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word7.925时水的离子积Kw=1.00810-14，NaOH、HCl和NaCl的分别等于0.024811 Sm2mol-1，0.042616 Sm2mol-1和0.0212545 Sm2mol-1。1求25时纯水的电导率；2利用该纯水配制AgBr饱和水溶液，测得溶液的电导率10-5 Sm-1，求AgBrs在纯水中的溶解度。：LAg+= 10-4Sm2mol-1，LBr-=10-4Sm2mol-1。解：1水的无限稀释摩尔电导率为纯水的电导率即有：2溶液=AgBr+H2O即：AgBr=溶液-H2O10-5 10-610-5 Sm-17.11现有25时molkg-1BaCl2溶液。计算溶液的离子强度I以与BaCl2的平均离子活度因子和平均离子活度。解：离子强度根据：7.14 25时，电池Zn|ZnCl2 molkg-1|AgCls|Ag的电动势E = 1.015V。EZn2+|Zn=-0.7620V，ECl-|AgCl|Ag=0.2222V，电池电动势的温度系数为：1写出电池反响；2计算反响的标准平衡常数K；3计算电池反响的可逆热Qr,m；4求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子。解：1电池反响为Zns+ 2AgCls= Zn2+ + 2Cl- + 2Ags2即：K= 103334为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+还是以形式存在，涉与了如下电池测得在18时的E= 29 mV，求亚汞离子的形式。 解：设硝酸亚汞的存在形式为，如此电池反响为电池电动势为作为估算，可以取。所以硝酸亚汞的存在形式为。7.23 在电池PtH2g，100kPaHI溶液a=1I2sPt中，进展如下电池反响：1H2 g，100kPa+ I2 s2HIa=12H2g，p + I2s HIaq,a=1 E、和K。解：1电池反响为H2 g，100kPa+ I2 s2HIa=1时，电池反响处于标准态，即有： E = EI-a=1I2Pt- EH+a=1H2g，100kPaPt= EI-溶液a=1I2sPt2电动势值不变，因为电动势是电池的性质，与电池反响的写法无关， E3V Gibbs 自由能的变化值降低一半，因为反响进度都是1 mol ，但发生反响的物质的量少了一半，即根据平衡常数与Gibbs 自由能变化值的关系，7.28 25 时EFe3+ | Fe= -0.036V，EFe3+， Fe2+=V。试计算25 C时电极Fe2+ | Fe的标准电极电势EFe2+ | Fe。解：上述各电极的电极反响分别为Fe3+ 3e- = Fe 1Fe3+ e- = Fe2+ 2Fe2+ 2e- = Fe 3显然，3=1-2，因此46气相反响的机理为试证：证：应用稳态近似法41对于两平行反响：假如总反响的活化能为E，试证明：证明：设两反响均为n级反响，且指前因子一样，如此反响速率方程为上式对T求导数35反响的速率方程为1；300 K下反响20 s后，问继续反响20 s后2初始浓度同上，恒温400 K下反响20 s后，求活化能。解：反响过程中，A和B有数量关系，方程化为2400 K下34某反响由一样初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 C时为15 min，60 C时为3 min。试计算此反响的活化能。解：根据Arrhenius公式由于对于任意级数的化学反响，如果初始浓度和转化率一样，如此，因此2565 C时气相分解的速率常数为，活化能为，求80 C时的k与。解：根据Arrhenius公式根据k的单位，该反响为一级反响16NO与进展如下反响：在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的NO与混合物在不同初压下的半衰期如下：95102140176224求反响的总级数。解：在题设条件下，速率方程可写作，根据半衰期和初始浓度间的关系 处理数据如下，总反响级数为级。14 溶液反响的速率方程为20 C，反响开始时只有两反响物，其初始浓度依次为，反响20 h后，测得，求k。 解：题给条件下，在时刻t有，因此积分得7 解：设放出的CO2(g)可看作理想气体，硝基乙酸的初始量由时放出的CO2(g)算出：在时刻t, 硝基乙酸的量为，列表-0.15241作图，由于反响不是从开始，用公式拟合得到。5 对于一级反响，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反响又应为多少？ 解：转化率定义为，对于一级反响，对于二级反响，1.反响为一级气相反响，320 C时。 问在320 C加热90 min的分解分数为假如干？解：根据一级反响速率方程的积分式答：的分解分数为11.2%2.某一级反响的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。解：同上题，答：还剩余A 1.56%。三、计算1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求1该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度；2该溶液的凝固点降低值；3在大气压力下，该溶液的沸点升高值Kf =1.86K mol1Kg1 , Kb =0.513K mol1Kg1 ，vapH0m=40662J mol12、有理想气体反响2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，1071、计算H2和O2分压各为10 4 Pa,水蒸气分压为105 Pa的混合气体中，进展上述反响的rGm，并判断反响自发进展的方向。2、当H2和O2分压仍然分别为10 4 Pa时。欲使反响不能正向自发进展，水蒸气分压最少需多大？装 订 线105Jmol1；正向自发；PH2O107Pa。在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C下分解为NH3g与H2Sg，平衡时容器的压力为66.6kPa 。1当放入NH4HS时容器中已有的 H2Sg，求平衡时容器的压力；2容器中已有的NH3g，问需加多大压力的H2Sg，才能形成NH4HS固体。 177.7kPa 2PH2S大于166kPa。4、250C时，求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势0(Fe2+/ Fe)。答案: 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为10-3S m2 mol1，无限稀释时的摩尔电导率为10-3S m2 mol1计算1醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3时的pH值。2250C，0.001mol dm-3 醋酸水溶液的摩尔电导率和pH值。答案:1；2摩尔电导率6、溴乙烷分解反响的活化能为229.3KJ mol1，650K时的速率常数10-4S-1，求：1该反响在679K条件下完成80%所需时间。2该反响在679K时的半衰期。答案10-3S-1；103S, t1/2=529S。7、环氧乙烷在3800C时的反响是一级反响，其半衰期为363min，反响的活化能为217.57KJ mol1，欲使该反响在15min內完成75%，问将反响温度应控制在多少度。答案: K1=1.91*103 min1 ，K2=9.24*102 min18、250C时，电池PtH21P0HClb=0.1molKg1AgClAg(s)，其电池动势，求该HCl溶液中的离子平均活度系数r。答案:r9、250C时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41*10-4 S m-1。同温下配制此溶液所用的水的电导率为1.60*10-4 S m-1，银离子的极限摩尔电导率为61.92*10-4 S m2 mol1, 氯离子的极限摩尔电导率为76.34*10-4 S m2 mol1 。计算250C时氯化银的溶解度和溶度积。；Ksp=(0.01309 mol/m3)210、200C时HCl溶于苯中达平衡。气相中HCl的分压为时，溶液中HCl的摩尔分数为。200C时苯的饱和蒸气压为，假如200C时HCl和苯蒸气总压为，求100g苯中溶解多少克HCl，11、水在1000C时的饱和蒸气压为，气化热为2260Jg1 。试求：1水在950C时饱和蒸气压；2水在110 .00KPa时的沸点。12、800C时纯苯的蒸气压为100KPa，纯甲苯的蒸气压为。两液体可形成理想液态混合物。假如有苯-甲苯的气-液平衡混合物，800C时气相中苯的摩尔分数y苯，求液相中苯和甲苯的摩尔分数。答案:x苯，x甲苯。13、醋酸酐的分解反响为一级反响，其速度常数KS-1 与温度T(K)具有关系式 ,试问1欲使此反响在10分钟转化率达到90%温度应控制多少度？2求该温度下的速度常数KS-1 。3求该温度下的半衰期。4求该反响的活化能。答案: (1)T=522K210-3S13t1/2=182S4Ea=144.3KJ mol11. 14、00C时某有机酸在水和乙醚中的分配系数为。今有该有机酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。1假如用40 cm3乙醚一次萃取所用乙醚已事先被水饱和，因此萃取时不会有水溶于乙醚求水中还剩下多少有机酸？2将40 cm3乙醚分为两份，每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取两次，问水中还剩下多少有机酸？答案：；2。装 订 线15、9分250C时，电池：Ag| AgCl (s)|HCl(b)| Cl2(g，100KPa)|Pt的电动势，电动势温度系数(E/10-4V K-1。电池反响为： Ag+ 1/2 Cl2(g，100KPa)= AgCl (s)计算250C时该反响的rHm、rSm、rGm,以与电池恒温可逆放电时该反响过程的。16、某金属钚的同位素进展放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。17、乙烷可按下式脱氢：CH3CH3gCH2CH2g+H2g(设反响的rCp=0)试计算1在标准压力与298K时，求该反响的rH0m；rG0m；rS0m；K0298K；2在标准压力与1000K时，求该反响的K02000K；乙烷的平衡转化率是多少？热力学数据298K：fH0m/( KJmol1)fG0m/( KJmol1)S0m/( JK1mol1)CH3CH3 (g)CH2CH2 (g)H2 (g)00rH0m=136.96 KJmol1；rG0m=101.06 KJmol1；rS0m=120.55 JK1mol1。 K0298K10-18；K02000K；=34.9%18、11分共 4 页，第 4 页一般化学反响的活化能在40400kJ mol-1围，多数在50250 kJ mol-1之间(1)假如活化能为100 kJ mol-1，试估算温度由300K上升10K、由400K上升10K时，速率常数k各增至多少倍。设指前因子A一样。(2)假如活化能为150 kJ mol-1，作同样的计算。(3)将计算结果加以比照，并说明原因。1、；2、；3、lnk与T2成反比；活化能高的反响对温度更敏感一些19、10分250C时有两种溶液(1)：； (2)：， a(Pb2+)=0.1,当将金属Pb放入溶液时，能否从溶液中置换出金属Sn。0Sn 2+| Sn=-0.136V, 0Pb2+| Pb。rGm0，不可以；rGm0，可以。20、17分固态氨的饱和蒸气压为：液态氨的饱和蒸气压为：其中P的单位是Pa，试求：1氨的三相点的温度和压强；2三相点时的升华热、蒸发热、熔化热是多少？1、subHm =31.2KJmol1；vapHm =25.47KJmol1；fusHm =5.75KJmol1；2、。21、18分电池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg)电动势E与温度T的关系为10-6 (T/K)21写出电池反响2计算250C时该反响的rHm、rSm、rGm,以与电池恒温可逆放电时该反响过程的。rHm=-31.57KJmol1；rGm=-35.93KJmol1；rSm=14.64 JK1mol1。 Qr.m=4.365KJmol1；22、18分装 订 线在1000C下，如下反响的K10-9，rS125.6JK1 mol1，计算：COCl2(g)CO (g)+ Cl2(g)(1) 1000C,总压为200KPa时COCl2的解离度；(2 1000C下上述反响的rHm(3总压为200KPa，COCl2解离度为0.1%时的温度。设rCpm0。10-5，105 KJmol1；446K；23、10分将氨基甲酸铵放在一抽空的容器中，并按下式分解： NH2COONH4s=2NH3g+CO2g在达到平衡时，容器压力为8.825 KPa。在另一次实验中，温度不变，先通入氨气，使氨的起始压力为12.443 KPa，再参加氨基甲酸铵使之分解。假如平衡时尚有过量固体氨基甲酸铵存在，求平衡时各气体的分压与总压。答案: PCO2；PNH3；P总；28 / 28
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