺的基础上发展起来的一种新工艺。目前已在国多家工厂应用。该方法将球磨和矿石分解两个工序合并，将磨矿过程对矿物的机械化活化作用、强烈搅拌作用与浸出时的化学反应有机地结合在一起，使矿物在低碱用量下得到充分分解。省去了传统分解法中的磨矿工序，克服了几种传统方法对原料局限性大的缺陷，具有流程短，对原料适应性强，分解效果好，金属回收率高，设备单位容积处理能力大等特点。但其设备有待于进一步大型化，以满足一些大型厂家的要求。6）氯化法氯化法因其分解率高，金属回收率高而受到人们的亲睐。这个方法还很容易蒸馏提纯，且氯化物还原易于制取超细粉末或镀层，易于综合回收利用。其主要反应原理如下：WO2Cl2WOCl4WCl4WCl6CO2COFeCl3FeCl2FeWO4+Cl2+C + + 7）氟化法钨矿物的氟化物浸出法是非常有前途的钨矿石分解方法之一，它是用氟化物代替传统的苛碱或打浸出钨矿的工艺，现在研究较多的浸出剂有NaF和NH4F+NH4OH。其主要化学反应方程式如下：CaWO4(s)+2NaF(aq)=Na2WO4(aq)+ CaF2(s) 225时 Kc=24.5 CaWO4(s)+2NH4F(aq)=(NH4)2WO4(aq)+ CaF2(s) 20时 Kc=43.3 氟化法浸出的特点：优点： （1）平衡常数大，试剂用量小； （2）选择性大，特别适用于处理低品位矿； （3）所得到的溶液纯净，废渣（CaF2）可利用。2.2.3 工艺流程的确定本设计的任务是设计一个年产8000吨APT的碱分解车间，按产量来说属于大规模生产。根据原料，生产规模，经济效益来确定工艺9。1）苛性钠高压浸出法采用此法处理黑白钨混合矿时，很明显，不容易处理以白钨矿为主的黑白钨混合矿，而且能耗高，污染严重，流程长，碱用量大，回收率低，添加剂用量也大，所以不可能采用这类方法。2）盐酸分解酸法主要用于处理优质白钨精矿，不易于处理磷砷含量高的钨矿。本设计任务中原料中含P较多，矿成分复杂，为了保证产品APT的质量，所得钨酸需碱溶后再净化处理，流程增长，有关指标会下降。不仅使耗酸量增大，而生成的氢氟酸会对设备产生强烈的腐蚀损失；为提高设备的耐蚀性，对衬材料有很高要求。因此，不采用此法处理这种黑白钨混合矿。3）打高压浸出法打压煮过程在高温（180250）和高压（14702450kPa）下进行，这一技术在大型钨冶炼厂不难解决。我国钨资源向白钨矿转型，打高压浸出迎合了这种现状，采用这种分解方法对企业日后的发展是极其有利的。虽然由于浸出液中Na2CO3浓度不能太高（一般为100150g/l），使设备利用系数小，但综合此法优缺点，与其它工艺方案比较，仍然是较理想的工艺选择。4）机械活化碱分解（热球磨）法该方法将球磨和矿石分解二个工序合并，将磨矿过程对矿物的机械化活化作用、强烈搅拌作用与浸出时的化学反应有机地结合在一起，使矿物在低碱用量下得到充分分解。此法流程短，对矿物原料适应广，包括白钨精矿和白钨细泥。而且各种经济指标都比较高。它是处理低品位钨中矿最为理想的工艺方案。但是对于白钨矿为主的黑白钨混合矿，与一些经典的处理方案相比，它的优势并不明显。另外，该法设备投资较大，操作上不是很方便；其设备也有待于进一步大型化。所以对年产8000t APT的车间设计，此法并不是最理想的。5）氯化法、氟化法氯化法、氟化法因其工艺不成熟，且氯气、氟气有毒，对人体的危害比较大，因此，还有待进一步的发展，暂时还不考虑用此方法。高温熔体萃取因其产品质量杂质含量较高，且产品直接是碳化钨而不是APT，因此，也不适合。6）打高温烧结水浸法因为该法其流程长，金属回收率较低，需要返渣，杂质溶出率高，后续除杂工序负担高。而且设备利用率低，生产效率低，原料和能源消耗高。同时因为操作环境差，Na2CO3和Na2WO4的熔点低，其共晶温度更低，容易结炉，严重影响生产的进行。最后，由于是火法冶炼，在需要大量的能耗的同时还对周边的环境造成很大的污染，而且在后续步骤中也需要通过湿法中的水浸步骤不如湿法冶炼方便。因此，该法不是理想的分解方法。所以最