脱硫液中硫氰酸盐分析方法的探讨

脱硫液中硫氰酸盐分析脱硫液中硫氰酸盐分析 方法的探讨方法的探讨 管锡艳 前言：目前定量测定SCN-浓度的方法有很多，本文着重探讨通氮蒸馏法及硫氰酸铁比色法测定SCN-。通氮蒸馏法测定SCN-，脱硫液中的硫化物、多硫化物对测定存在干扰，因此，在测定前要考虑去除硫化物、多硫化物、悬浮硫，这样会使实验操作复杂化，人为操作带来的相对误差增大，实验可靠性降低。硫氰酸铁比色法测定脱硫液中的硫氰酸盐含量， SCN-与Fe3+在弱酸性条件下生成红色硫氰酸铁络合物，其络合物颜色与SCN-含量成正比，再经比色分析求出SCN-含量。试验线性范围：y = 0.3945X，R2=0.9988；加标回收率：98.76%102.97%，方法可行，可作为我公司脱硫工艺硫氰酸盐的分析方法。一、通氮蒸馏法测定一、通氮蒸馏法测定SCN-含量含量n原理：脱硫系统吸收液、再生液中含有大量的悬浮单质硫、硫化物及多硫化物，直接进行测定干扰较大。因此必须将试验溶液进行预处理，除去悬浮物、硫化物、多硫化物以及溶液中的酸性气体，加入硝酸进行蒸馏分解，馏出液用硝酸银滴定，计算得出SCN-含量。含量。蒸馏法预处理消除干扰1. 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫，可过滤除去。2. 对于硫化物的去除，在滤液内加入氯化镉和碳酸钠，经过30分钟的沉淀，用微孔玻璃滤器过滤除去。3.除去酸性气体的干扰。分析滤液中含有离子有（SCN-、S2O32-、SO32-、SO42-、CN-）。用硫酸将试液调至酸性，S2-与SO32-作用生成单质硫；S2O32-分解为单质硫和SO2；SO2与S2-反应生成单质硫。通过加热煮沸、过滤即可消除还原性含硫阴离子的干扰。 向滤液内以150L/h的速度通入氮气1小时，可去除试验溶液中的酸性气体(CO2、SO2、CN-) 。4.对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除。 通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量，其预处理过程十分复杂，耗时长。加入硝酸蒸馏过程，对操作人员实验熟练程度和手法上要求较高。实验中必须控制好蒸馏馏出速度，保证馏出的SCN-被碱液充分吸收。若馏速过快，导致吸收碱液温度升高，吸收不充分，使结果偏低。故此方法在试验过程中人为引入误差较大。二、硫氰酸铁比色法测定二、硫氰酸铁比色法测定SCN-含量含量 显色反应分洛合反应和氧化还原反应两大类。我们选择Fe3+和SCN-洛合反应进行探讨。n Fe3+SCN-Fe(SCN)2+ (红色络合物)，Fe3+作显色剂，SCN-作待测物。2、显色剂的用量探讨FeFe3+3+浓度浓度0.5%0.5%1%1%2%2%3%3%4%4%5%5%6%6%吸光度吸光度0.6900.6901.0851.0851.8871.8871.8671.8671.8791.879不稳定不稳定不稳定不稳定 试验必须保证Fe3+显色剂含量充足，与SCN-的反应充分，此反应向正方向进行。通过曲线可以看出，2%浓度的Fe3+显色剂可以满足试验反应需要。 3、显色试验温度的影响 从实验结论我们可以认定，室温22 至40之前生成的络合物比较稳定，吸光度值波动不大，但超过40后，可能导致平衡紊乱，吸光度呈不稳定趋势。反应温度反应温度室温室温2230405060 吸光度吸光度1.8561.8501.8531.929（数值不稳）（数值不稳）1.901（数值不稳）（数值不稳）4、试验稳定时间的探讨 稳定时间稳定时间1min3min4min5min10min30min40min吸光度吸光度1.1781.8141.8151.8561.8501.840 1.859 通过间隔不同时间测定络合物的吸光度可知，显色反应开始至反应3min，络合物吸光度逐渐升高，3min40min测定溶液吸光度稳定在一定数值，说明络合反应在3min时间内基本反应充分，并随着时间的延长呈稳定趋势，试验中我们将显色反应设定为5min，可以满足试验需要。 5、标准曲线的绘制 根据上述实验总结的最佳实验条件，绘制标准曲线。配置1g/L的 SCN 标准溶液，吸取0 mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5 mL、3.0 mL，分别放入50 mL的容量瓶中。各加2 mL浓度为2%的 Fe3+显色剂，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min。在450nm波长，用0.5cm比色皿比色，测定各吸光度值。以吸光度E为横坐标，SCN 含量为纵坐标，绘制标准曲线，求出曲线斜率K值。取样体积取样体积0 00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.0SCNSCN- -/mg/mg0 00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.0吸光度值吸光度值0 00.1910.1910.3800.3800.5760.5760.7680.7681.0021.0021.1981.1986、加标回收试验本底值本底值（g/L）加标量加标量（g）测测 得得 值值（g/L）回收率回收率（%）10212.3312.3312.41102.9730534.7834.8834.8899.56501058.7059.5359.5398.7610010112.23110.98111.52101.43实验加标回收率为98.76%102.97%。 三、两种方法试验结果比较标准样浓度标准样浓度（g/L）硫氰酸铁比色法硫氰酸铁比色法（g/L）通氮蒸馏法通氮蒸馏法（g/L）1010.2210.0110.149.932020.3320.5820.0421.563030.4231.0730.3929.535050.3451.0851.1335.047074.5673.9570.3543.259090.6991.0791.8245.97100104.75104.88102.8143.80 硫氰酸铁比色法测定不同浓度SCN-精密度标准差为0.01125，变异系数为0.0011。对比实验结果可以看出硫氰酸铁比色法在同一实验室内重复性较高，方法可靠。而通氮蒸馏法由于人为操作引入的误差较大，方法不可靠。四结语n1、硫氰酸铁比色法实验中由于取样量少，故 脱硫液中其他组分对测定的干扰影响不大。n2、显色剂的配置将三氯化铁与硫酸配在一起可简化操作，并可防止三氯化铁的水解，防止因其聚合反应而导致色度变深。n3、显色反应灵敏度随三氯化铁加入量的增加而有所增加，故显色剂Fe3+要定量，保证测定溶液中硫氰酸盐含量应在13mg为好。n4、比色法测定硫氰酸盐含量的方法是可行的，适用于我公司脱硫液中硫氰酸盐含量的测定。谢谢大家！