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纳米二氧化硅的特性及其研究进展敖善世摘要:纳米SiO2 是有硅或有机硅的氯化物高温水解生成表面带有羟基的超微细粉末,粒径小于10nm,通常为2060nm ,化学纯度高,分散性好,比表面积大。在化学工业中又称为白炭黑, 是目前世界上大规模生产的产量高的一种纳米粉体材料。纳米二氧化硅无毒、无味、 无污染,具有表面能高及其吸附能力强等特异性优点, 是优质的稳定剂和融合剂.在电子、光学、 生化科学等都有着广泛的应用。关键词:纳米二氧化硅;性质; 制备; 应用一、纳米二氧化硅的性质纳米二氧化硅是纳米材料中的重要一员,是一种外形为白色无定型粉末,无毒、无味、无污染的非金属材料,其微结构呈絮状或网状的准颗粒结构,为球形 .这种特殊的结构使它具有独特的性质。纳米二氧化硅对波长490nm以内的紫外线反射率高达 70%80%,将其添加在高分子材料中,可以达到抗紫外线老化和热老化的目的。纳米二氧化硅的小尺寸效应和宏观量子隧道效应可以产生淤渗作用,可深入到高分子链的不饱和键附近,并和不饱和键的电子云发生作用,改善高分子材料的热、光稳定性和化学稳定性,从而提高产品的抗老化性和耐化学性。二氧化硅不但具有粒径小、化学纯度高、分散性好等特异性优势,还具有吸附性强、可塑性良好、同时具有高磁阻性和低热导性的优势。二、 纳米二氧化硅的制备制备二氧化硅的工艺分为干法和湿法两大类。干法制备的特点是其产品纯度高 ,而且性能相对较好,但是其所需设备要求高投资成本大、而且在生产实践过程中能耗大.湿法制备应用要求较低,所需原料普遍且价格低廉,所生产产品纯度虽然比干法制备的低,但经一系列的化学反应改性后,性能与炭黑接近。无论是采用干法制备还是湿法制备我们所要达到的目的是生产出纯度高、颗粒小、 分散性好的纳米二氧化硅产品。1干法制备纳米二氧化硅干法制备纳米二氧化硅的原料通常使用无机硅或者卤硅烷、氧气(或空气)和氢气,经高温反应进行制备,得到的是二氧化硅溶胶。干法的反应式为SiC4+2h2+02-Si02+4HCl2CH3SiC3+502+2h2-2Si+6HCl+2C0+2H20这也是干法中常用的原料,通常还可以采用硅砂、焦炭电孤加热的方法、有机硅化合物热分解法等等。主要的制备工艺流程为:将以上有机硅化合物与空气、氢气进行充分混合后,在高温情况下水解,水解完全后再进行分离,将大的凝焦颗粒分离出来,脱酸得到气相的二氧化硅,反应式为:2H2+O2+硅化合物-气相SiO2+4H+2 湿法制备纳米二氧化硅湿法制备纳米SiO2 一般分为沉淀法、 凝胶法以及水解法。生产中最常使用的方法是沉淀法。沉淀法即湿法,是可溶性硅酸盐在酸性环境中被分解,所得产物中二氧化硅不溶。化学反应式为:NaSiO3+2HX SiO2+2NaX+H2O在湿法制备工艺中还有溶胶凝胶法。该方法是把硅酸酯、无水乙醇按照计算的摩尔比充分均匀混合制成混合溶液,在搅拌的同时缓慢注入一定量的去离子水后, 调节 pH 值 ,加入表面活性剂,室温下搅拌/ 陈化制得凝胶,经干燥得到纳米二氧化硅粉体。有相关研究表明正硅酸乙酯使用碱做催化剂进行水解聚合反应所制备的纳米二氧化硅能在常温下快速反应,简单易行且所得产品粒径小分布均匀。随着纳米二氧化硅在各个行业的广泛应用,其研究和制备方法的更新正日益发展,故此新的合成手段和材料也将不断的涌现出来。三、 纳米二氧化硅的改性作为新型无机非金属材料纳米二氧化硅的表面表现为亲水性,根据相似相溶原理, 导致其与无机物配合时兼容性好,与有机物配合时表现差。当其与有机物混合时配合率低、难分散。 为了增强其与有机物的兼容性,故对其进行表面改性。对纳米二氧化硅的表面改性主要分为热处理方法和化学改性两种。二氧化硅的表面改性对其表面的羟基进行处理,使其发生反应以减少纳米二氧化硅表面的亲水基团硅醇基的量,使其由亲水为主变为疏水为主。1热处理改性作为纳米二氧化硅表面改性的主要手段之一,经过热处理后二氧化硅的表面亲水性降低,吸湿能力下降,与其他无机亲水性物质兼容性也会下降,与有机物的兼容性增强,混合后分散性增强。此方法的应用较为简便且花费少经济,但是其对改善填充时界面的粘合性效果不好,因为经过高温加热由氢键缔合的相邻羟基发生分子内脱水使的羟基减少。因此在实际应用中,常用含锌化合物对纳米二氧化硅处理后在进行热处理。2化学改性为有效提高聚合物亲和性以及反应活性,常常对纳米二氧化硅表面进行处理, 由于其表面存在的活性硅醇基能与有机硅烷或者低碳醇、脂肪酸等有机物反应,所产生基团具有多亲油性,可以提高亲和性和表面活性。四、纳米二氧化硅的应用由于纳米二氧化硅具有吸附性强、可塑性良好、同时具有高磁阻性和低热导性 .已被广泛应用于电子冶金、航空航天以及医药卫生行业,而且因为其粒径小、化学纯度高、分散性好等特异性优势,使得其成为了最有发展前景的新型无机材料 .为很多相关行业的发展提供了优质材料基础以及技术保障.其微结构为球形以絮状或网状的准颗粒状,外形为白色无定型粉末,无毒、无味、无污染。它具有光学性能、抗老化性、耐化学腐蚀等化学特性.而且其具有粒径小、化学纯度高、分散性好等特异性优势.其还具有吸附性强、可塑性良好、同时具有高磁阻性和低热导性的优势。1纳米二氧化硅应用于抗菌领域纳米二氧化硅具有很好的生理惰性、吸附性强、可塑性良好,抗老化性、耐化学腐蚀等化学特性。无毒、无味、无污染.因此在杀菌剂制备时可用作载体.将纳米抗菌粉应用于搪瓷釉料中,可生产出能够高效防霉、抗菌的洗衣机.如将纳米抗菌粉与内墙涂料混合使用,可起到长久抗菌防霉功效。时代在进步,人们的健康意识不断增强,因此纳米抗菌粉将在医疗卫生、建材、家电、化工纤维以及塑料制品等行业日益发展壮大。2纳米二氧化硅应用于光学领域纳米二氧化硅作为新型光纤材料能有效降低能量损耗.经过热处理后的纳米二氧化硅光纤材料对光的波长在600 纳米以上的传输损耗小于10dB km。 纳米微粒的膜材料在灯泡工业上有很好的应用前景.用纳米二氧化硅微粒制成的多层干涉膜, 衬在灯泡罩的内壁,不但有好的透光率同时具有很强的红外线反射能力。与传统使用的卤素灯相比,其使用寿命更长,发光的效率也更高。3. 纳米二氧化硅应用到橡胶方面橡胶本身是一种强伸缩性弹性体,但综合性能并不怎么好,及时现在的工业生产中也要添加很多的辅助制剂对其勉强的改性,但是综合强度还是不很高,而且品位档次也一直上不去。而如果用纳米二氧化硅作为补强剂即在普通的橡胶中添加少量的纳米二氧化硅粉体,产品的强度,耐磨性和抗老化性等性能均达到或者超过传统工业的高档橡胶制品,而且还能够生产出色彩新颖,性能优异的新一代轮胎制品,并且可以保证长期的不褪色不老化等一些优异的性能。在不久的将来有望实现国产汽车,摩托车轮胎彩色化。4. 纳米二氧化硅在涂料中的应用我国是涂料的生产和消耗的大国,但目前国内所生产的涂料大多存在着性能不足、 致癌物质含量高等一系列问题,从而使每年都要在国外进口大量的价格昂贵的稍微高档一点的涂料。纳米二氧化硅具有性能比表面积大,所以在纳米二氧化硅涂料当中,赋予了涂料防结块、防流挂、消光、增稠等功能,在涂料方面的成功应用,一改过去传统涂料的各方面的不足,使过去的传统的涂料工业发生了质得飞跃,也脱了对国外涂料的长期进口的依赖,也能够很好地促进国内企业得到长足的发展。5. 纳米二氧化硅在化妆品的应用纳米二氧化硅对紫外线具有发射作用属于无机成分,容易很好的融入到化妆品的其他的性质,且是很好地融合而不会产生任何的排斥,而且本身无毒、无味和白色粉体二可以简单地着色,在开发抗紫外线的高档化妆品方面有着重要的作用,而且是一直的所有高档防紫外线化妆品的开发者一直很青睐的重要原料。目前纳米二氧化硅在染发焗油、焗油膏好防紫外线霜等产品中得到了很好地应用,而且是该类产品的性质得到了很好地而提高,而且价格也不会特别的昂贵。6. 纳米二氧化硅作为药物载体与传统的药物载体如脂质体、乳剂、聚合物纳米粒等相比, 无机载体由于其物理稳定性好、粒子大小及形态控制简单、易于表面功能化等方面的优势, 加上无机材料本身具有的独特的光学、磁学、电学及物理学性能, 显示出其在医药领域巨大的应用前景。许多不同结构特性的无机材料如羟基磷灰石, 金属纳米粒(金、 银、铂 ),四氧化三铁,二氧化硅, 量子点等在药物传递中的应用均受到广泛的关注与重视。其中,纳米多孔二氧化硅材料如介孔二氧化硅、二氧化硅气凝(aerogel)及干凝胶(xerogel)等,由于其良好的生物相容性、较高的孔隙率、较大的比表面积及较好的稳定性,作为药物载体的研究成为近几年研究的热点。纳米多孔二氧化硅作为药物载体, 借助于其纳米孔道结构、形貌或孔道的控制及表面功能化修饰,可以实现药物的速释、缓释及pH 或温度敏感释放。纳米多孔二氧化硅作为药物载体具有广阔的应用前景。7. 纳米二氧化硅在颜料方面的应用有机颜料由于具有品种多样、色泽鲜艳等优点而被广泛地应用于涂料、油墨等工业. 但相对于无机颜料 , 也存在着耐候性和分散性差等缺点。 近年来人们采用各种方法对其缺点进行改性。如Le,lu 等利用细乳液聚合的方法将有机颜料酞菁蓝包覆在聚苯乙烯乳胶粒中,以提高其在水性体系中的分散性。 由于二氧化硅的惰性和高耐久性,近年来被越来越多地用于改性有机颜料中,如 Fei 等。 将萘 酚红有机颜料接枝到无机二氧化硅核上, 从而提高其耐热性、着色力以及分散稳定性。以青粒子为芯材、以NazSia与NH4CI水解产物硅月为膜材 ,将群青颜料微胶囊化使其耐酸性得到明显的改善。利用硅酸钠水解的方法将硅酸钠水解只能形成非常薄的二氧化硅层, 而且重复性较差。另外,这种二氧化硅层太薄,不足以提高颜料的耐候性。自组装技术由于具有容易控制壳的化学成分、壳的厚度及覆盖率而广泛用于制备核壳结构材料。由此可以看出,纳米二氧化硅将来有着很广阔的应用前景。/、 iv 、 r t参考文献:1 .储艳兰,张凯.纳米二氧化硅的研究现状与进展J. 赤峰学院学报(自然科学版),2013(3).2 . 胡延臣 , 王彦竹 , 王思玲 . 纳米多孔二氧化硅作为药物载体的研究进展J. 沈阳药科大学学报 ,2010(12).3 .徐国财.纳米科技导论J.高等教育出版社2005 ( 11 )
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