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第一章 绪论2、对试样中某一成份进行五次测定，所得测定结果（单位ug /L)分别微0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。（1）计算测定结果的相对标准偏差；（2）如果试样中该成份的真实含量是0.38g /mL,试计算测定结果的相对误差。解：（1）依题意可得： g /mL 标准偏差： 相对标准偏差： 0.37 g /mL，真实值为0.38g /mL 则 答：测定结果的相对标准偏差为4.2；测定结果的相对误差为2.63。3、用次甲基蓝二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度B(单位mg /L)分别为0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测定吸光度A分别为0.140，0.160，0.280，0.380，0.410和0.540。试写出标准曲线的一元线性回归方程，并求出其相关系数。解：依题意可设一元线性回归方程为 ya+bx 其中2.6mg/mL 则 0.0878 则 a0.3180.08782.60.0897则回归线性方程为y0.08970.0878x10.9911答：一元回归线性方程为：y0.08970.0878x，其相关系数为10.9911。4、下面试确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10ng /mL铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。试计算此方法测定铁的检出限。解：依题意得5.7 则=0.274 则最小信号=5.7+30.274=6.5 又因为S=1.067 则 =0.76 ng/mL答：此方法测定铁的检出限为0.76ng /mL。第三章 紫外可见吸收光普法1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和279nm 分别属于*跃迁和n*跃迁，试计算、n、*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。 解：对于*跃迁，1138nm1.38107m 则CC/1=3108/1.38107=2.171015s-1则E=hv=6.6210-342.171015=1.4410-18J E=hv=4.13610152.1710158.98ev对于n*跃迁，2279nm2.79107m则CC/1=3108/2.79107=1.081015s-1则E=hv=6.6210-341.081015=7.1210-19J E=hv=4.13610151.0810154.47ev 答：*跃迁的能量差为1.4410-18J，合8.98ev；n*跃迁的能量差为7.1210-19J，合4.47ev。3、作为苯环的取代基，NH3不具有助色作用，NH2却具有助色作用；DH的助色作用明显小于O。试说明原因。 答：助色团中至少要有一对非键电子n，这样才能与苯环上的电子相互作用产生助色作用，由于NH2中还有一对非键n电子，因此助有助色作用，而形成NH3基团时，非键n电子消失了，则助色作用也就随之消失了。由于氧负离子O中的非键n电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。4、铬黑T在PH6时为红色（515nm），在PH7时为蓝色（615nm）， PH9.5时与Mg2形成的螯合物为紫红色（542nm），试从吸收光谱产生机理上给予解释。（参考书P23） 解: 由于铬黑T在PH6、PH7、PH9.5时其最大吸收波长均在可见光波长范围内，因此所得的化合物有颜色，呈吸收波长的互补色。由于当PH6到PH7到PH9.5试，最大吸收波长有515nm到615nm到542nm，吸收峰先红移后蓝移，因此铬黑T在PH CcA1/0.00440.0050.15/0.0040.170g/mL s CcA2/0.00440.0050.6/0.0040.682g/mL 则：0.170g/mLs 0.682g/mL 若制备50mL试液，则0.17050g mc0.68250g 0.0085g mc0.034g 答：配制食野的最适宜质量浓度范围为0.170g/mL0.682g/mL 应该称取0.0085g0.034g试样20、用标准加入法测定血浆中锂含量时，取4份0.50mL血浆试样，分别加入浓度为0.0500mol/L的LiCl标准溶液0.0L、10.0L、20.0L、30.0L，然后用水稀释至5.00mL并摇匀，用Li670.8nm分析线测得吸光度依次为0.201、0.414、0.622、0.835，计算血浆中锂的含量，以g/mL表示。 解：依题意得，所加入的浓度分别为： 1 2 3 4 Cs103（mol/L） 0 0.1 0.2 0.3 A 0.201 0.414 0.622 0.835 根据 可得 mol/L 转化为质量浓度则：sCsMB 9.441050.51037106/0.50 0.66 g/mL 答：血浆中锂的含量为0.66g/mL第十章 极谱分析法11、采用标准加入法测定微量锌，取试样0.5000g溶解后，加入NH3H2O底液，稀释至50mL锌标准溶液（浓度为1.00102 mol/L）后，测得波高为9.0cm，求试样中锌的质量分数 解：依题意得 HXKCx 即 4.0KCx 由 式联立即可求得，Cx3.67104 mol/L 即：Zn3.671040.0565/0.5000 100%=0.24% 答：试样中锌的质量分数为0.24%12、根据下列数据计算镍的质量浓度（mg/L） 溶液 i/A 25.00mL 0.20mol/L NaCl 稀释到50mL 8.4 25.00mL 0.20mol/L NaCl 加10.00 mL试样稀释到50mL 46.3 25.00mL 0.20mol/L NaCl、10.00 mL试样、0.50mL2.30102 mol/LNi2稀释到50mL 68.4解：由以上数据可分析i8.4A时应为残余电流部分，在计算中应被扣除，而本题目使用的是标准加入法，则设试液中Ni2浓度为Cx 46.38.4KCx10/50 联系式则求得Cx1.97103mol/L 则1.9710358.7103=115.8mg/L13、在0.1 mol/LKCl底液中，Cd2在汞滴电极上还原是可逆的，25时在不同的滴汞电极电位（Vs，SCE）下测得的扩散电流值列于下表： Eed/V -0.66 -0.71 -1.71 i/A 17.1 19.9 20.0 试计算E1/2 解:由于Cd2在汞滴电极上还原是可逆的，则 把上述数据代入，则 联立 则可求出 =-0.64 V 答：的半波电位为0.64 V第十二章 色谱分析法9、进行气相色谱分析时，其实验条件如下：柱温为125,进口压力为130 KPa，出口压力为100 KPa，用皂膜流量计于27测得柱出口载气流量为29.5mL/min,在此温度下的水蒸气压为2.70 KPa，空气保留时间为0.12min，试样中某组分的保留时间为5.34min，计算：压力校正因子j 校正到柱温柱压下的平均载气流量死体积V 该组分的保留体积该组分的调整保留体积解： 根据 可得校正因子j 则 mL/min死体积 0.1239.923.95mL保留体积5.3439.92175.8mL 调整保留体积 175.83.95171.85 mL 答：压力校正因子j为0.8647；校正到柱温压力下的平均载气流量为32.92 mL/min；死体积为3.95mL；该组分的保留体积为175.8mL；调整保留体积为171.85 mL。18、对只含有乙醇、正庚烷、苯和乙酸乙酯的某化合物进行色谱分析，其测定数据如下： 化合物 乙醇 正庚烷 苯 乙酸乙酯 Ai/cm2 5.0 9.0 4.0 7.0 i 0.64 0.70 0.78 0.79 计算各组分的质量分数。 解：依题意得 答：乙醇的质量分数为17.6；正庚烷的质量分数为34.7；苯的质量分数为17.2；乙酸乙酯的质量分数为30.5
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