不同粒度WC粉对WC6%Co0.4( Cr3C2TaC)硬质合金组织和性能的影响毕业论文

（2013 届）届）本科毕业论文资料本科毕业论文资料题题 目目 名名 称：称：不同粒度不同粒度 WC 粉对粉对 WC-6%Co-0.4( Cr3C2/ TaC)硬质合金组织和性能的影响硬质合金组织和性能的影响 学学 院（部）：院（部）： 冶冶 金金 工工 程程 学学 院院 专专 业：业： 金属材料工程金属材料工程 学学 生生 姓姓 名：名： 陈亮陈亮 班班 级：级：金属材料金属材料 092 学号：学号： 09495100303 指导教师姓名：指导教师姓名： 胡金娥胡金娥 职称：职称： 副教授副教授 最终评定成绩：最终评定成绩： 湖南工业大学教务处湖南工业大学教务处2013 届届本科毕业论文资料本科毕业论文资料第一部分第一部分 毕业论文毕业论文（2013 届）届）本科毕业论文本科毕业论文题题 目目 名名 称：称：不同粒度不同粒度 WC 粉对粉对 WC-6%Co-0.4( Cr3C2/ TaC)硬质合金组织和性能的影响硬质合金组织和性能的影响 学学 院（部）：院（部）： 冶冶 金金 工工 程程 学学 院院 专专 业：业： 金属材料工程金属材料工程 学学 生生 姓姓 名：名： 陈亮陈亮 班班 级：级：金属材料金属材料 092 学号：学号： 09495100303 指导教师姓名：指导教师姓名： 胡金娥胡金娥 职称：职称： 副教授副教授 最终评定成绩：最终评定成绩： 2013 年 5 月 湖南工业大学本科毕业论文湖南工业大学湖南工业大学本科毕业论文本科毕业论文诚信声明诚信声明本人郑重声明：所呈交的毕业论文，题目不同粒度 WC 粉对WC6%Co0.4（Cr3C2/TaC）硬质合金组织和性能的影响是本人在指导教师的指导下，进行研究工作所取得的成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文章以明确方式注明。除此之外，本论文（设计）不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。本人完全意识到本声明应承担的责任。 作者签名： 日期： 2013 年 5 月湖南工业大学本科毕业论文I摘 要采用粒度分别为 5m、3m、1m 的三种粗、中、细 WC 粉并添加少量晶粒长大抑制剂 Cr3C2/TaC，通过同样的的混料、压制、烧结等基本粉末冶金工艺制得三组WC-6%Co-0.4（Cr3C2/TaC）硬质合金试样，每组各三个试样。首先采用扫描电镜或金相显微镜观察三组试样的金相组织，然后用三点弯曲实验测定硬质合金试样的抗弯强度，再测试试样硬度，最后测量硬质合金试样的矫顽磁力。通过三点弯曲实验和金相分析实验，找到了 WC 晶粒度及其均匀性对 WC-Co 硬质合金抗弯强度的影响规律。实验结果表明，一般情况下，对于 YG6 硬质合金，抗弯强度随 WC 平均晶粒度增大而减小，粒度分布越均匀，抗弯强度越大；同时硬度和矫顽磁力也随晶粒度的减小而增大。关键词：YG6 硬质合金；抗弯强度；平均晶粒度；矫顽磁力 湖南工业大学本科毕业论文IIABSTRACTUsing particle size is 5m, 3 m, respectively 1 m three kinds of coarse, medium and fine WC powder and add a small amount of grain growth inhibitor Cr3C2 / TaC, through the same mixing, pressing and sintering of powder metallurgy technology made three group of WC-6%Co-0.4(Cr3C2/TaC) carbide sample, each set of three specimens. First three groups of specimens were observed by scanning electron microscopy (sem) and metallographic microscope, metallographic organization, then hard alloy specimen is measured by three point bending experiment of bending strength, and hardness test specimen, the measuring carbide samples of coercive force. By three point bending experiment and metallographic analysis, find the WC grain size and the uniformity of WC - Co in cemented carbide bending strength of the influence law. Experimental results show that, in general, for YG6 cemented carbide, the bending strength decrease with increasing average WC grain size, particle size distribution more uniform, the greater the bending strength; Also on hardness and coercive force increases with the decreasing of grain size.Key words：YG6 cemented carbide；ending strength；verage grain degrees；coercive intensity 湖南工业大学本科毕业论文目 录第 1 章 绪 论11.1 前言11.2 课题的目的和意义11.3 发展状况与前景21.4WC 粉末粒度表示及分析方法21.5 硬质合金硬度31.6 抗弯强度31.7 矫顽磁力 3第 2 章 实验过程及方法42.1 实验原料 42.2 实验设备 52.3 试样的制备过程 52.3.1 湿磨62.3.2 干燥72.3.3 过筛92.3.4 掺胶82.3.5 压制92.3.6 烧结102.4 试样性能检测 132.4.1 抗弯强度测定132.4.2 金相组织的观察152.4.3 矫顽磁力测定152.4.4 硬度的测定16第 3 章 实验结果与分析173.1 抗弯强度173.1.1 影响硬质合金抗弯强度的因素173.1.2 WC 粒度对抗弯强度的影响183.2 矫顽磁力 193.2.1 影响硬质合金矫顽磁力的因素193.2.2 WC 粒度对矫顽磁力的影响203.3 硬度 213.3.1 影响硬质合金硬度的因素213.3.2WC 粒度对硬度的影响21结 论22参考文献23致 谢25湖南工业大学本科毕业论文1第 1 章 绪 论1.1 前言硬质合金是以高硬度难熔金属的碳化物（WC、TiC、Cr3C2)为基体，以铁族金属钴（Co） 、镍（Ni） 、铁（Fe）为粘结剂，用粉末冶金方法制造的在真空炉或氢气还原炉中烧结而成的一种多相组合材料1。硬质合金作为一种高效工具材料，自问世迄今 70 多年间已取得了惊人的成就，由小规模生产发展成完整的工业体系。硬质合金因为具有高弹性模量、高硬度、高耐磨性、良好的红硬性和耐酸、耐碱、抗氧化性以及低线膨胀系数等特性，使得它在当今的工具材料、耐腐蚀材料方面显示出极大的优势。因为它的耐磨性和极高的硬度，使得材料在 500乃至 1000的温度下也可以维持其性能不变。硬质合金的用途非常广泛，一般用于刀具材料等。1.2 课题的目的和意义硬质合金的硬度随硬化相含量升高、晶粒变细而增大，粘结金属含量越大硬质合金的韧性越好，抗弯强度越大。本课题主要是研究 WC 粒度对 WC-6%Co-0.4(Cr3C2/TaC)硬质合金的组织和性能（抗弯强度、硬度、矫顽力）的影响。硬质合金可以根据 WC 平均晶粒度分为：超粗晶粒硬质合金，粗晶粒硬质合金，中晶粒硬质合金，细晶粒硬质合金，超细晶粒硬质合金；亚微米晶粒硬质合金，纳米晶粒硬质合金。超细晶粒硬质合金抗弯强度的增强，其磨粒磨损性能和硬度的提高，是其得到快速发展的主要原因。一般的超细晶粒合金都有高红硬性、高硬度、高耐磨性、高强度等性能，通常在高负荷和疲劳性能要求不高时使用。亚微米晶粒合金特别适合用于适当使用温度下的高应力磨损，而又要求锐利、刚性好的工具。和细晶粒合金相比，粗晶粒合金具有更好的强度和断裂韧性，适合于在较高工作温度条件下使用。因此，制备矿用合金的趋势是增大 WC 晶粒度，降低合金的 Co 含量，这样就可以获得好的断裂韧性和强度，以及高温性能。研究表明，在相同 Co 含量条件下，提高 WC 的晶粒度，可提高合金的硬度、矫顽力和断裂韧性同时也会降低抗弯强度。低 Co 粗晶粒硬质合金同时具有高的导热率、低的膨胀系数和较好的断裂韧性，因而能满足一些特殊的使用要求。同时合金高的热导率、低的热膨胀系数、好的高温磨损性能、高的横向断裂强度和高的断裂韧性性能有利于改善合金表面微观剥落与微观断裂，以及高温磨粒磨损等失效形式。通过研究可以充分了解不同粒度 WC 对硬质合金性能的影响，从而采用合适的 WC 粒度制造出满足客户要求的各种不同性能的产品。湖南工业大学本科毕业论文21.3 发展状况与前景随着电子、宇航、现代军工尖端技术的进步,加工难度越来越大,精度要求越来越高,促使硬质合金向着超细粒度、高纯度、高精度、高性能方向发展4。正是现代科研成果开发出的高新技术与设备在硬质合金生产上的应用,才使得涂层、超细等“双高”性能的优质合金得以问世并投产。硬质合金是脆性材料，其硬度和强度之间存在着矛盾：硬度高则强度低，而强度高则硬度低。突破这一技术瓶颈，一直是人们努力的方向。研究表明，除组分本身的特性之外，硬质合金的微观结构，对其硬度和韧性起到决定性的作用。国外新型硬质合金向超粗、特粗晶粒方向发展。它们相对于以往的中、粗颗粒硬质合金来说，在含有相同量的 Co 时，可以达到很高的断裂韧性与红硬性，并且体现出较好的抗热冲击性和抗热疲劳性能。而一般软岩的连续开采都是在极端的工作条件下进行的，因此它们起到了相当大的作用。除此之外，对于要求较高的冲压模和轧辊，它们也是不错之选，超粗和特粗硬质合金具有非常好的前景。1.4 WC 粉末粒度表示及分析方法所谓粒度就是以 mm 或 m 表示的颗粒的大小，简称粒径。通常球体颗粒的粒度用直径表示，立方体颗粒的粒度用边长表示。对不规则的矿物颗粒，可将与矿物颗粒有相同行为的某一球体直径作为该颗粒的等效直径。分散体系和粉末中颗粒的粒度和比表面（单位体积或单位质量分散相所具有的表面积）决定着分散体系和粉末的性质，因此粒度的测量在材料科学的研究中是一种最基本的测量。由于组成粉末的无数颗粒一般粒径不同，故又用具有不同粒径的颗粒占全部粉末的百分含量表示粉末的粒度组成，又称粒度分布1。因此严格讲，粒度仅指单颗粒而言，而粒度组成则指整个粉末体，但是通常说的粉末粒度包含有粉末的平均粒径的意义，也就是粉末的某种统计性平均粒径。粉末粒度组成的表示比较麻烦，应用也不太方便，许多情况下只需要知道粉末的平均粒度就行了。由符合统计规律的粒度组成计算的平均粒径称为统计平均粒径，是表征整个粉末体的一种粒度参数。对于粒度的测试方法应根据粉末粒度范围、颗粒的形态材质以及测试的目的等不同要求而确定。目前，粉末粒度的测试方法主要有以下几种测试方法：筛分法；显微镜法（SEM 或 TEM） ；离心沉降法；激光散射法；湖南工业大学本科毕业论文31.5 硬质合金硬度金属硬度检测主要有两类试验方法。一类是静态试验方法，这类方法试验力的施加是缓慢而无冲击的。压痕投影面积、压痕的深度或压痕凹印面积的大小会反应硬度的大小。布氏、韦氏、洛氏、努氏、巴氏、维氏的测试方法是静态试验测试法。应用非常多的是布、洛、维这三种，在检测金属硬度时一般都采用这三种。在产品检测时我们习惯用并且用的最多是洛氏硬度。此外，肖氏和里氏硬度属于动态试验法，这是因为在试验过程中，我们所施加的力是动态和冲击性的。对于大型和不方便移动产品的，我们通常用动态测试方法。这里对于 YG6 试样硬度测试采用洛氏硬度测试方法。1.6 抗弯强度硬度高、耐磨性好是硬质合金的主要特点，这些优点使得它被广泛用于冶金、矿山的开采、纺织、化工领域。但是材料脆性较大是硬质合金的主要缺陷，这就要求我们充分认识它的抗弯强度等性能。目前我们并没有在报刊发表有关硬质合金抗弯强度分散性研究的报道，但是我们了解到，材料的强度分散性会随脆性的增大而增大。在材料中的碳化物以及粘结相的种类和含量、热处理工艺、烧结工艺、组织缺陷会影响材料的抗弯强度。研究发现，材料表面状态和应力发布也会对硬质合金的抗弯强度造成影响。1.7 矫顽磁力硬质合金中含有铁磁性物质钴，因而使硬质合金具有铁磁性材料的特性。用磁场将硬质合金试样磁化，去掉外加磁场后，合金中仍保留一定的剩磁，必须加一个方向相反的磁场，此磁场强度称为矫顽磁力。影响硬质合金矫顽磁力的因素有碳化钨晶粒度、碳平衡、钴含量、研磨时间9。在晶粒度一定时，矫顽磁力随粘结相钴含量的增加而下降；当合金中的钴含量一定时，钴相的分散程度是影响矫顽磁力的主要因素，主要通过合金中的碳含量和碳化钨晶粒度起作用。当合金中钴相含钨量减少，并且碳含量增加时，矫顽磁力也会随之降低。在合金中出现含碳量不足的情况时，非磁性的脱碳相会生成 , 减少了磁性钴的含量, 并且使钴相的分散程度变大, 细化了碳化钨晶粒尺寸,从而矫顽磁力也随之增大。矫顽磁力也会随合金中钴相的分散度增大和碳化钨晶粒尺寸的变细而增大。最后，如果适当的提高烧结温度，可以使合金矫顽磁力降低。湖南工业大学本科毕业论文4第 2 章 实验过程及方法 2.1 实验原料为了研究三种不同粒度 WC 对 YG6 硬质合金组织和性能的影响。通过混料、压制、烧结等基本的粉末冶金工序，得到硬质合金试样，磨制金相试样，进行显微组织分析，测定其抗弯强度、硬度和矫顽力。为了便于分析和提高试验的准确度，对每种晶粒大小的 WC 硬质合金产品分别做三个相同的试样，分为 3 组，分别为牌号为YG6X（序号为 1、2、3） 、YG6（序号为 4、5、6） 、YG6C（序号为 7、8、9）的三组 9 个试样。实验所用的主要原料是 WC、Co 粉，其粉末的技术条件如表 2.1、2.2 所示，其次还有无水酒精、Cr3C2/TaC 晶粒长大抑制剂、成型剂（石蜡），有时还可以有 CK料、炭黑、油酸（起分散作用）等。(1)混合料配比钴粉：6% WC 粉：93.6% Cr3C2/TaC：0.4%计算公式为： （2.1）100dxydwcdco试中： d合金的理论密度，克/厘米3dWC碳化钨的密度（取 15.6） ，克/厘米3dCo钴的密度（取 8.9） 。克/厘米3 x 碳化钨的含量，； y 钴的含量，。由上式可以求得硬质合金 YG6 的理论密度为 15.0 g/cm3模具尺寸为：6.1mm 6.1mm42.4mm所以单重 Mg 其中压制 9 个 0.61 0.61 42.4 15.023.67单重 Mg ，所需 WCg，Co=12.7g23.67 9213213 93.6%199.4表 2.1 WC 粉末的技术条件2组号总碳游离碳CaSiFeFsss，m15.920.060.050.010.010.060.91.125.920.060.050.010.010.062.93.135.920.060.050.010.010.064.95.1湖南工业大学本科毕业论文5表 2.2 Co 粉末的技术条件2Co，%Ni，%O，%C，%Fe，%松装密度g/cm3Fsss，m991.00.450.10.350.70.8.0.7表 2.3 Cr3C2粉末的技术条件总碳游离碳NiSiFeFsss，m6.750.050.10.150.040.083.55.5(2)配料原则为所使用的原辅助材料必须满足技术条件的要求，按合金成分配料。按合金组织晶粒度要求选择原料粒度。一般根据的原则为 WC 原始晶粒度与烧结后合金晶粒度相等。碳氧平衡如果 WC 的总碳不能满足配料要求，可采取在湿磨的混合料中加入炭黑或钨粉。加钨粉应按下列规则进行：钴含量大于 10%，加钨粉量不大于 1.2%，钨粉越细越好，粒度小于 11.2m。(3)添加剂的主要作用6可以使碳化物晶粒的长大得到抑制，降低合金性能对烧结温度和时间的敏感性；降低碳含量变化对合金性能影响的敏感性；改变合金相成分和钴相成分，改善合金性能；可以提高合金的耐热性和抗月牙注磨损的能力。(4)成型剂（石蜡）主要作用将难熔金属硬质化合物（碳化钨、碳化钽等） 、粘结金属（钴粉或镍粉）及少量添加剂（硬脂酸或依索敏） ，经过配料，在己烷研磨介质中进行混合和研磨，添加石蜡的料浆，再经真空干燥（或喷雾干燥） 、过筛、制粒、制成掺蜡混合料；掺蜡混合料经鉴定合格，经过精密压制，制成高精度压坯；压坯经真空脱蜡烧结或低压烧结，制成硬质合金。2.2 实验设备实验中主要设备和仪器有行星球磨机 ，YH41-25C 液压机 ，脱蜡烧结气氛控制一体炉，93I 型矫顽磁力，洛氏硬度计，抛光机 ，8Vms-2000 型金相图象分析系湖南工业大学本科毕业论文6统 。2.3 试样制备过程准备实验所需样品原料，工艺流程如下：一定量的 WC、Co 粉+酒精湿磨干燥过筛掺胶压制成型烧结性能测试2.3.1 湿磨湿磨的目的是将碳化物研磨至所需粒度,并与钴粉在一定范围内实现充分均匀混合,并具有较好的压制和烧结性能。将按一定比例配好的由钴粉、WC 粉、晶粒长大抑制剂 Cr3C2/TaC 等物料加入湿磨机进行球磨。在湿磨过程中,只有破坏并分散颗粒团聚,确保物料被充分破碎和分散,才能保证粉末组元之间的有效混合,为喷雾干燥制粒提供高质量的混合物料。目前,主要有滚动球磨和搅拌球磨这两种湿磨方式。此实验我们采用滚动球磨。其中影响湿磨程的基本因素有：磨筒转速球体的运动状态是随筒体的转速而变的。实践证明1时，球体=0.700.75nn工临界发生抛落；时，球体滚动；时，球体以滑动为主。球的不同=0.6nn工临界0.6nn工临界运动状态对物料的粉碎作用是不同的。因而，在实践中采用使球体产生滚=0.6nn工临界动来研磨较细物料；如果物料较粗、性脆，需要冲击时，可采用的=0.700.75nn工临界转速。球磨机的临界转速一般用下式表示1： （2.2）42.4/nD临界式中:-磨筒的临界转速，r/min;n临界 -球磨筒内径，m。D球磨过程中,球磨机的转速必须小于临界转速,才能使研磨球不紧贴着筒壁转动而与筒壁产生相对运动。 装球量在一定的范围内增加装球量可以提高研磨效率。在转速固定时，装球量过少，球在倾斜面上主要是滑动，使研磨效率降低；但当装球量过多时，会使球层之间相互造成较大干扰，从而使球的正常循环遭到破坏，降低研磨效率。我们通常根据随球磨筒的容积来确定装球量的多少，装填系数是装球体积与球磨筒体积的比值，一般球磨机的系数为 0.40.5，当转速增大时，其值可相应有所增加。装填系数 （2.3） B 装球体积/ 球磨筒体积球的大小湖南工业大学本科毕业论文7通常筒中的球体大小会影响物料的粉碎程度。当采用的球直径太大或装球量不足时，会减少磨削面积和撞击次数，降低球磨效率；当采用的球体质量太轻，并且球的直径过小，则会使球对物料的冲击力变小1。 一般是大小不同的球的配合使用，球的直径一般按一定的范围选择: （2.4）(1/181/24)dD式中： -球磨筒内径。D因为材料的硬度会随物料的原始粒度的增大而增大，因此通常选大一点的球。在一般情况下用 510mm 的硬质合金球研磨硬质合金混合料，选用 1020mm 大小的钢球来研磨铁粉。研磨 WC-Co 混合料时用 510mm 的球,多数情况用 1218mm 的球来研磨 WC-TiC-Co。这里选用 1218mm 的球来进行研磨。球料比球与料的比例是研磨过程中应该十分注意的。当料的量太少时，会增加球体之间的碰撞几率，造成磨损增大；如果装料太多，会减少磨削面积，要得到同样细的粉料则会增加研磨时间，消耗更大的能量。此外，不能把料与球装得太满，否则会降低球磨效率。通常是使球间的空隙填满并且使球体表面稍微掩盖住为原则，生产中一般采用 3:1 或 4:1 的球料比。研磨介质湿磨介质必须具有很高的纯度,与混合料不发生任何化学作用,沸点低,一般于100%左右能挥发除去,且要求其表面张力小,不结团,无毒,无副作用,操作安全。通常采用的湿磨介质为酒精、丙酮、己烷。采用酒精时，一般固液比为 1:3。具体采用何种湿磨介质,可根据生产厂家具体情况来选择。研磨时间在各组元达到均匀混合以前,它们混合的均匀程度和碳化物颗粒的粉碎程度都随湿磨时间的延长而提高,合金的各项性能亦随之改善。但切削试验表明,较长的湿磨时间对 YG6 合金性能并无多大的好处。在一定的工艺条件下,过分延长湿磨时间则磨碎效率随之降低,碳化钨晶粒在烧结过程不均匀长大的倾向随之增大,因而使合金性能变坏。如果需要制取晶粒很细的合金,则必须采用粒度较细的原始碳化钨,或者添加其它碳化物。根据上面的影响因素并且按实验要求设定湿磨时间、湿磨机转速等参数分别如表2.2 所示。表 2.2 湿磨工艺硬质合金球牌号湿磨机转速/分（mm）重量/g装料量/g酒精加量/升研磨时间/小时YG6X3612187501630.37596湖南工业大学本科毕业论文8YG63612187502130.37536YG6C3612187502330.375242.3.2 干燥混合料干燥与制粒的方法有很多，国内常用的有：振动蒸汽干燥、喷雾干燥、双圆锥器真空干燥、大锅真空干燥、Z 型干燥器真空干燥、圆筒制粒、喷雾制粒、压团制粒等。其中喷雾干燥塔进行混合料干燥及制粒是目前国内外混合料生产厂家竞相选用的先进生产工艺23。喷雾干燥用于大批量生产，干燥与制粒一次完成。其优点是热效率高，干燥速度快，物料不被污染，出料率高，料粒细而均匀且稳定，流动性好，质软易碎，压制性能好。喷雾塔内温度是靠加热的氮气来供应的。用酒精作湿磨介质，一般喷雾干燥塔进口温度控制在 180，出口温度控制在 95，略高于酒精的沸点（82）温度。但是根据我们现有的条件，我们选择的是真空干燥，真空度为 780MP，干燥温度为 115，干燥时间为 3.5h。真空干燥系统原理示意图如图 2.1 所示：图 2.1 真空干燥系统2.3.3 过筛一般为了使混料变的松散，较快冷却，并且去除浆料在干燥时可能产生的少量氧化结块料和减少物料氧化可以通过过筛来改善。经过压碎、均匀化以及脱筛处理后才能通过正常压制获得“不脏化”的压坯。本实验混合料选择过 80 目的筛，孔径 20mm。称量筛后的粉末的质量，记录数据。湖南工业大学本科毕业论文92.3.4 掺胶掺胶是将增塑剂与粉末充分拌合，用来增加压制品的强度并且改善混料在压制时的成型性能，所采取的重要工艺过程。它会影响粉末的压制性能，并且可能产生“未压好” 、 “断裂” 、 “分层”等压制废品，还会因增塑剂的局部富集，产生“脏化”和局部“渗碳” 。影响掺胶质量的有掺合方式、掺合前的准备、掺合工艺参数、溶剂排干和后继处理等无方面。本实验中，在压制前加入汽油橡胶溶液，搅拌均匀，再通过干燥、擦碎、这样之后便可制粒。当混合料为细颗粒时，可以在汽油橡胶的混合溶液中再加入少量石蜡，这样可以进一步改善成形性。2.3.5 压制将混合料装入定型模腔内，在压力机冲头或其它传压介质施予的压力的作用下，压力传向模腔内的粉末，粉末发生位移和变形，随压力的增加，粉末颗粒之间的距离变小，粉末颗粒之间发生机械啮合，孔隙度大大降低，同时在成型剂的作用下，混合料被密实成具有一定形状、尺寸、密度、强度的压坯。压制的目的是得到具有一定形状和相对密度的粉末坯体，用作进一步研究粉末的烧结性能。实验中模具尺寸为 6.16.142.4（mm） ，在 YH41-25C 型液压机进行压制，选取压力值 10T 进行压制压力，压缩比为 3 倍，收缩系数 1.21。压胚的单重为23.67g。（1）压制工艺1）收缩系数收缩系数为压坯的尺寸与合金尺寸的比值。一般使用线性收缩系数来表示。可是因为现实情况下压坯的密度分布不均匀，各个方向线收缩率不同，因而取平均线收缩系数 C。实验中模具的收缩系数为 1.21。2）压坯的孔隙度孔隙度是粉末冶金材料的基本特性，压坯的空隙度对后续的烧结和产品的最终性能回产生很大影响。这里孔隙度 取决于压坯的收缩系数。 3）压坯的单重=单重模具尺寸合金理论密度如前所述，模具尺寸为：6.1mm6.1mm42.4mm，所以单重 M=0.610.6142.415.0=23.67g 4）压坯的尺寸控制 压坯的尺寸控制有两种方法：湖南工业大学本科毕业论文10控制单位压制压力。在相同的情况下，用大小相等的单位压制压力可以得到相同的相对密度，因此会使得压坯尺寸一致；在成型剂的种类、混合料的性质，压坯大小不同时，应该重新调整，并且试验单位压制压力。控制压坯的尺寸。通常在非自动压制时可以采用控制尺寸的方法，通常都使用限制器，并且限位器的。=+-厚度上冲头高度压坯高度下冲头高大阴模高度5）混合料的称重 称重通常按体积来计量；当在不是自动压制时常用工业天平，称量的误差会随单重增加而减小，通常为 18%。准备好所需模具，在 YH41-25C 型液压机进行压制，选取压力值 10T 进行压制。（2）压制过程中的废品及其分析压制过程中的废品可分为两大类：一类是外型废品，如掉边、掉角、尺寸不合格、单重不合格、毛刺大、粘料粘膜严重等，这类废品主要是人为的。在操作过程中，要经常检查，可以将此废品控制在最小范围内。另一类废品为工艺废品，主要有分层、裂纹、未压好等。1)分层：沿压块的棱出现，与受压面呈一定角度，形成整齐的分界面叫分层。分层的原因：压块中存在弹性内应力或弹性张力。如混合料钴含量低，碳化物硬度高，粉末或料粒愈细，成型剂太少或分布不均匀，混合料过湿或过干，压制压力过大，单重过大，压块形状复杂，模具光洁度太差，台面不平，均有可能造成分层。解决方案：主要是提高压块强度，减少压块内应力和弹性后效是解决分层的有效方法。2)裂纹：压块中出现不规则局部断裂的现象。产生裂纹原因：因为压块内部的拉伸应力大于压块的抗张强度。解决方案：因为影响分层的因素同样会影响裂纹，从而通过往复的加压和保压时间的延长，单重，降低压力或增加模具厚度和改善模具设计，提高松装密度，增加脱模速度和成型剂，可以减少裂纹的产生。3)未压好产生原因：当局部空隙尺寸太大，导致在烧结中无法消除时饿产生的缺陷。虽然压块孔隙度可达到 40%左右，但由于压制时物料或压力降原因，压坯孔隙是不均匀的；料粒太硬，料粒过粗，物料松装太大；松装料粒在模腔中分布不均匀，单湖南工业大学本科毕业论文11重偏低。均可能造成未压好。解决方案：可通过改善的料粒尺寸和松装密度，改善模腔中料粒分布的状态，并适当提高单重。2.3.6 烧结（1）烧结原理在真空条件下加热，进行真空脱蜡烧结过程，有利于排除杂质，提高烧结气氛纯度，改善粘结相的润湿性，促进反应。固相烧结过程中，颗粒间距离减小，颗粒接触面增大，烧结体内各组元的原子扩散，烧结体发生收缩，并进一步强化。最后当温度临近粘结相熔点时，粘结相会发生塑性流动，达到液相温度时，液相在烧结体中产生，发生液相烧结。液相烧结过程中，液相层会在碳化物的表层形成，在扩散作用的帮助下，碳化物颗粒会溶于粘结相中，最后形成共溶体，碳化物颗粒经过再结晶和晶粒长大，把与之相邻的碳化物颗粒联结起来，烧结体进一步收缩并迅速致密化。通常要在稍高于液相的烧结温度下保温一段时间，从而使得烧结过程充分进行，最终使之冷却。整个烧结过程中，烧结体致密到接近无孔隙，并产生一系列物理化学作用和组织结构调整，最终形成致密的、有一定化学成分、物理力学性能、组织结构的硬质合金。（2）烧结工艺实验中烧结设备采用氢气脱胶、烧结一体炉。此烧结炉是根据安全操作的需要而设计的，用于硬质合金产品脱除成型剂、多气氛/真空烧结的一体化烧结炉。硬质合金烧结属于多元系的液相烧结，烧结对合金最终制品起着决定性作用。烧结过程中烧结体的变化：压快体积收缩变小，强度增大，合金表面呈金属光泽，通常，压快孔隙度为 50%，而制品应小于 0.2%。烧结过程中，粉末颗粒间发生质的变化，合金晶粒间的结合，代替了粉末颗粒间的接触，使合金形成坚固整体，从而具有优良的物理性能。按照湿磨参数所制得的粉末的压坯进行烧结，将制定烧结曲线，具体分四个阶段进行：1）脱除成型剂和预烧阶段：首先对样品进行低温预烧，温度设定在 500-700左右，保温时间约为 30-40 min，升温速度适中，约 25/min。烧结初期，随温度升高，成型剂逐渐热裂，并排出烧结体。氢气烧结时，800以下能还原粉末表面的氧化物，同时，在粉末间的接触应力慢慢得到减弱，回复和再结晶也在粘结金属粉末中开始产生，强度也随之得到湖南工业大学本科毕业论文12提高。2）固相烧结阶段（800-1450共晶温度）：所谓共晶温度是指缓慢升温到烧结体开始出现共晶液相的温度。在合适升温速度下保温时间为 35 min-40min。3）液相烧结阶段（共晶温度-烧结温度）：当烧结体出现液相后，烧结体收缩很快完成，碳化物晶粒长大并形成骨架，从而奠定了合金的基本组织结构。采用合适升温速度，保温45-50min， 。共晶反应发生在温度刚好达到共晶温度的时候，并且会同时生成液相。由于增大保温时间对致密化影响不大, 反而可能降低合金的性能，通常情况下，我们控制保温时间在2035分钟。4）冷却阶段（烧结温度-室温）：不同的冷却过程通常会影响粘结相的状态，这里采用空冷（冷却水）到室温。在缓慢冷却时可以使晶粒被液相膜完整地包覆, 从而可以提高合金的性能。根据实验要求制定 YG6 烧结曲线如图 2.3图 2.2 YG6 合金的烧结工艺曲线（3）烧结过程中废品及分析烧结后主要废品形式为：起皮、鼓泡、孔洞、组织不均匀、变形、裂纹、黑心、过烧、欠烧、麻点、再生气孔、尺寸超差等等。下面就主要几种废品进行分析。1)起皮：合金的表面通过棱边的裂纹，翘壳或龟裂，并且十分严重的时候会出现05005007507501150115014501450001002003004005006007008009001000110012001300140015001600024681012141618烧烧结结温温度度T/烧烧结结时时间间T/h h湖南工业大学本科毕业论文13鱼鳞式样的小薄皮，还可能暴裂和粉化；原因：由于压块中钴的接触作用，使含碳气体在其中分解出游离碳，导致压块局部强度下降，从而产生起皮。2)鼓泡：因为孔洞存在于合金制品内部，而且在相应部位表面显现出凸起的曲面；原因：烧结体有比较集中的气体，通常有两种：在烧结体内会聚集空气，并且在收缩的过程中，空气向表面转移。假若一定尺寸的杂质存在烧结体内，如合金钴屑，铁屑和碎屑，空气将在此处集中起来，等到液相出现时，并致密化后，空气无法排出，就在烧结体阻力最小的表面形成臌泡；烧结体内有生成大量气体的化学反应，当烧结体中存在某些氧化物，在出现液相以后才被还原，生成气体，这就会使制品臌泡；WCCO 合金一般由混合料中氧化物结块引起的。3）孔洞：40m 以上的孔隙。原因：能够造成臌泡的因素，都有可能形成孔洞，只是不像臌泡有大量气体，在有不为溶体金属所润湿的杂质存在烧结体内时，如“未压好”之类的大孔或严重的固相与液相的偏析出现在烧结体内，都可能形成孔洞。4）组织不均匀：原因：主要是混料不均匀。5）变形：烧结体外形变化不规则。原因：压块密度分布不均匀：因为合金成品密度是一样的； 烧结体局部严重缺碳：因为缺碳使液相相对减少；装舟不合理；垫板不平；6）裂纹：压制裂纹：由于压块干燥时压力驰豫而没有立即显示，烧结时弹性回复较快。氧化裂纹：由于压块干燥的时出现部分会严重氧化，而在氧化部位的热膨胀程度与没有氧化部位的不同；7）黑心：合金在断口上出现的组织疏松区叫黑心。原因：碳的含量量过低或偏高。因此凡是影响烧结体含碳量的各种因素，可能都会引起黑心的形成；8）过烧：由于保温时间过长或烧结温度过高而产生过烧。产品过烧，使晶粒变粗，孔隙增大，合金性能明显下降。欠烧制品金属光泽不明显，只需返烧则可。湖南工业大学本科毕业论文142.4 试样性能检测2.4.1 抗弯强度测定抗弯强度是指材料抵抗弯曲不断裂的能力。弯曲试验中试样破坏时拉伸侧表面的最大正应力。一般采用三点抗弯测试或四点测试方法评测。其中四点测试要两个加载力，比较复杂；三点测试最常用。其值与承受的最大压力成正比。根据我国硬质合金抗弯强度的测定标准 GB/T3851-1983（与国际标准 IS03327 -1982 对应） ，测试方法规定有二种试样，A 型试样为（宽）5（高）5（长）35mm；B 型为；B 型（宽）6.5（高）5.25（长）20mm，其对应的强度分别记做Rtr30 和 Rtr15。同一批材料 B 型结果比 A 型结果值高 l0%。本实验采用油压式万能材料试验机测定 （如图2.3） 。这种情况下，材料的抗弯强度为 bb （2.7）MbbZM 一断裂负荷 P 所产生的最大弯距Z 一试样断裂模数对于矩形截面的试样有： PLM41 （2.8）261bhZ （2.9）式中：P 试样断裂时读到的负荷值 （牛顿）L 支架两支点间的跨距（米）b 试样横截面宽（米）h 试样高度（米）因此对于矩形截面的试样，抗弯强度为：MP （2.10）62310bhPlbb lP压头试样支架湖南工业大学本科毕业论文15 图 2.3 抗弯强度测试示意图硬质合金抗弯强度的测试要求注意三方面：（1）试样的制作上要求防止出现人为的应力集中点。测试也可用烧结态试样，但要求烧结前倒棱，避免出现毛刺。（2）对测试设备的要求是加力均匀，精度1%；支承园棒和加力园棒（球）必须用刚性好的碳化钨硬质合金制造。（3）测试操作要求加力线对准支承跨度中心。2.4.2 金相组织的观察实验步骤：（1）选取金相试样 选取合适、有代表性的金相试样是金相分析研究中至关重要的一步。这里我们对9 个 YG6 试样，根据所研究的问题，有针对性地分别取样。以使制作的金相图谱更准确。试样的切割可用 SiC 砂轮片、线切割或金刚石砂轮片等方式。切割过程用足够的水进行冷却。切割后用丙酮或超声波进行清洗。然后在熔化的石蜡中浸泡 2 小时，渗蜡填孔，防止磨粒、浸蚀剂进入孔隙。（2）制样 在显微镜下，显微镜的倍率高，则可能显示很多细节的影像。试样上细微的划痕、腐蚀坑、变形也会暴露、显现，这对于清晰的图像以及正确的显微组织显示是一大干扰。要制作出高质量的金相试样，主要必须关注和制定合理的制样程序，以及科学的抛光方法。 如果试样较薄或细小，不易进行制备操作，则采用试样镶夹。常用的有两种：夹钳和镶嵌。这里采用镶嵌方法，镶嵌材料是塑料、电木份或环氧树脂等。 （3）研磨与抛光研磨经过粗磨、中磨和细磨三道工序。用带金刚石磨盘的磨抛机和抛光膏进行精细机器抛光。（4）试样的腐蚀 硬质合金显微组织的显示是采用逐步浸蚀各相的方法。2.4.3 矫顽磁力测定（1）测定矫顽力的原理试样在直流磁场中磁化到技术磁饱和状态，然后，使试样完全去磁所需的反向磁场的大小，即为所要测定的矫顽磁力 HC。矫顽（磁）力 HC反应的是产品的平均晶粒湖南工业大学本科毕业论文16度，而不能反应晶粒的异常长大情况。矫顽（磁）力 HC早已应用于硬质合金生产之中，按照 GB/T3848-1983 进行操作。它表示合金抵抗去磁能力，与合金的 Co 层厚度呈线性函数关系。对于同一含钴量的WC-Co 合金，WC 晶粒越粗，钴层厚度越厚，其矫顽（磁）力 HC越小。通过矫顽（磁）力值可以衡量合金中 WC 的晶粒度。（2）矫顽磁力的测定步骤置试样于一直流磁场中，使其长轴方向与磁场方向一致，并使试样磁化到技术磁饱和状态。在反向的直流磁场中使试样去磁。去磁的速度必须足够慢，使得有足够的测试精度。 对去磁的试样测定矫顽（磁）力 HC。2.4.4 硬度的测定硬度测定的方法主要有：布氏硬度、洛氏硬度、维氏硬度等。这里采用洛氏硬度HRA。硬质合金的硬度测定是以对微量塑性变形阻力为基础的。因此，在一定意义上说，硬度越高合金的塑性愈低，反之亦然。硬度的测定步骤：（1）置试件于工作台上，顺时针旋转手轮使工件上升至加满初试验力为止，此时大指针应垂直向上指向标记 B(C)处，其偏移不得超过5 分度格，否则另选一点。 （2）转动指示器的调整盘，使大指针指向刻度 B(C)。（3）向后缓慢推倒加载试验力操纵手柄，保证主试验力在 46 秒内施加完毕。总试验力保持 5 秒时间后，向前慢拉加载试验力手柄，卸去主试验力，保留初试验力。 （4）此时硬度计表头长指针指向的数据，即为被测试件的硬度值。 （5）逆时针转动手轮使工作台下降，更换测试点，重复上述操作。湖南工业大学本科毕业论文17第 3 章 实验结果与分析3.1 抗弯强度3.1.1 影响硬质合金抗弯强度的因素影响硬质合金抗弯强度的因素很多，主要有：合金碳含量、粘结相含量、硬质相种类与粒度、添加剂种类和数量，温度以及缺陷的数量和位置。（1）碳的影响碳的微小过量，只要均匀分布，并不严重影响合金的抗弯强度，但过量太多，在合金中产生片状石墨杂夹，则合金抗弯强度下降。 合金的碳量对合金抗弯强度的影响没有钴量的影响那么大，因为低碳合金粘结相中钨的固溶量大，而成分为6的钴则是高碳合金的平均抗弯强度，这是因为6含量的钴的低碳合金的大尺寸空隙多的原因，如果将缺陷尺寸控制在20m以内合金的室温抗弯强度还是低碳的优于高碳的。（2）均匀结构的合金具有较高的抗弯强度硬质合金的抗弯强度还与晶粒分布有关系。晶粒比较均匀的合金，具有较高的强度。超细合金能同时获得较高的抗弯强度和硬度（3）合金的强度随温度升高而降低，在 600800范围粗晶粒强度下降最大，而在 800900细晶粒下降最大。3.1.2 WC 粒度对抗弯强度的影响我们所说的，在钴含量相同时，晶粒尺寸较细的合金强度要比粗晶粒合金的低，换句话就是，随着合金晶粒度的减小，合金的强度会相应的减小。但是这只有在钴的含量小于某一值时才发生，并且 WC 晶粒的尺寸对它有决定性作用。有期刊实验结果表明：“WC 晶粒为 4m 的合金，其抗弯强度要比 3m 的高，这个规律只发生在含钴量小于 12%以前的合金；对于含钴量小于 20%的合金，WC 晶粒为 3m 的合金的抗弯强度要比 WC 晶粒为 2m 的合金要高。 ”湖南工业大学本科毕业论文18（1）实验中抗弯强度的测定通过对 3 种不同粒度 WC 粉即粗颗粒、中颗粒、细颗粒配制 WC-6%Co 硬质合金硬质合金抗弯强度的测试，得出如下表 3.1 的实验结果。样品的尺寸为 5535(mm)，实验设备为油压式万能材料试验机，加载速度为 0.5mm/min。表 3.1 三点弯曲抗弯强度实验结果 牌号试样标签载荷/KN抗弯强度/MPa弯曲位移/mm123.4618350.49696224.8318620.52235YG6X323.8517980.51895419.391462 0.32568519.491500 0.35789YG6619.241452 0.38567718.0613860.29567818.1113580.25026YG6C918.0913250.24552（2）金相分析在实验中，将选定的试样观察面在磨床上磨平，然后用金刚石粉末分别对试样进行细磨和抛光。最后用新配的 20铁氰化钾和 20氢氧化钾水溶液的混合液对抛光后的观察面进行腐蚀。此时在金相显微镜下可得到如下金相图片。 1 号试样 2 号试样 3 号试样湖南工业大学本科毕业论文19 4 号试样 5 号试样 6 号试样 7 号试样 8 号试样 9 号试样图 3.2 试样金相图片（200）根据试验结果和理论分析,可得出如下结论:(1)硬质合金抗弯强度的平均值随 WC 晶粒度的减小而增大。(2)硬质合金抗弯强度的平均值随 WC 粒度的均匀性变好而增大。日本学者铃木寿12曾导出 WC-Co 硬质合金抗弯强度 m满足公式： (3.1)3830/ 2/8.5 10 /(2) /(2)matttlll 式(3.1)中，t 和l 越分别为裂纹源距拉仲表面的距离和裂纹源距跨距中心的距离；t 和 l 分别为试样厚度和三点弯曲试验中的跨距长度；2a 为近椭圆状缺陷的长径。由上式可知不但与缺陷的大小和缺分布情况会对硬质合金的抗弯强度造成影响。本实验中，硬质合金的抗弯强度和其分散性由尺寸较大的 WC 颗粒及其分布状况来决定。这与实验结果一致，可以清楚地看到，硬质合金材料粒度的均匀性越差，在引起开裂的张应力区中找到大颗粒 WC 的几率的差别就越大，抗弯强度的分散性也就越大；这也表明 WC 颗粒越小、粒度越不均匀，其抗弯强度的分散性越大。湖南工业大学本科毕业论文203.2 矫顽磁力3.2.1 影响硬质合金矫顽磁力的因素影响硬质合金矫顽磁力的因素有碳化钨晶粒度、碳平衡、钴含量、晶粒长大抑制剂、研磨时间等。（1）碳含量的影响20在制备混合料时，严格选用总碳含量合格的碳化钨，因为非磁性脱碳相会在含碳量严重不足时生成，减少磁性钴的含量，并且会增加钨相的分散程度，细化碳化钨的晶粒，增大了合金的矫顽磁力和脆性。在适当的含碳量条件下，钴相中的含钨量会随着含碳量的增大而减少，同时矫顽磁力也会随之降低，抗弯强度得到增大。（2）研磨时间的影响高能球磨处理会使粉末体系的自由能升高，有助于固溶度的扩展，使钴容易在钨晶格缺陷处聚集，从而在钨晶格中的固溶度增加，当钴在这种不稳定的固溶体中析出时，球磨时间越长，析出越多，矫顽力越大。（3）烧结温度的影响烧结温度对矫顽(磁)力 HC影响很大，是由于 Co 层的均匀性引起的。合金欠烧时，矫顽（磁）力 HC亦低。随着温度的上升，Co 液的流动加快，矫顽（磁）力 HC提高。温度升高至过烧，晶粒长大，矫顽（磁）力 HC降低。（4）晶粒长大抑制剂的影响在合金中加入我们常用到的晶粒长大抑制剂，如 Cr、V 等时，合金的矫顽磁力HC会发生某些变化，随着 WC 晶粒度的减小矫顽磁力会增大。同时研究还发现当合金中含有 V 或 Cr 时，矫顽（磁）力的影响是不一样的，合金中含有 V 时，矫顽磁力会呈现一种非常强的线性关系，而相比含有 Cr 的合金，WC 晶粒度对矫顽磁力的影响要相对差一些。3.2.2 WC 粒度对矫顽磁力的影响当合金中的钴含量一定时，矫顽磁力只受钴相分散程度的影响，具体表现为两个因素：合金中碳化钨晶粒度和合金中的碳含量。碳化钨晶粒越小，钴相的分散度越大，矫顽磁力也增大。合金中含碳量严重不足会生成非磁性脱碳相 , 使磁性钴的含量减少, 同时碳化钨晶粒变细, 钴相的分散程度增加, 矫顽磁力增大。 （1）矫顽磁力的测定通过对 3 种不同粒度 WC 粉即粗颗粒、中颗粒、细颗粒配制 WC-6%Co 硬质合金试样的金相观测及矫顽力测试。测量的数据结果见表 3.2。表 3.2 矫顽磁力的测定牌号序号dwc/mHc/(KA/m)湖南工业大学本科毕业论文2111.07514.42821.03214.586YG6X31.00614.86943.10213.59553.11313.275YG663.12513.75675.02512.51285.09012.240YG6C95.10611.902（2）结果分析根据矫顽磁力与晶粒度之间的基本关系，当合金钴含量相同时，合金的矫顽磁力与 WC 的晶粒度成反比。合金 WC 的晶粒度，与原始 WC 晶粒度成正比，与湿磨时间成正比，与烧结温度成反比。3.3 硬度3.3.1 影响硬质合金硬度的因素影响硬质合金的硬度的因素有：钴含量、碳含量、碳化钨晶粒度、烧结温度、添加剂等。（1）碳含量的影响碳量变化引起合金相变化和钴相变化，缺碳时，产生硬脆的相和减小粘结相的含量，并使 WC 晶粒细化，因而硬度增高，严重缺碳时，相过多硬度反而下降 ；过量碳，使合金中产生软相石墨，因而硬度显著下降；在 WC+ 二相区，由于碳量减少，钴相中含 W 增加，钴相固溶强化，WC 晶粒较细，因而硬度提高。（2）烧结温度的影响当烧结温度过低时，硬质合金出现欠烧的现象，此时硬质合金的硬度降低，而烧结温度过高时，硬质合金将出现过烧的现象，此时硬度有可能会增大。（3）添加剂的影响合金中加入少量添加剂可以抑制晶粒的长大，同时能改变 WC-Co 的界面自由能，制约溶解-沉淀过程，降低了溶解-沉淀速率。其次，加入抑制剂使 WC 在粘结相 Co中的溶解度降低，使晶粒细化，合金的硬度也相应的增大。3.3.2 WC 粒度对硬度的影响一般情况下，当钴含量一定，其他条件不变时，WC 粒度越大，合金硬度越小；反之，硬质合金的硬度越大。因此凡是影响晶粒大小的因素，都可以对合金的硬度造成影响。如含碳量、烧结温度、添加剂、球磨时间、钴含量等。 通过采用洛氏硬度计对 3 组硬质合金试样的硬度测试，得试样的硬度值如下表3.3 所示。湖南工业大学本科毕业论文22表 3.3 硬度的测定牌号序号硬度（HRA）191.8292.3YG6X392.2488.2589.8YG6688.9785.4883.8YG6C984.5根据表 3.3 的实验结果，随 WC 晶粒度的增大，合金硬度减小，与理论符合。结 论(1)WC 粒度对 WC-6%Co-0.4（Cr3C2/TaC）硬质合金抗弯强度的影响硬质合金抗弯强度的平均值随 WC 晶粒度的增大而减小；硬质合金抗弯强度的平均值随 WC 粒度的均匀性变好而增大。(2)WC 粒度对 WC-6%Co-0.4（Cr3C2/TaC）硬质合金矫顽磁力的影响碳化钨晶粒越小，钴相的分散度越大，矫顽磁力也增大；反之，矫顽磁力越小。(3)WC 粒度对 WC-6%Co-0.4（Cr3C2/TaC）硬质合金硬度的影响一般情况下，当钴含量一定且其他条件不变时，WC 粒度越大，合金硬度越小；反之，硬质合金的硬度越大。湖南工业大学本科毕业论文23参考文献 1 黄培云.粉末冶金原理:冶金工业出版社，2004 2 陈楚轩.硬质合金质量控制原理M.自贡硬质合金有限公司,2007:157-163.3 范景莲，李志希，缪群，黄伯云,吴恩熙；超细纳米硬质合金及晶粒长大抑制剂的研究J；粉末冶金技术；2004 年 05 期4 周菊秋.张忠健.中国硬质合金工业现状、技术创新和发展方向的研究 2009 年 10月第 24 卷第 5 期5 廖寄乔粉末冶金实验技术:中南大学出版社，20036 陈善华,罗金华,尹志勇,抑制剂对超细硬质合金组织与性能的影响J.热加工工艺 2009 年 16 期7 雷贻文,吴恩熙.VC/Cr3C2添加剂与烧结温度对超细 WC-12Co 硬质合金的影响材料科学与工艺 2010 年 03 期8 龙坚战,李宁,郑丽璇.超细硬质合金 WC-8Co-0.8(Cr3C2/TaC)的组织与性能J.硬质合金 2006 年 02 期9 刘寿荣.WCCo 硬质合金的矫顽磁力J.中国有色金属学报，1995:5（2）:29-31. 10 熊继.超细晶粒硬质合金的性能J. 中国有色金属学报，1992:3（4）:38-39.11 曹顺华，邹仕民，谢继峰，李文超，张秀芳.矫顽磁力在纤维状 WC 晶粒硬质合金研究的应用J.粉末冶金技术.2008:26(7).12 林宏尔,铃木寿等.WC-10Co 硬质合金的抗弯强度与断裂源的关系J.日本金属学会志,1974,38(1):1113 叶景风.硬质相原料尺寸对金属陶瓷组织与性能的影响D.合肥：合肥工业大学，200614 王社权.影响超细硬质合金性能的几个因素J.硬质合金,2000,17(1):915 张立.高性能超细、纳米硬质合金及其制备过程中的关键技术问题J.材料导报,湖南工业大学本科毕业论文242005,19,11:4-7.16 王国栋,硬质合金原理M.北京:冶金工业出版社,200017 姜雪峰.超细硬质合金制备及微观结构研究D.重庆：重庆大学,200518 关振铎,张中太.无机材料物理性能M.北京：清华大学出版社,200119 吴恩熙,雷贻文.超细硬