生药的分类与记载,生药的化学成及生物合成

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第一节第一节 生药的分类生药的分类可分为植物药(vegetable drugs)动物药(animal drugs)矿物药(mineral drugs)生药的中药功效分类表生药的中药功效分类表原植物属名原植物属名原植物种名原植物种名原植物属种名原植物属种名4. 拉丁名中如有形容词用于修饰前面药用部位名词时,则置于最后,用以说明具体的性质或状态。如: 熟地黄 Rehmanniae Radix Preparata、 鹿茸 Cervi Cornu Pantotrichum。 5. 有些生药的拉丁名中没有药用部位的名称,直接用原植(动)物的属名或种名。概念:为多羟基的醛或酮。化学通式:n(2)n。天然存在的单糖n=38。仅有葡萄糖和果糖等少数糖在植物体内游离存在,大部分以苷的形式存在于植物体内。CHOCH2OHOOHHOHOHOH2COHOOHOHOHHOCH2OHOHOHOHOH2COHHO六碳醛糖OOH OHOHHOCH2OHD-葡萄糖D-甘露糖CHOCH2OHCHOCH2OHOOHOHOHOHHOOOHOHOHOHHO六碳酮糖OOHOHOHCH2OHOHOOHOHCH2OHCH2OHOHOHOHOHOHOOHD-果糖甲基五碳糖OOHOHOHOHCH3OOHOHOHOHCH3OOHOHOHOHCH3L-鼠李糖D-呋糖D-鸡纳糖五碳醛糖OOHHOOHOHOOHOHOHCH2OHOOHHOOHHOOOHOHOHCH2OHL-阿拉伯糖D-木糖其他单糖D-洋地黄毒糖D-葡萄糖醛酸2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖OOHOHOHCH3OOHOHOHCH2OHNH2OOHOHOHCOOHOHD-山梨醇OHOHOHOHCH2OHOHOOHHOHOOHOHOOHOHOH,OH麦芽糖麦芽糖3多聚糖类 Polysaccharides(四)糖类成分的鉴别苷类化合物苷类化合物 概念: 由糖或糖的衍生物与非糖化合物以苷键方式结合而成的化合物。即:糖苷元(非糖部分)苷分类:根据苷键原子的不同可分为:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,生药中的苷多为氧苷。毛茛苷CH2OHOglc(2)酚苷 主要存在于杜鹃科、木犀科及芍药属、松属、杨属、柳属等植物中。天麻苷镇痛作用水杨苷解热镇痛OglcOHOOOOOHOHOHOHOHHOOHCN苦杏仁苷RNSOSO3Kglc-+NNONH2OOHOHHOOHOOOHOOHHOOHHOOH芥子苷消炎止痛胞苷牡荆苷 黄酮是具有两个芳香环的C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。2.金属盐类试剂的络合 具有以下结构单元的黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂形成有色络合物。 OOHOOHOHOHO与锆盐络合 生药乙醇或甲醇提取液,加2%二氯氧化锆(ZrOCl2)甲醇液,5-羟基黄酮和黄酮醇类显鲜黄色。显色后,再加2%枸椽酸甲醇液,则5-羟基黄酮类可褪色。其络合物结构如下: 分类与活性1、单萜类(monoterpenes) 分子式为C10H16,其分子中含2个异戊二烯单位。其含氧衍生物(醇类、醛类、酮类等),多具较强的香气和生物活性。 类型:直链、单环、双环 OOOHHCH3HH3CCH3OOOOHHCH3HH3CCH3OH青蒿素双氢青蒿素NHOOOAcOOHOAcOOOOHOHOOOOOHHHOHHOHOO紫杉醇 银杏内酯抑制血小板活化因子 环烯醚萜(iridoids)是具有环戊烷环烯醚萜(iridoid)和环戊烷开裂的环烯醚萜(secoiridoid)两种基本骨架的单萜类化合物。n 生药山栀子主要成分栀子苷(gardenoside)和京尼平苷(geniposide)具有显著的生物活性,京尼平苷具有泻下作用和促进胆汁分泌的利胆作用。n 地黄的降血糖的活性成分为梓醇,该化合物还具有利尿和缓下功效。环烯醚萜骨架 裂环环烯醚萜骨架 京尼平苷 梓醇OOHOOHHHOHOH2COHCOOCH3HHOHOH2COHOHO四 环烯醚萜类乌苏烷型齐墩果烷型羽扇豆醇型木栓烷型羊毛脂烷型达玛烷型大戟烷型葫芦烷型五环三萜皂苷四环三萜皂苷三萜皂苷三萜皂苷 概述:三萜类化合物与糖结合而成的化合物,多含COOH。HHHHHHHHHHHHH齐墩果烷乌苏烷羽扇豆烷木栓烷五环三萜HHHHHHHHHHHHHHHH达玛烷羊毛脂烷干遂烷环阿屯烷葫芦烷楝烷四环三萜 甾体皂苷 是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。皂苷元是由27个碳原子组成,甾体皂苷的基本骨架为螺甾烷及其异构体异螺甾烷等。 螺甾烷醇型 异螺甾烷醇型 呋甾烷醇型 变形螺甾烷醇型HOOOHOOOHOOOHOHHOOOCH2OH螺甾烷醇异螺甾烷醇呋甾烷醇变形螺甾烷醇六 生物碱 Alkaloids强心甾型海葱甾型 强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用,具有强心强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用,具有强心生理活性的甾体化合物。可用于充血性心力衰竭和节生理活性的甾体化合物。可用于充血性心力衰竭和节律障碍等疾病。常用的有地高辛、洋地黄毒苷、西地律障碍等疾病。常用的有地高辛、洋地黄毒苷、西地兰等。兰等。OOOOOH-OOOOOOOOOOOOOOOOOOHOOHOOOOOHOHOH丹参酮A扩冠作用紫草素止血抗炎抗菌抗病毒OOOHO-glcO-glcOHCOOHCOOH番泻苷肝A该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物,而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。3. 无色亚甲基蓝显色反应: 用于PPC和TLC的显色剂,苯醌及萘醌显示蓝色斑点,蒽醌不显色。OOOOOOPb+4. 与金属离子的反应: 蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟 基结构时,可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物。 与Pb+反应:形成的络合物在一定的pH值下可析出沉淀,可用于精制该类化合物。 与Mg2+反应: 如果母核上有1个-羟基或1个-羟基,或二个OH不在同环时,显橙黄-橙色; 如已有1个-OH,并有另一个OH在邻位时,显蓝色-蓝紫色,若在间位时显橙红-红色,在对位时则显紫红色-紫色。分类: 根据结构分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素。呋喃香豆素和吡喃香豆素又分别细分为线型和角型两种。OOOOH3COOOH3COOOO奥斯脑补骨脂内酯海棠果内酯理化性质及鉴定性质: 无色结晶,有特殊香气,苷溶于水、甲醇、乙无色结晶,有特殊香气,苷溶于水、甲醇、乙醇、碱液等,苷元溶于有机溶剂及碱液。醇、碱液等,苷元溶于有机溶剂及碱液。鉴定1.荧光法: 取生药的乙醇提取液(0.2g+5ml),置于紫外灯下观察(365nm),溶液呈蓝蓝紫色荧光。 2. 异羟肟酸铁反应: 生药粉末用甲醇提取,滤液中加7%盐酸羟胺的甲醇溶液与10%NaOH的甲醇溶液各数滴,水浴微热,冷后,用稀盐酸调节pH至34,加1%三氯化铁试液,溶液显红色或紫色。OHOOHOOOHNH2OHOHOOHHOCOOHOOOOOOOOH结构特征与分类 木脂素(lignans)是由苯丙素氧化聚合形成的一类化合物,有二聚物、三聚物或四聚物。 母核主要有以下构造:123456789123456789 (8-8) (3-3) (8-3)8-83-38-3五味子素甲五味子素甲 R=CHR=CH3 3,R R1 1=H =H 厚朴酚厚朴酚五味子酚五味子酚 R=HR=H,R R1 1=H=H五味子素醇甲五味子素醇甲 R=CHR=CH3 3, R R1 1=OH=OHl生药五味子中含有的五味子素甲(schisantherin A)及其同系物是一类联苯环辛烯类木脂素,具有保肝、降低血清谷丙转氨酶的药理作用,临床上用于治疗慢性肝炎。五味子酚(schisanhenol)具有抗脂质过氧化和清除氧自游基作用,五味子素醇甲具有中枢神经镇静作用。l厚朴酚(magnolol)和和厚朴酚(honokiol)具有镇静和肌肉松弛作用。OCH3H3COH3COROH3COOCH3OR1OHOHn挥发油又称精油,是一种常温下具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。大多数挥发油具有芳香气味。n成分:主要由萜类、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。分布: 主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植物中。唇形科、菊科、姜科等植物中。 存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。理化性质: 无色或淡黄色油状,具特殊香气或辛辣味;溶解无色或淡黄色油状,具特殊香气或辛辣味;溶解性;均有一定的旋光性和性;均有一定的旋光性和 折光率,易氧化聚会成树折光率,易氧化聚会成树脂状。脂状。功效: 发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活血化瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰血化瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。作用。OHOHHOCOOHOOHOHOOOOHOHOOOOOOOOOOOHOHOOHHOOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH没食子酸逆没食子酸没食子酸鞣质含可水解鞣质的生药:五味子、没食子、大黄、丁香等OOHHOOHOHOHNH2H2NCOOH*NNH*N.glauca酪氨酸-2-14C-,-15NanahasineNH2H2NCOOH*NNH*酪氨酸-2-14CanahasineN.glaucaHOOCOHOOHOH磷酸烯醇式丙酮酸4-磷酸-赤藓糖COOHOOHOHCOOHOOHOHOHOCOOHOOH5-脱胺奎尼酸5-脱氢莽草酸莽草酸分支酸OHOCOOHOOHCOOHNH2OOHNH2HOOCOHOCOOHNH2COOHOHOCOOHOCOOHNH2COOHOH色氨酸预苯酸苯丙氨酸酪氨酸对羟基苯丙酮酸苯丙酮酸分支酸临胺基苯甲酸H2NOOHNH2NCH3+OOHCoSCoAOCH3NCH3H3CONCH3ONCH3OHHCH2HOOCOHNCH3HCH2OHOO莨菪碱鸟氨酸莨菪酸莨菪醇 乙酰辅酶A线性聚合后通过重复聚合还原生成脂肪酸和环合生成芳香族化合物的生物合成途径。合成的化合物:脂肪酸、酚类、蒽醌、黄酮等。CH3COCH2COCoACH3COCoAHOH3CCH2COOHCH2COOHCH3COCH2COCH2COCoA芳香族化合物脂肪酸萜类化合物线性聚合+环合还原HOOCOSCoAOHOHOHOSCoAOHOHOHOOOOSCoAHOOHOOHOHOHOHHOOHOOOHOHOHHOOHOOOHOHOH黄酮的合成 乙酰辅酶A经过甲瓦龙酸(MVA)生成异戊二烯,再合成萜类和甾体化合物等异戊二烯类次级代谢物的途径。H3COSCoAHOOHOHOOPPOPPOPPOPPMVA异戊烯基焦磷酸牻牛儿基焦磷酸法尼基焦磷酸牻牛儿基牻牛儿基焦磷酸半萜单萜倍半萜二萜甲瓦龙酸途径
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