有机课件 第十二章 羧酸 (3)

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十二章 羧酸,12.1羧酸的结构、分类和命名,烃基与羧基相连的物质叫羧酸：一元羧酸通式为,RCOOH；,羧基就是羧酸的官能团。,一、结构：,在着,P,共扼。由于共扼，使羧基中的羰基失去了典型的羰基的性质（如不与,NH,2,OH,作用）；,OH,氧原子上的电子云向羰基偏移，这有利于,OH,氢的离解。,:,碳为,SP,2,杂化，氧原子与羰基双键间存,OH,氢离解后的负离子（,O,）,也由于共扼而稳定，所以羧酸的酸性比醇强。,一、分类：,1、据分子中羧基的数目：分为一元和多元酸。,2、据烃基的种类：分为饱和脂肪酸族、不饱和脂肪族、芳香族羧酸。,一、命名：,1、俗名：一般都根据最初的来源命名。如蚁酸、醋酸、安息香酸、草酸等。,2、系统命名：与醛相似。选择含羧基最多的最长碳链为主链；编号时使羧基处于最低系列。如：,COOH,苯甲酸（安息香酸）,COOH,COOH,CH,3,CH,2,CH,乙基丙二酸,CH=CH,COOH,苯基丙烯酸（肉桂酸）,12.2,饱和一元羧酸的物理性质,1、,分子间可形成强的氢键，所以熔、沸点比醇高。,2、,COOH,能与水分子形成氢键，,COOH,为亲水基。,12.3,羧酸的化学性质,C O,H,:,有酸性,亲核反应,H,有亲核性,H,的反应,脱羧,反应,还原反应,一、酸性：,RCOOH+NaOH,RCOONa+H,2,O,2RCOOH+Na,2,CO,3,RCOONa+CO,2,+H,2,O,CH,3,COOH,的,K,sp,=1.75,10,5,，是比较强的酸；有利于,RCOO,稳定的因素使,RCOOH,的酸性增强。如（,COOH,）,2,的,Ka,1,HCOOH,的,Ka,；而,Ka,2,、,卤代烃水解：用碱或氢氧化银处理,、,等卤代羧酸时可生成相应的羧酸。,2、氰醇水解：羰基与,HCN,加成的产物氰醇水解可得到,羟基酸。,1、制法：,3、列拂尔曼斯基（,reformatsky,）：,卤代酸酯在锌粉作用下与醛、酮反应，产物水解后得,羟酸酯。,BrCHRCOOC,2,H,5,+Zn,BrZnCHRCOOC,2,H,5,BrZnCHRCOOC,2,H,5,+R,CHO,R,CHCHRCOOC,2,H,5,OH,2、性质：,羟基酸加热失水生成半交酯（,I）,内交酯,（,II）,醛和甲酸。,OH,COOH,CH,3,CH,OH,CH,CH,3,HOOC,+,CH,3,CH COOH,O,C=O,CHOH,CH,3,CH,3,CH,CH,CH,3,C=O,O=C,O,O,丙内,交酯,内交酯,水解又变回原来的羟基酸。,羟,基酸加热脱水生成不不饱和酸。,CH,3,CH CH,2,COOH,CH,3,CH=CH COOH+H,2,O,OH,RCH（CH,2,）,2,COOH,和,羟基酸则发生分子内酯化，生成环状内酯。,OH,RCH （CH,2,）,2,C=O,O,羟基,酸上的羟基可以氧化成羰基，,及,酮酸都容易脱羧变成醛、酮。,RCH COOH,OH,R COOH,RCHO+CO,2,氧化,3、个别化合物,1、,酒石酸：,COOH,COOH,CHOH,CHOH,d,酒石酸或其钾盐存在于葡萄汁内，当用葡萄汁发酵时，以结晶形状析出，故名酒石。酒石酸钾钠用来配制费林试剂，酒石酸氧锑叫吐酒石，是医治血吸虫病的下个特效药。,2、苹果酸：,丁二酸加水时得到苹果酸。,CH,2,COOH,+H,2,O,CHCOOH,CHCOOH,CHOHCOOH,3、柠檬酸：,柠檬酸,存在于许多水果中，未成熟的柠檬酸中含量高达百分之六。它的构造式为：,CH,2,COOH,CH,2,COOH,HO,C,COOH,本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品防腐剂，可用来制止备乙酰水杨酸，俗称“阿斯匹灵”。,4、水杨酸,（,邻羟基苯甲酸）：,5、没食子酸（2，4，5三羟基苯甲酸）：,存在于茶、五倍子中，四川盛产五倍子，因此没食子的来源很丰富。,二、羰基酸：,最简单的羰基酸是丙酮酸，它与稀硫酸作用得乙醛，与浓硫酸作用得乙酸。乙酰乙酸不稳定，容易失羧生成丙酮。乙酰乙酸乙酯在有机合成中很有用。,12.8酸碱理论,凡是能给出质子（,H,+,）,的物质都是酸；凡是能接受质了（,H,+,）,的物质是碱。酸失去质子,一、电离理论（阿累尼乌斯理论）：,电离时产生的阳离子全部是质子（,H,+,）,的化合物是酸；电离时产生的阴离子全部是,OH,化合物是碱。如：,H,2,SO,4,HCl,HNO,3,H,2,S,CH,3,COOH,NaOH,KOH,Ba(OH),2,Ca(OH),2,二、质子理论（布伦斯特理论）：,HSO,4,HCl,NH,4,+,NaOH,Cl,NH,3,后，剩余的基团是它的共扼碱；碱得到质子生成的物质就是它的共扼酸。如：,是酸,HSO,4,SO,4,2,是碱,三、电子理论（路易斯理论）：,凡是可以接受电子对的物质称为酸；凡是可以给出电子对的物质称为碱。,如：,AlCl,3,Ag,+,Cu,2,+,NH,3,是酸,是碱,三种酸碱理论之间的关系：,P,32,110,质子,理论,作业,电子,理论,电离,理论,Ok,了,？,