难溶电解质的沉淀溶解平衡复习课件

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,7.1 溶度积原理,一、溶度积,二、溶度积与溶解度的相互换算,三、溶度积规则,1、溶度积的概念,2、溶度积的计算,3、溶度积的影响因素,1、换算公式,2、换算公式适用条件,7.1 溶度积原理一、溶度积二、溶度积与溶解度的相互换算,1,对于A,a,B,b,型的,难溶强电解质,A,a,B,b,（s）,aA,n+,+bB,m-,K,sp,=A,n+,a,B,m-,b,（7-2）,溶度积的意义：,在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活度，但在稀溶液中，,趋近1，C）,对于AaBb型的难溶强电解质AaBb（s）aAn+b,2,溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。,2、溶度积的计算,溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。2、溶度积的计算,3,二、溶度积与溶解度的相互换算,AB型化合物,K,sp,=AB=S,2,1、换算公式,AB,2,或A,2,B型化合物,K,sp,=4S,3,二、溶度积与溶解度的相互换算AB型化合物Ksp=A,4,同一类型,的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小（,AgCl、AgBr,）；而,不同类型,的难溶电解质溶解度的大小不能直接用K,sp,比较其溶解度的大小（,AgCl、Ag,2,CrO,4,），必须通过计算来说明。,同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小（AgCl,5,由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 K,sp,与 S之间的相互关系直接换算时，,应注意：,（1）适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。,2、换算公式适用条件,（2）适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。,如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。,由于S,2-,、CO,3,2-,、PO,4,3-,的水解，使平衡发生移动，导致溶解度的增大。,（3）适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。,如：HgCl,2,、HgI,2,等共价性较强的化合物，由于溶液中还存在融解了的分子与水合离子间的电离平衡。,由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ksp与,6,Q,c,与,K,sp,之间的关系,：,（1）,Q,c,=,K,sp,饱和溶液,处于平衡状态。,（2）,Q,c,K,sp,不饱和溶液,固体可以继续溶解。,（3）,Q,c,K,sp,过饱和溶液,溶液中有沉淀析出,。,以上三点称为溶度积规则,。它是难溶电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结，也是判断沉淀生成和溶解的依据。,Qc 与 Ksp 之间的关系：（1）Qc=Ksp,7,一、沉淀的生成,1、同离子效应,2、盐效应,7.2 难溶电解质的,沉淀和溶解平衡,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,三、沉淀的溶解,四、沉淀的转化,五、分步沉淀,六、沉淀反应中的速率问题,一、沉淀的生成1、同离子效应2、盐效应7.2 难溶电解质,8,一、沉淀的生成,改变溶液中离子的浓度，使,Q,c,K,sp,，平衡向生成沉淀的方向移动；反之,Q,c,K,sp,，平衡向沉淀溶解的方向移动。,一、沉淀的生成 改变溶液中离子的浓度，使Qc,9,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,因加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的现象，称为沉淀平衡中的,同离子效应。,因加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为,盐效应,。,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应 因加入含有,10,三、沉淀的溶解,根据溶度积规则，使,Qc,K,sp,则沉淀溶解。,1.生成弱电解质，使沉淀溶解,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,3、形成难电离的配离子,生成弱酸,生成电离度小的物质,或难电离的可溶性盐,难溶电解质在酸中是否溶解不仅与生成该难溶电解质的,弱酸的强弱,有关，还与难溶电解质的,Ksp,有关。,三、沉淀的溶解 根据溶度积规则，使QcKsp 则沉淀溶,11,四、沉淀的转化,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称,沉淀的转化,。,由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的过程很容易进行，但反过来的过程要在一定条件下转化（两者的Ksp相差不大）。,四、沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。,12,五、分步沉淀,当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为,分步沉淀,。,五、分步沉淀 当溶液中含有几种离子，加入某中试剂,13,1、金属硫化物的分步沉淀,分步沉淀的应用：可以进行离子间的分离，不同离子间的溶度积相差越大，分离的越完全。,溶解度较小并且差别较大，可以通过控制溶液中S,2-,的浓度，使不同溶解度的金属硫化物分步沉淀，达到分离的目的。S,2-,的浓度与H,+,有关，故通过控制溶液的H,+,浓度来间接控制S,2-,的浓度。,1、金属硫化物的分步沉淀 分步沉淀的应用：可以,14,2、金属氢氧化物的分步沉淀,控制溶液的OH,-,浓度,2、金属氢氧化物的分步沉淀控制溶液的OH-浓度,15,