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单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第一章原子结构和键合,Atomic Structure and Interatomic Bonding,物质(,Substance),是由原子（,atom）,组成,在材料科学中，最为关心原子的电子结构,原子的电子结构原子间键合本质,决定材料分类：金属 陶瓷 高分子,材料性能：物 化 力学,材料的微观结构,（,Microstructure of Materials）,决定材料性质最为本质的内在因素：组成材料各元素原子结构，,原子间相互作用，相互结合，原子或分子在空间的排列，运动规,律，以及原子集合体的形貌特征,1原子结构,（Atomic Structure）,一、物质的组成（,Substance Construction）,物质由无数微粒（,Particles）,聚集而成,分子（,Molecule）：,单独存在 保存物质化学特性,d,H,2,O,=0.2nm M(H,2,),为2,M（protein）,为百万,原子（,Atom）：,化学变化中最小微粒,二、原子的结构,1879年,J.J Thomson,发现电子（,electron),揭示了原子内部秘密,1911年,E.Rutherford,提出原子结构有核模型,1913年,N.Bohr,将,Bohr atomic model,核外电子的排布,（,electron configuration),规律,描述原子中一个电子的空间和能量，可用四个量子数,（,quantum numbers）,表示,三、,元素周期表,（,periodic Table of the Elements),元素（,Element）：,具有相同核电荷的同一类原子总称，共,116,种，核电荷数是划分元素的依据,同位素（,Isotope）：,具有相同的质子数和不同中子数的同一元素的原子,元素有两种存在状态：游离态和化合态（,Free State&Combined Form),7,个横行（,Horizontal rows),周期（,period）,按原子序数（,Atomic Number),递增的顺序从左至右排列,18个纵行（,column）16,族（,Group），7,个主族、7个副族、1个族、1个零族（,Inert Gases）,最外层的电子数相同，按电子壳层数递增的顺序从上而下排列。,原子序数核电荷数 周期序数电子壳层数,主族序数最 外 层 电 子 数 零族元素最外层电子数为8（氦为2）,价电子数,（,Valence electron）,2原子间的键合,(,Bonding type with other atom),一、金属键（,Metallic bonding）,典型金属原子结构：最外层电子数很少，即价电子（,valence electron）,极易 挣脱原子核之束缚而成为自由电子（,Free electron），,形成电子云,（electron cloud）,金属中自由电子与金属正离子之间构成键合称为金属键,特点：电子共有化，既无饱和性又无方向性，形成低能量密堆结构,性质：良好导电、导热性能，延展性好,二、离子键,（,Ionic bonding),多数盐类、碱类和金属氧化物,特点：以离子而不是以原子为结合单元，要求正负离子相间排列，,且无方向性，无饱和性,性质：熔点和硬度均较高，良好电绝缘体,三、共价键（,covalent bonding）,亚金属（,C、Si、Sn,、,Ge,），,聚合物和无机非金属材料,实质：由二个或多个电负性差不大的原子间通过共用电子对而成,特点：饱和性 配位数较小，方向性（,s,电子除外）,性质：熔点高、质硬脆、导电能力差,实质：金属原子 带正电的正离子（,Cation）,非金属原子 带负电的负离子（,anion）,e,四、范德华力,（,Van der waals bonding),包括：静电力(,electrostatic)、,诱导力(,induction),和色散力(,dispersive force),属物理键，系次价键，不如化学键强大，但能很大程度改变材料性质,五、氢键,（,Hydrogen bonding）,极性分子键 存在于,HF、H,2,O、NH,3,中，在高分子中占重要地位，,氢 原子中唯一的电子被其它原子所共有（共价键结合），裸露原子核,将与近邻分子的负端相互吸引氢桥,介于化学键与物理键之间，具有饱和性,3高分子链,（,High polymer Chain),近程结构,（,short-range Structure),一、结构单元的化学组成,（,the Chemistry of mer unito),1.,碳链高分子 聚乙烯,主链以,C,原子间共价键相联结 加聚反应制得,如 聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯,杂链高分子,涤纶,主链除,C,原子外还有其它原子如,O、N、S,等，并以共价键联接，缩聚反应而得，如聚对苯二甲酸乙二脂（,涤纶,）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等,3.元素有机高分子 硅橡胶,主链中不含,C,原子，而由,Si、B、P、Al、Ti、As,等元素与,O,组成，其侧链则有机基团，故兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶,4.无机高分子 二硫化硅,聚二氯氮化磷,主链既不含,C,原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解,二、高分子链结构单元的键合方式,（,bonding tape）,1.均聚物结构单元键接顺序,单烯类单体中 除乙烯分子是完全对称的，其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外，其它单体因有不对称取代，故有三种不同的键接方式（以氯乙烯为例）：,头头,尾尾,头尾,双烯类高聚物中，则更复杂，除有上述三种，还依双键开启位置而不同,2.,共聚物的序列结构（,Copolymers）,按结构单元在分子链内排列方式的不同分为,三、高分子链的结构,（,structure）,不溶于任何溶剂，,也不能熔融，,一旦受热固化便,不能改变形状,热固性（,thermosetting）,四、高分子链的构型,（,Molecular configurations）,链的构型系指分子中原子在空间的几何排列，稳定的，欲改变之须通过化学键断裂才行,旋光异构体,（,stereoisomerism）,由烯烴单体合成的高聚物,在其结构单元中有一不对称,C,原子，故存在两种旋光异构单元，有三种排列方式,几何异构,（,Geometrical isomerism）,双烯类单体定向聚合时，可得到有规立构聚合物。但由于含有双键，且双键,不能旋转，从而每一双就可能有,顺式,反式,两种异构体之分，,对于大分子链而言就有,称为几何异构,二甲基丁二烯,二甲基丁二烯,远程结构（,Long-range Structure),一、高分子的大小（,Molecular Size）,高分子的相对分子质量,M,不是均一的，具有多分散性,平均相对分子质量,高分子链中重复单元数目称为聚合度,不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质，,对加工和使用也有很大影响,。,数均相对分子量,每链节的质量,对力学性能,起决定作用，,二、,高分子的形状,（,Molecular shape）,主链以共价键联结，有一定键长,d,和键角,，,每个单键都能内旋转（,Chain twisting）,故高分子在空间形态有,m,n-1,(m,为每个单键内旋转可取的位置数，,n,为单键数目),统计学角度高分子链取 伸直（,straight）,构象几率极小，呈卷曲（,zigzag）,构象几率极大,高分子链的总链长,均方根,三、影响高分子链柔性的主要因素,（,the main influencing factors on the molecular flexibility）,高分子链能改变其构象的性质称为柔性（,Flexibility）,
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