光度法测定锗的研究进展

综述光度法测定锗的研究进展邱罡(韩山师范学院 环境化学应用技术研究所 , 潮州 521041)摘 要 : 根据文献报道 ,评述了 2000 - 2010 年以来国内光度分析法测定锗的进展 。具体内容包括 :各类显色剂的使用 ,及流动注射光度法 、固相分光光度法和荧光光度法在锗的测定中的应用 (引 用文献 55 篇) 。关键词 : 光度法 ; 锗 ; 综述文章编号 : 100124020 (2011) 0921123206中图分类号 : O657 . 32文献标志码 : ARecent Progress of Photometric Determinat ion of German iumQIU Gang( Rese a rc h I ns t i t ute o f En v i ron me nt al Che m is t r y an d A p p l ie d Tec h nol o g y , H a ns h an N o rm alU ni ve rs i t y , Ch aoz hou 521041 , Chi n a)Abstract : A review o n t he p ro gre ss of p ho to met ric deter minatio n of ger ma ni um in China co vering t he yea r sf ro m 2000 - 2010 wa s p resented , p ertaining esp ecially to t he use of vario us kinds of chro mo genic reagent s , and t he applicatio n of f lo w injectio n sp ect rop ho to met r y , solid p ha se sp ect rop ho to met r y a s well a s f l uo rop ho to met r y to t he deter minatio n of ger ma nium (55 ref . cited) .Key words : Pho to met r y ; Ger ma nium ; Review锗是地壳中一种典型的稀散元素 ,平均含量仅为 0 . 2 mg k g - 1 ,具有金属和非金属的双重属性 ;是半导体 、光学元件和石油化工中的重要原料 。近 年来 ,锗的生理作用也日益引起人们关注 。虽然尚 不确定锗是否为人体所必需的微量元素 ,但国内外 大量研究证明 ,低毒性及具有较高抗癌药理活性的 有机锗 ,是含锗中药发挥其药效与保健作用的重要 因素之一 。因此 ,对锗的准确测定就成为其应用研 究的基础 。目前测定锗的方法主要有原子吸收光谱 法 、原子荧光光谱法 、电化学法和分光光度法等 。原 子吸收光谱法和原子荧光光谱法已被列为食品中锗 测定的国家标准方法 ,有很好的灵敏度和检出限 ;但 是仪器价格昂贵 ,基层实验室以推广使用 。电化学 法中的极谱法能很好地解决锗测定中离子干扰的问 题 ,是目前主要分析方法之一 。分光光度法简单快速 、线性范围广 、供试试剂选择多 ,在锗含量测定中占据着重要的地位 。本文对各光度分析法在锗的测 定中的应用进行了综述 。1普通分光光度法分光光度法是基于物质对光的选择性吸收的特点而建立起来的分析方法 ,属于分子吸收光谱分析 。通常是利用锗与有机试剂的成色官能团发生显色反 应生成有色物质 ,再根据有色物质对入射光吸收强 度与待测物含量在一定范围内符合比耳定律而进行 定量分析 。分光光度法因其设备便宜 、操作简单 ,且在不同显色体系中有较高的灵敏度和选择性而倍受研究者青睐 ,目前研究十分活跃 。1 . 1 荧光酮类试剂1 . 1 . 1苯基荧光酮试剂 荧光酮类 试剂 在锗 的 光度 分析 中 应用 最为 广泛 ,主要是苯基荧光酮 ( P F) 及其衍生物 。苯基荧光酮法是测定锗最成熟的方法 ,常以表收稿日期 : 2010209218作者简介 : 邱 罡 ( 1979 - ) 男 , 湖北宜城人 , 助理研究员 , 硕士 ,增敏 、增稳 。近年来除少量文献报道矿石 122 中锗测定外 ,大量文献集中在中药材 、地方土特产中锗含量 的测定比对 ,方法类似 。如袁瑾等 325 先后对虫草 、 滇刺枣 、肉桂等样品中锗含量进行了测定 ,结果发现 样品的前处理均是灰化法优于硝化法 。张力等 627 对海参 、芦荟等样品中总锗量进行了测定 。侯冬岩 等 8210 测定了沙棘 、紫苏 、芦荟中有机锗和无机锗含 量 。沙棘中总锗 含 量最 高 , 紫苏 次之 , 芦 荟 含量 稍 低 ;后二者都是茎 、叶中有机锗含量较为丰富 ,属价 格低廉的有机锗源 ,为充分利用当地特产资源提供 了依据 。陈青等 11 测定了洋葱中的微量锗 ,并对贵 州省 13 种茶叶样品中微量锗进行了测定 ,结果显示 茶叶中锗平均含量大于 2 . 24 g g - 1 ,含量较高 , 可能与该地区的土壤锗含量较高以 及作 物 对锗 的“浓缩系数”密切相关 。王安亭等 12 测定了野蒜中 硒和锗的含量 ,为其在饮食 、医疗保健等方面提供可 靠的数据 ,对锗 、硒的医 药研 究 等有 一定 的 参考 意 义 。马鞭草作为一种传统的中草药 ,广泛用于治疗 伤风感冒 、水肿等病症 。卞杰松等 13 对不同产地马 鞭草中的有机锗进行了定量分析 ,为当地充分利用 马鞭草这一丰富的药食两用植物资源提供了可靠的 科学依据 。有效的分离和处理方法可以进一步扩宽苯基荧 光酮类试剂的应用范围并能实现锗 、钼或锗 、锡元素的同时测定 。如蒸馏法 14215 利用盐酸与锗元素反应 生成挥发性的四氯化锗 ,再将四氯化锗蒸馏分离 ,用苯芴酮与四氯化锗显色测定 ,已用于枸杞 、煤中微量锗的测定 。硅藻土2TB P ( 硅藻土负载磷酸三丁酯) 2反相萃取层析法 16217 可以连续分离锗和钼并应用于 灵芝 、党参等中草药样品中锗和钼的测定 。但是 ,钼和锗需分别显色测定 , 操作较繁琐 ; 且萃取剂 TB P易流失并干扰洗脱液 中 待测 元素 的测 定 。倪瑞 星 等 18 结合王保宁等提出的多波长数据线性回归法 ,于 9 个波长处 ,分别测定锗和钼总吸光度和各自摩 尔吸光率后 ,通过线性回归计算得出锗和钼各自浓度 。罗友云等 19 研究使用的 CL2TB P ,是以苯乙烯2二乙烯苯为骨架 ,共聚固化中性磷萃取剂 TB P 制备 而成 。该树 脂比 硅藻 土2TB P 的 吸 萃 性 能 强 、结 构 稳定 ,经再生还可反复多次使用 。研究采用减压高 效微色谱柱 ,运用零空床体积洗脱技术 ,反相萃取分离痕量锗和钼 。洗脱体积仅 1 . 01 . 2 mL 便可实 现两元素的连续分离 ,快速高效且低耗 ,可用于药物 分析 。李红玫等 20 采用二阶导数光谱2峰面积积分1124 光度法 ,以 P F2氯代十六烷基吡啶 ( C PC) 为显色剂 ,避免了因光谱重叠造成的严重干扰 ,建立了水相体 系中快速准确 、同时测定痕量锗和钼的新方法 。锗 、锡性质相似 ,两者共存时 ,相互干扰严重 ,很难找到 一种合适的掩蔽剂掩蔽 ,必须先采用复杂的分离操作后方能 测 定 。冯 月斌 等 21222 利用 主 成分 回 归 算 法 、人工神经网络算 法 无须 分离 即 可同 时测 定锗 、锡 ,对试验的最佳条件进行了研究 ,通过对模拟样品的测定验证了方法的可行性 。1 . 1 . 2 苯基荧光酮衍生试剂新试剂的合成 ,提高了苯基荧光酮类试剂的性 能 ,使样 品 不 需 分 离 可 直 接 进 行 测 定 。一 般 是 在9 位苯基上引入羟基 、氨基 、甲氧基等不同基团 , 从而合成出不同的苯基荧光酮衍生物 ,改善其试剂的 光度特性 。黄应平等 23 研究了在表面活性剂吐温60 ( Twee n 60) 存在下 ,锗 ( ) 与试剂 3 ,52二溴242偶 氮变色酸苯基荧光酮 (DBA C P F) 的显色反应和光度 性质 。在 0 . 8 mol L - 1 硫酸介质中 ,锗 ( ) 与上述试剂 生 成 红 色 三 元 配 合 物 , 表 观 摩 尔 吸 光 率 为1 . 76 105 L mol - 1 c m - 1 , 锗 ( ) 质 量 浓 度 在240 g L - 1 以内符合比耳定律 。方法用于煤中微 量锗的分析 ,结果满意 。潘教麦等 24 合成了新显色剂三甲氧基苯基荧光酮 ,在磷酸和 Trito n X2100 存 在时 ,与锗生成红色络合物进行显色测定 。表观摩尔吸光率为 1 . 7 105 L mol - 1 cm - 1 , 锗 质量 浓度在 240 g L - 1 范围内符合比耳定律 。随后合成 的二甲氧基羟基苯基荧光酮 ( DM H P F) 灵敏度 、选 择性均较高 25 。汤家华等 26 研究了在 C TMAB 存 在 下 生 成 锗 ( ) 222羟 基232甲 氧 基 苯 基 荧 光 酮( H M P F) 有色络合物的各种适宜条件 ,用于锅炉烟尘中 微 量 锗 的 测 定 , 结 果 满 意 。后 续 研 究 仍 以 H M P F 为显色剂 ,探讨其在磷酸 ( 2 + 1) 介质和非离 子型表面活性剂 O P 介质中测定中药中锗 ,反应有 良好的选择性 ,钙 、镁 、铁 、锌 、钼等大多数干扰离子 允许存在浓度较高 27 。32甲氧基242羟基苯 基荧 光酮 ( M H P F) 在盐酸介质中与锗显色反应的灵敏度要 高于 22羟基232甲氧基苯基荧光酮 ,冯泳兰等 28 将其 直接用于测定铅锌矿渣中微量锗 ,测定结果与经典 方法 吻 合 。李 慧 芝 等 29 采 用 巯 基 葡 聚 糖 凝 胶 ( SD G) 在碱性条件下分离富集 微量 有 机锗 和无 机锗 。同时研 究 了 在 抗 坏 血 酸 ( V C) 、C TMAB 存 在下 ,锗与 2 ,42二甲氧基苯基荧光酮 ( DM P F) 的显色 反应 ,可用于多种样品中痕量有机锗和无机锗的测定 。2 ,42二氯 苯基 荧 光酮 ( 2 , 42DCl P F) 已 用 于 钽 、钨 、钼等离子的测定 ,未见用于锗测定的报道 。侯林 瑞等 30 在 C TMAB 存 在 下 , 利 用 溴 代 苯 基 荧 光 酮 (B P F) 与锗 、锌生成稳定的络合物 ,通过 k 系数法进 行校正避免 Ge4 + 和 Zn2 + 之间的干扰 , 同时测定了人体血浆中锗和锌 。季剑波等 31 在磷酸介质中 ,建 立了以二溴邻硝基苯基荧光酮为显色剂 、Twee n 80为表面活性剂 、微波消解条件下测定中草药中痕量锗的新方法 ,并探讨了最佳显色测定条件 。微波处 理样品可减少消解过程中试样的污染 ,并能满足大 量试样快速检测 。混合表面活性剂的使用可以增加显色体系的稳定性 ,且比单一表面活性剂有更高的灵敏度 。彭翠 红等 32 采用 Twee n 802C TMAB 混合表面活性剂代 替 Twee n 80 ,在硫酸介质中用对氯苯基荧光酮测定微量锗 ,体系稳定性得到提高的同时也提高了锡等干扰离子的允许共存量 。周霞等 33 合成了新显色 剂 2 ,3 , 72三羟基292( 22羟基252对甲苯偶 氮) 苯基 荧 光 酮 ( T H H2 p2M PA P F ) 。研 究 显 示 在 O P 和 C TMAB存在下 ,试剂与锗显色反应迅速 ,配合物的 表观摩尔吸光率达 2 . 1 105 L mol - 1 cm - 1 , 锗 质量浓度在 720 g L - 1 以内符合比耳定律 。该反 应体系有非常好的选择性和稳定性 ,不加任何掩蔽 剂的情况下 , 金属离子允许量大多在 10 mg 以上 , 大量钼和钨离子不干扰锗的测定 ,选择性明显优于 其他同类试剂 ,已用于某些中草药中锗的测定 。1 . 1 . 3 水杨基荧光酮试剂水杨基荧光酮类 ( SA F) 试剂与苯基荧光酮类试 剂相比 ,灵敏度 、显色速度 、重现性都有所提高 。陈俐娟 34 用 SA F 作显色剂 ,在抗坏血酸 、混合表面活 性剂 、聚乙烯醇存在下形成胶束体系 ,测定了蘑菇和人参中有机锗的含量 ,结果满意 。表面活性剂的加入提高了锗2SA F 分光光度法的灵敏度 ; 同时也 消 除了铋 、钒等离子的干扰 ;通过对表面活性剂的比较 选择 ,发现以 C TMAB 与聚乙烯醇同时存在效果最 好 。锗是影响锌冶炼过程以及锌产品质量的关键杂 质元素之一 ,快速 、准确测定高锌物料中低含量锗对锌冶炼过程具有重要意义 。蒋晓华等 35 以 SA F 为 显色剂 ,加入表面活性剂 O P 增敏 ,快速测定了高锌 物料中微量锗 ,并将其成功用于生产锌冶炼控制分 析 。表 观 摩 尔 吸 光 率 为 1 . 36 105 L mol - 1 cm - 1 ,在 2400 g L - 1 范围内符合比耳定律 。与 常规法相比 ,该体系可在不需分离条件下直接测定高锌物料中微量锗 ,大大缩短了分析时间并降低了工作强度 。锌净化液中锗的测定 ,使用传统方法操 作繁锁 ,不易掌握且大量有机试剂的使用不利于操作人员的工作环境 。龙纪 群 36 使 用 O P 乳 化剂 实现了水溶液中锗与 SA F 的络合显色测定 。方法简 便易操作 ,减少了有机试剂对环境的污染 ,大大改善 现场操作人员的工作环境 ,适用于湿法炼锌过程净 化液中锗的快速现场生产测定 。缺点是在盐酸介质 中存在黄色三氯化铁的干扰 ,故不适于含铁高的浸 出液测定 。与表面活性剂具有类似功效的微乳液在 SA F 测定锗 的 应 用 中 也 逐 渐 引 起 了 人 们 的 关 注 。 齐玲 37 用微乳液 ( C TMAB2正丁醇2环己烷2水) 代替 胶束 体 系 , Ge2SA F 络 合 物 的 表 观 摩 尔 吸 光 率 由1 . 8 105 增 至 2 . 1 105 L mol - 1 c m - 1 , 在120 g L - 1 以内 服从 比耳 定 律 , 方 法 已 成 功 地 用 于地质样品中痕量锗的测定 。L I Zai2j un 等 38 在磷酸和 Trito n X2100 存在的条件下 ,使用对甲苯偶氮 水杨基荧光酮 ( MB A SF) 测定了水果中痕量锗 ,检出限可达 6 ng g - 1 。1 . 2 碱性染料2杂多酸类试剂在表面活性剂存在下 ,碱性染料2杂多酸分光光 度法是 测 定 微 量 锗 的 另 一 类 重 要 的 方 法 。黄 诚等 39 利用锗 ( ) 、硒 ( ) 和钼 ( ) 形成三元杂多酸 再还原成杂多蓝 ,研究了该体系的最佳显色条件 ,建立了一个灵敏度高 、选择性较好的测定蔬菜中微量锗的方法 。其结果与石墨炉原子吸收光谱法测定结 果基本一致 。赤霉素可用于还原钼酸铵分光光度法 测定锗 ,但是赤霉素价格昂贵 、显色时需要沸水浴加 热 30 mi n 以上才能充分显色 ,而且线性范围小 。沈喜海等 40 采用抗坏血酸2氯化亚锡混合体系还原钼 酸铵分光光度法测定锗 ,室温下显色迅速 、20 种常 见离子不干扰测定 、线性范围宽 。锗是易挥发元素 , 不同前处理方式对测定结果影响很大 ,邓桂春等 41 用不同的消解方法进行对比试验 ,结果表明 :以聚四 氟乙烯高压罐密闭消解处理样品 ,再用四氯化碳萃 取分离富集 ,在表面活性剂阿拉伯树胶 ( A R G) 存在 下 ,采用锗钨杂多酸2B RB2PV A 体系水相光度法直 接测定锗 。锗的回收率高 ,结果准确度与重复性均 优于敞口回流消解和灰化法 。王炎 42 通过分析烟 道灰中锗的实际状况 ,将烟道灰加酸处理后 ,再使用 甲苯2甲基异丁基酮作为锗的萃取剂 ,加入罗丹明 B 显色测定 。在最佳条件下对焦化厂烟道灰中锗的含 量进行测定 ,得到了准确可靠的结果 。1125 1 . 3 其它显色试剂锗的氢化物发生技术 ,作为一种简便 、快速 、有 效的分离富集手段 ,已得到广泛应用 。仇佩虹等 43 研究了在新增效试剂 L2半胱氨酸作用下 ,锗与硼氢 化钠反 应 产 生 锗 化 氢 气 体 挥 发 分 离 , 再 用 22( 52N O2 222吡啶 偶 氮) 252二 乙 氨 基 酚 ( 52N O2 2PADA P)和次氯酸钠和六次甲基四胺的混合液吸收发生显色 反应 。由于 L2半胱氨酸通过巯基与四氢硼负离子 生成了还原性更强的络合物 ,从而使锗还原为氢化 物的速率增加 ,而干扰却显著得到抑制 。表观摩尔 吸光系数为 1 . 84 105 L mol - 1 c m - 1 ,锗质量浓 度在 500 g L - 1 以内服从比耳定律 ,方法适于中药材 中 微 量 锗 的 测 定 。陈 文 宾 等 44 研 究 了 在 Twee n280 存在下 ,锗 ( ) 与二溴羟基卟啉的显色反 应 ,用于测定 茶叶 及 枸杞 中微 量 锗 。试 验表 明 : 在 p H 9 . 50 的亚硫酸钠溶液中 ,锗与二溴羟基卟啉 、亚 硫酸钠 形 成 (1 比 1 比 2 ) 的 绿 色 络 合 物 , 溶 解 于 Twee n280 胶束中 ,其中亚硫酸钠起缓冲作用 ,同时促进络合反应的进行 ;表观摩尔吸光率达到 1 . 76 105 L mol - 1 cm - 1 ,锗质量浓度在 450g L - 1 范 围内符合比耳定律且允许存在等量的常见干扰离子(包括很多贵金属离子) 。陈文宾等 45 将已用于铜 、锌测定 的 试 剂 1 ,52二 ( 22羟 基252氯 苯) 232氰 基 甲 月 ( H C PC F) 用于锗的显色 ,结果表明 : 该试剂对锗测 定有良好的灵敏度和选择性 。在 p H 10 . 0 的四硼 酸钠2氢氧化钠缓冲溶液中 , C TMAB 存在下锗与其 形成稳定的蓝色络合物 ,反应体系在不加掩蔽剂的 情况下 ,允许多数金属离子数以百倍至千倍量存在 , 大量钼和钨不干扰锗测定 。槲皮素是一种多羟基黄 酮类化合物 ,为中草药的有效成分 ,与锗形成配合物 可成为新的药物 。按照中药配位化学理论 ,中药的 有效成分不是单纯的有机成分或金属微量元素 ,而 是有机成分与微量元素组成的配合物 。配位化合物 才是真正的整体意义上的中药有效成分 ,代表中药 活性作用的核心 46 。基于此 ,赫春香等 47 在研究了 锗2芦丁配合物的形成条件和配位特性的基础上 ,又 研究了锗2槲皮素配合物的形成条件 ,并测定了配合 物的组成和条件常数 ,对配合物形成的机理也进行 了初探 ,为新药的合成提供了理论依据 。少 、分析速度快 、分析精度高 、使用仪器简单 、可与不同类型的检测手段联用等优点 ,适合现代分析监测 的要求 , 近 年 来 发 展 较 快 。邹 晓 莉 等 48 研 究 了 在C TMAB 存在下 ,锗与 SA F 的显色反应 , 采用二极 管阵列检测器 ,建立了检测微量锗的流动注射分光 光度法 。方法用于食品和中草药中锗的测定 ,锗质量浓 度 在 3 . 0 mg L - 1 以 内 呈 线 性 , 检 出 限 为0 . 012 mg L - 1 , 样 品 加 标 回 收 率 在 81 . 0 % 98 . 5 %之间 ,相对标准偏差 ( n = 5) 小于 8 . 4 % 。罗 道成等 49 针对国家标准方法测定煤中锗存在的缺 点 ,研究了流动注射2离子交换分离2DBON2P F 光度 法测定煤中锗含量的分析方法 。方法采用流动注射 技术进行离子交换分离富集痕量锗 ,在 0 . 40 mol L - 1 盐酸介质中 , Ge4 + 与 Cl - 形成络阴离子 ,被阴离 子交换树 脂 富 集 , 用 体 积 比 1 比 1 的 0 . 60 mol L - 1 硝酸和 15 g L - 1 柠檬 酸 溶液 洗脱 , 用 DBO N2P F 光度法测定 ,大量共存离子不干扰锗的测定 。方 法的检出限为 0 . 18 g L - 1 ,准确度和精密度均超 过国家标准方法要求 。2 . 2 固相分光光度法固相分光光度法利用固体载体预先富集待分析 成分 ,显色后直接测定载体表面的吸光度 。不仅简化了试验过程 ,还可显著提高灵敏度和选择性 ,测定浓度亦可达到 1 g L - 1 的水平 ,甚至更低 。倪刚 等 50 研究了以 P F 为显色剂的固相分光光度法测定痕 量 锗 的 方 法 。利 用 锗 在 盐 酸 介 质 中 形 成 Ge Cl n ( n - 4) - ,用 阴离 子交 换 树 脂 吸 附 , 实 现 与 干 扰离子分离 ,然后将吸附有锗的树脂加入 P F 显色 , 直接对树脂相进行测定 。锗的质量浓度在250 g L - 1 以内符合比耳定律 , 表观摩尔 吸光 率为 2 . 6 106 L mol - 1 cm - 1 。方法灵敏度和检出限比普通 光度法提高了 12 个数量级 ,选择性也大为提高 ,已应用于不经萃取分离浓缩而直接测定枸杞中痕量锗 。陶慧林 51 利 用 锗2SA F 体 系 探 讨 了 锗 与 SA F 形成的络合物被萃取到蜡相中 ,再进行光度法测定 的最佳试验条件的选择 ,结果表明 : 在盐酸介质中 , 络合物被萃取至蜡相后 ,表观摩尔吸光率为 2 . 3 105 L mol - 1 cm - 1 , 锗的质量浓度在 0 . 40 mg L - 1 以内符合比耳定律 , 方法集显色 、富集 、分离于 一体 ,用于大蒜 、洋葱中锗测定 ,结果满意 。2 . 3 荧光分光光度法荧光分光光度法灵敏度较一般光度法高 ,但是 线性范围较窄 。李炳焕等 52 利用 P F 与锗在乙酸22其它光度法2 . 1流动注射光度法流动注射光度法具有操作简便 、试剂试样用量1126 乙酸钠缓冲溶液中络合物形成速度快的优势 ,使其先在缓冲溶液中显色 ,再在 0 . 3 mol L - 1 盐酸介质 中测定其荧光强度 ,用于粉煤灰中痕量锗的测定 ,结 果满意 。郭 华 等 53 利 用 同 样 显 色 原 理 , 在 加 入 明 胶 、C TMAB 增溶 、增敏下测定了芦荟中锗的含量 , 所得结果与桑色素荧光分光光度法无显著性差异 。 桑色素是一种较好的锗荧光显色剂 。王金利等 54 采用桑色素荧光分光光度法测定芦荟中的微量锗 , 对试验的前处理条件进行了优化选择 ,建立了植物 中微量锗高温灰化 、溶样后不经萃取的快速测定方 法 。罗道成等 55 研究了在磷酸介质中以桑色素为 显色剂 ,荧光光度法测定煤矸石中微量锗的新方法 , 具有不需萃取分离 、操作简便 、灵敏度高 、准确度好 、 共存离子干扰小等特点 。 9 回瑞华 ,侯冬岩 ,李 铁纯 . 食品 工业科技 J , 2004 , 25(6) :1252127 .回 瑞 华 , 侯 冬 岩 , 关 崇 新 . 光 谱 学 与 光 谱 分 析 J ,2004 ,24 (9) :110621109 .陈青 , 王海燕 , 林冰 . 贵 州科学 J , 2001 , 19 ( 3) : 53255 .王安亭 ,潘吉平 . 中国测试技术 J , 2008 ,34 ( 2) : 95296 ,111 .卞 杰 松 , 邓 斌 , 王 存 嫦 . 微 量 元 素 与 健 康 研 究 J ,2008 ,25 (6) :52253 .梁述忠 . 化学试剂 J , 2004 ,13 (2) :17219 .王玲 ,汤昆 . 云南地质 J , 2007 ,26 (4) :4612465 .倪 瑞 星 , 籍 雪 平 , 郭 志 斌 . 中 国 卫 生 检 验 杂 志 J ,2001 ,11 (2) :1452146 .倪 瑞 星 , 郭 志 斌 , 刘 杏 恋 . 光 谱 学 与 光 谱 分 析 J ,2003 ,23 (4) :7762778 .倪 瑞 星 , 刘 杏 恋 , 刘 筱 红 . 中 国 卫 生 检 验 杂 志 J ,2004 ,14 (4) :4562457 .罗 友 云 , 周 方 钦 , 黄 荣 辉 , 等 . 分 析 科 学 学 报 J ,2007 ,23 (2) :2162218 .李 红 玫 , 丁 鹏 , 辛 红 , 等 . 分 析 试 验 室 J , 2004 , 23 (2) :71273 .冯月斌 ,张锦柱 ,温彬宇 . 云南冶金 J , 2005 ,34 ( 1) :52253 .冯月斌 ,张锦柱 ,温彬宇 . 昆明理工大学学报 : 理工版J , 2006 ,21 (3) :1052107 .黄应平 ,张华山 ,黎心懿 . 化学试剂 J , 2000 ,22 ( 3) :1602162 .潘教麦 ,陈钜华 . 分析试验室 J , 2001 ,20 (5) :14216 . 康 新 平 , 潘 教 麦 . 理 化 检 验2化 学 分 册 J , 2003 , 39 (11) :6362638 .汤家华 ,李雷 , 常世科 , 等 . 光谱实验室 J , 2004 , 21(6) :108521087 .常世科 ,汤家华 ,李在均 ,等 . 理化检验2化学分册 J ,2005 ,41 (5) :3162317 .冯泳兰 ,石长峰 . 分析试验室 J , 2008 ,27 (6) :28230 .李慧 芝 , 韩 斌 , 陈 亚 明 . 分 析 科 学 学 报 J , 2004 , 20 (3) :3292330 .侯林瑞 ,原长洲 ,彭秧 . 分析试验室 J , 2007 ,26 ( 2) :97299 .季 剑 波 , 朱 伟 军 . 南 京 工 业 大 学 学 报 J , 2007 , 29 (6) :95298 .彭翠红 ,奚长生 ,曾懋华 ,等 . 烟台师范学院学报 :自然科学版 J , 2003 ,19 (11) :21224 .周霞 ,李在均 , 刘慧珍 , 等 . 分析试验室 J , 2006 , 25 (5) :1012103 .陈 俐 娟 . 四 川 大 学 学 报 : 自 然 科 学 版 J , 2000 , 37(1) :1382141 .1127 10 11 12 13 14 15 16 17 结语3 18 综上所述 ,近年来锗的光度分析测定研究较多 。除原有荧光酮显色体系的深入应用及扩展外 ,新显 色剂 、新光度分析体系的建立以及新分析测试技术 的应用 ,均促进了锗的光度分析向高灵敏度 、高选择 性以及自动化等方向迈进 。但仍有大量工作可以完善 ,如在试验中尽量减少有毒试剂的使用 ,在保证方法的准确度和灵敏度的前提下 ,提倡绿色环保 。从 分子水平上探讨有机试剂结构与性能的关系 ,通过 改善试剂分子结构并借助仿生学研究 ,开发出一些 高灵敏度 、专属性强的新型显色剂 。研究建立新的分离富集方法和测量技术 ,使分离 、富集和测定相结合 ,这对实现痕量锗的快速 、灵敏 、选择性分析是一 种有效的途径 。计算数学方法的应用以及化学计量学与分光光度法的结合将是现代光度分析法测定样 品中痕量锗的最具前景的研究方向 。 19 20 21 22 23 24 25 26 27 参考文献 : 28 29 肖晓辉 . 湖南有色金属 J , 2007 ,23 (1) :45247 .王斯斯 . 有色矿冶 J , 2008 ,24 (6) :55256 .袁瑾 ,李霁良 ,钟惠民 . 光谱实验室 J , 2000 , 17 ( 4) :4472448 .袁瑾 . 光谱实验室 J , 2002 ,19 (3) :3712372 .袁瑾 . 光谱实验室 J , 2002 ,19 (4) :4912492 .张力 ,张淑艳 ,陈保国 ,等 . 内蒙古民族大学学报 : 自然 科学版 J , 2003 ,18 (1) :20221 .张 力 , 陈 宝 国 , 达 古 拉 , 等 . 理 化 检 验2化 学 分 册 J ,2004 ,24 (4) :2082209 .侯冬岩 ,回瑞华 ,关崇新 . 分析科学 学报 J , 2003 , 19 (5) :4842485 . 1 2 3 30 31 4 5 6 32 33 7 8 34 蒋晓华 ,满瑞林 . 矿冶工程 J , 2003 ,23 (3) :38239 .龙纪群 . 贵州地质 J , 2007 ,24 (2) :1512153 .齐玲 . 冶金分析 J , 2002 ,22 (3) :46247 .L I Zai2j un , J IA N Tang. J o ur nal of Foo d Co mpo sito n and A nalysi s J , 2007 ,20 (1) :126 .黄诚 , 尹 红 . 理化检 验2化 学 分 册 J , 2002 , 40 ( 12) :7352736 .沈喜海 ,邵丽君 ,罗红玲 ,等 . 河北科技师范学院学报J , 2008 ,22 (3) :26229 .邓 桂 春 , 张 渝 阳 , 滕 洪 辉 , 等 . 分 析 测 试 学 报 J ,2005 ,24 (3) :1162118 .王 炎 . 长 江 大 学 学 报 : 自 然 科 学 版 J , 2010 , 7 ( 3 ) :4582459 .仇佩虹 ,张华杰 ,谢夏丰 . 分析化学 J , 2001 ,29 ( 5) :5772579 .陈文宾 ,许兴友 , 马卫兴 , 等 . 分 析试验室 J , 2005 ,24 (9) :628 .陈文宾 ,马卫兴 , 许兴友 , 等 . 冶 金分析 J , 2008 , 28(9) :58260 .姚胜昆 , 赫春香 . 光谱实验室 J , 2008 , 25 ( 4 ) : 5412544 .赫春 香 , 张 淑 敏 , 张 一 楠 . 光 谱 实 验 室 J , 2004 , 21 (5) :101221014 .邹晓莉 , 黎源倩 . 分析测试学报 J , 2000 , 19 ( 1 ) : 9212 .罗道成 ,刘俊峰 . 煤炭学报 J , 2005 ,30 (4) :5112515 .倪刚 ,袁莉 ,高锦章 . 分析试验室 J , 2000 ,20 ( 5) : 17219 .陶慧林 . 岩矿测试 J , 2006 ,25 (2) :1402142 .李 炳 焕 , 王 桂 华 , 贾 静 娴 , 等 . 化 学 研 究 与 应 用 J ,2002 ,14 (2) :2422244 .郭华 ,侯冬岩 ,回瑞华 ,等 . 分析测试技术与仪器 J ,2006 ,12 (1) :8210 .王 金 利 , 张 涛 , 任 丽 萍 , 等 . 化 学 与 生 物 工 程 J ,2005 ,22 (5) :54256 .罗道成 ,刘俊峰 . 化学试剂 J , 2007 ,29 (5) :2972298 . 35 36 37 38 46 47 39 48 40 49 50 41 51 52 42 43 53 44 54 45 55 (上接第 1119 页)吸附剂除去二氧化氮的干扰后 ,结果与标准值基本 一致 。2 . 3样品分析按试验方法对二甲苯 、戊烷等样品进行分析 ,结 果见表 2 。(上接第 1122 页)方法操作简单 、方便 ,回收率较高 ,发展空间广阔 。参考文献 : 1 2 HOL A K W. A nel ChemJ , 1969 . 41 :171221713 .汤志勇 ,金泽祥 ,刘晋华 ,等 . 理化检验2化学分册 J ,2008 ,29 (5) :24225 .杨小玲 . 韶关学院学报 : 自然科学版 J , 2005 ( 26) 6 :64265 .GB 6516 - 1986 电解镍 S .冯先进 ,符斌 . 冶金分析 J , 1998 ,18 (2) :24226 .冯先进 ,符斌 . 矿冶 J , 1997 ,6 (3) :87292 .冯先进 ,江银潮 ,符斌 . 分析试 验室 J , 1992 , 11 ( 4) :18220 .汤志勇 ,金泽祥 ,刘晋华 ,等 . 理化检验2化学分册 J ,1993 ,5 :2802281 .王海玲 . 地质实验室 J , 1997 ,13 (4) :2642265 . 赞荫南 . 冶金分析 J , 1990 ,10 (2) :44245 . 冯先进 . 有色金属 J , 2001 ,53 (2) :80282 . 李春玉 . 光谱实验室 J , 1998 ,15 (6) :69271 .冯先进 ,王肇中 . 冶金分析 J , 2002 ,22 (2) :54256 . 冯先进 ,王肇中 , 卓毓瑞 , 等 . 有色金属 J , 2001 , 53 (4) :91294 .张遽 ,卢玉琦 ,高若煜 ,等 . 现代商检科技 J , 1998 ,8(2) :19222 .表 2Ta b. 2样品分析结果( n = 6)Analytical results of sa mples 3 测定值/ ( mg L - 1 )RSD/ %样品 4 5 6 7 二甲苯戊烷 合成甲醇脱硫工序气体 脱硫后煤层气0 . 260 . 220 . 690 . 0955 . 2133 . 628 8 参考文献 : 9 10 11 12 13 14 1 S H/ T 0253 - 1992 电量法 S .S H/ T 0222 - 1992量法 S .轻质石油产品中总硫含量测定法液化石油气总硫含量测定法 电 2 3 GB/ T 11060 . 04 - 2010天 然气 含 硫 化 合 物 的 测 定第 4 部分 :用氧化微库仑法测定总硫含量 S .GB/ T 3208 - 2009 苯类产品总硫含量的微库仑测定 方法 S . 15 4 1128 file:/C|/Users/Administrator/Desktop/新建文本文档.txt涵盖各行业最丰富完备的资料文献，最前瞻权威的行业动态，是专业人士的不二选择。file:/C|/Users/Administrator/Desktop/新建文本文档.txt2012/8/26 12:19:58