高中化学 专题4 分子空间结构与物质性质 4.2.2 配合物的应用学案 苏教版选修3

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第2课时配合物的应用学习目标知道一些配合物在生活、生产和科学实验中的应用。配合物的应用1在实验研究中的应用在实验研究中,人们常用形成配合物的方法来_、_、_。2在生产中的应用在生产中,配合物被广泛应用于_、_、_、_领域。3在许多尖端研究领域的应用在许多尖端研究领域如_、_、_、_等方面,配合物发挥的作用也越来越大。4在生命体中的应用配合物与生物固氮;许多酶的作用与其结构中含有形成配合物的金属离子有关。1用配合物知识解释煤气中毒的原因?2冶炼金的废水不能任意排放,排放前必须处理。为什么?提取Au的原理为4Au8CN2H2OO2=4Au(CN)24OH再用Zn还原成单质金,Zn2Au(CN)2=2AuZn(CN)423为什么Au不能溶于浓HNO3、浓HCl和浓H2SO4,但可溶于王水?4为什么工业水进入锅炉前都要用三聚磷酸钠处理?练基础落实知识点1配位键、配合物的形成条件1下列分子或离子中,能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是()H2ONH3FCNCOA BC D2下列不能作为配合物配位体的是()AH2O BNH3 CCH4 DCl知识点2配合物组成和结构的判定3Co()的八面体配合物为CoClmnNH3,若1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,则m、n的值是()Am1,n5 Bm3,n4Cm5,n1 Dm4,n54已知Co(NH3)63呈正八面体结构:各NH3分子间距相等,Co3位于正八面体的中心。若其中2个NH3分子被Cl取代,所形成的Co(NH3)4Cl2的同分异构体有()A2种 B3种 C4种 D5种5.把CoCl2溶解于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,再继续加氨水,使之生成Co(NH3)62。此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种的组成可用CoCl35NH3表示,把分离出的CoCl35NH3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出AgCl沉淀。经测定每1 mol CoCl35NH3只生成2 mol AgCl。请写出表示此配合物结构的化学式:_,此配合物中Co的化合价为_。6在CrCl3的水溶液中,一定条件下存在组成为CrCln(H2O)6nx(n和x均为正整数)的配离子,将其通过氢离子交换树脂(RH),可发生离子交换反应:CrCln(H2O)6nxxRHRxCrCln(H2O)6nxH交换出来的H经中和滴定,即可求出x和n,确定配离子的组成。将含0.001 5 mol CrCln(H2O)6nx的溶液,与RH完全交换后,中和生成的H需浓度为0.120 0 molL1NaOH溶液25.00 mL,可知该配离子的化学式为_。知识点3配合物的应用7在照相底片定影时,硫代硫酸钠溶液能溶解未起反应的溴化银,这是因为银离子与S2O生成配离子,银离子的配位数为2,写出反应的化学方程式:_。生成的配合物中,内界是_,中心原子是_。8在世纪交际之时,罗马尼亚国炼金废水泄入多瑙河,导致大量鱼类等水生物死亡,沿河居民长时期停止使用此水源,酿成世界级污染事件。炼金废水中含有络离子Au(CN)2,其电离出的CN有毒,当与H结合生成HCN时,其毒性更强。回答下列问题:(1)剧毒物HCN的结构式为_,其水溶液酸性很弱,可知NaCN溶液pH_7(填“”、“”或“”)。(2)与弱电解质碳酸的电离方式相似:Au(CN)2也存在着两步电离,其一级电离方程式为_。(3)处理这种废水时是在碱性条件下NaClO将CN氧化为CO和N2,其离子方程式为_。在酸性条件下,ClO也能氧化CN,但实际处理废水时却不在酸性条件下进行的主要原因是_。9已知,向含有Zn2的溶液中滴加氨水,生成Zn(OH)2白色沉淀;但是氨水过量时,沉淀又溶解,生成了Zn(NH3)42。此外,Zn(OH)2既可溶于盐酸,也可溶于过量NaOH溶液中,生成ZnO,所以Zn(OH)2是一种两性氢氧化物。现有4组离子,每组有2种金属离子。请各选用1种试剂,将它们两者分开。可供选用的试剂有A.硫酸B盐酸C硝酸D氢氧化钠溶液E氨水(填写时用字母代号),请填写X下表:离子组选用的试剂(代号)沉淀物的化学式保留在溶液中的离子(1)Zn2和Al3(2)Zn2和Mg2(3)Zn2和Ba2(4)Fe3和Al310.Fe3在溶液中能将I氧化。但溶液中如有大量的F存在,则Fe3与F结合生成FeF63,而不能氧化I,由此可以证明:(1)FeF63在溶液中是否容易离解出Fe3?_(填“容易”或“不容易”)。(2)Fe3随其_的减少而氧化性变弱。(3)在强酸性条件下,将FeCl3、KI、NaF三种溶液混合起来,仍有I2生成,其原因是_。练高考真题11(2009广东,27)铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)Cu位于元素周期表第B族。Cu2的核外电子排布式为_。(2)下图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图,可确定该晶胞中阴离子的个数为_。(3)胆矾CuSO45H2O可写成Cu(H2O)4SO4 H2O,其结构示意图如下:下列说法正确的是_(填字母)。A在上述结构示意图中,所有氧原子都采用sp3杂化B在上述结构示意图中,存在配位键、共价键和离子键C胆矾是分子晶体,分子间存在氢键D胆矾中的水在不同温度下会分步失去(4)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成Cu(NH3)42配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2形成配离子,其原因是_。(5)Cu2O的熔点比Cu2S的_(填“高”或“低”),请解释原因: _。练综合拓展12铜合金是人类使用最早的金属材料。铜在化合物中的常见化合价有1、2等,故能形成多种铜的化合物。(1)基态Cu原子的电子排布式是_。(2)许多1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃(如C2H4、CH3CH=CH2等),试问:形成配位化合物的条件为_,已知CO和N2属于等电子体,试写出CO的结构式:_,CH3CH=CH2分子中C原子采取的杂化方式有_。(3)在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量,先出现蓝色沉淀,最后沉淀溶解形成深蓝色的溶液。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式:_;根据价层电子对互斥模型,预测SO的空间构型为_,与SO属于等电子体的离子团有_(试写两例)。第2课时配合物的应用基础落实1检验金属离子分离物质定量测定物质的组成2染色电镀硬水软化金属冶炼3激光材料超导材料抗癌药物的研究催化剂的研制课堂练习1血红蛋白(Hb)能与氧分子形成氧合血红蛋白,并存在如下平衡:HbO2HbO2。煤气中毒就是CO与血红蛋白中的Fe2生成更稳定的配合物,COHbO2O2HbCO,从而使血红蛋白失去了输送氧气的功能。2炼金废水中含有配合物Au(CN)2和Zn(CN)42,它们可电离出有毒的CN,若H与CN结合生成HCN,毒性更强,可导致鱼类等水生物死亡,因此不能任意排放。3金能溶于王水是因为Au与王水发生如下反应:Au4HClHNO3=HAuCl4NO2H2O。4工业水中含有较多的Ca2、Mg2等离子,长时间煮沸会生成锅垢,加入三聚磷酸钠(Na5P3O10)后三聚磷酸根离子可与Ca2、Mg2等离子结合生成可溶性稳定配合物,可防止水垢的沉积,以确保锅炉安全。层级训练1D中的O,中的N,中的F,中的C、N,中的C、O均能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键。2C配位体是含有孤电子对的分子或离子,如NH3、H2O、Cl、Br、I、CN、SCN等。由于CH4电子式为HC, H,可以看出C与H完全成键,无孤电子对。3B由1 mol配合物生成1 mol AgCl知道1 mol配合物电离出1 mol Cl即配离子显1价,故外界有一个Cl 。又因为Co显3价,所以CoClm1nNH3中有两个Cl,又因为是正八面体,所以n624。4A5Co(NH3)5ClCl23价6CrCl(H2O)52解析n(H)n(OH)0.120 0 molL10.025 L3103 mol,则x3103 mol/0.001 5 mol2,由Cr的化合价为3价,Cl的化合价为1价,可判断n为1,即可写出配离子的化学式。7AgBr2Na2S2O3=Na3Ag(S2O3)2NaBrAg(S2O3)23Ag解析AgBr在水中存在溶解平衡:AgBr(s)Ag(aq)Br(aq),由于Ag与S2O结合成配离子Ag(S2O3)23,上述平衡向右移动,所以AgBr能溶于Na2S2O3溶液中,发生的反应为AgBr2Na2S2O3=Na3Ag(S2O3)2NaBr。Na3Ag(S2O3)2中Ag(S2O3)23为内界,Na为外界。8(1)(2)Au(CN)2Au(CN)CN(3)5ClO2CN2OH=5ClN2H2O2CO防止CN与H生成毒性更强的HCN9.离子组选用的试剂(代号)沉淀物的化学式保留在溶液中的离子(1)Zn2和Al3EAl(OH)3Zn(NH3)42(2)Zn2和Mg2DMg(OH)2ZnO(3)Zn2和Ba2ABaSO4Zn2(4)Fe3和Al3DFe(OH)3AlO10.(1)不容易(2)浓度(3)F与H结合成较难电离的HF溶液,使溶液中的c(F)减少,F与Fe3结合的能力变弱,故结合成的FeF63变少,大量游离的Fe3将I氧化成I211(1)1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9(2)4(3)CD(4)NF3的分子比NH3大,导致空间位阻过大不易形成配合物(5)高Cu2O和Cu2S都属离子晶体,因半径r(O)r(S),故熔点Cu2O高解析(1)铜为29号元素,Cu2即失去最外层2个电子,故其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d9。(2)晶胞中阴离子个数为84214。(3)根据CuSO45H2O的结构示意图可看出,氧原子采用sp2杂化,A错误;B中不存在离子键,错误;C中很显然存在氢键。(4)因为NF3的分子比NH3要大,导致空间位阻过大不易形成配合物。(5)Cu2O和Cu2S都属离子晶体,因半径r(O)r(S),故熔点Cu2O高。12(1)1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(2)中心原子有空轨道,配位原子有孤电子对COsp2杂化、sp3杂化(3)Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)422OH或Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O正四面体PO、ClO解析Cu为29号元素,其电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。失去1个电子后,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10,有空轨道,CO或烯烃提供孤电子对可以形成配合物。由于N2和CO为等电子体,可推出CO的结构式;CH3CH=CH2中CH3上的C为sp3杂化,而双键碳为sp2杂化。向CuSO4溶液中加氨水直至过量,先生成Cu(OH)2沉淀,后Cu(OH)2又溶于氨水生成配合物。6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375
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