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,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,THANK YOU,For Your Potential Watching,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,虔诚精细 为合作者创造价值,零排放水处理技术,零排放水处理技术,目录 contents,一,.,化工工业废水排放系统现状分析,二,.,零排放技术介绍,三,.,零排放技术小试、中试情况,四.服务模式及零排放的意义,目录 contents一.化工工业废水排放系统现状分,化工工业废水来源,其他特定生产废水(蒸馏、汽提、酸洗、碱洗废水),原料和产品由于物料流失经雨水或用水冲刷形成废水,工艺反应中不完全的废料、废液,工艺副反应废水,冷却水,2,3,4,5,1,化工工业废水来源其他特定生产废水(蒸馏、汽提、酸洗、碱洗废水,“,五颜六色,”,的水,水体污染,“五颜六色”的水水体污染,化工工业废水与普通废水的区别,工业废水中,COD,成分与生活废水中成分有很大区别,生活废水,COD,以腐植酸、腐殖质为主,工业废水,COD,经处理后外排的工业废水依然含有难降解、高毒性、高危害性有机污染物,一旦进入环境被生物富集,依然威胁着人类的健康!,化工工业废水与普通废水的区别工业废水中COD成分与生活废水中,化工工业废水对环境的危害,通过食物链到达人体内,对人体造成危害,工业废水对环境的破坏是相当大的,,20,世纪的“八大公害事件”中的“水俣事件”和“富山事件”就是由于工业废水污染造成的。,带有难闻的恶臭,污染空气,污染土壤,影响植物和土壤中微生物的生长,渗透到地下水,污染地下水,污染地表水导致水生动植物的死亡甚至绝迹,化工工业废水对环境的危害通过食物链到达人体内,对人体造成危害,有毒有害物质的自然循环,有害毒物进入人体后果,致畸致癌的恶性循环,有毒有害物质的自然循环有害毒物进入人体后果致畸致癌的恶性循环,化工工业废水排放现状,全国废水20112013年排放量对比,化工工业废水排放现状全国废水20112013年排放量对比,废水直接排放或处理后排放模式,废水处理工艺现状,废水直接排放或处理后排放模式 废水处理工艺现状,废水部分回用模式,废水处理工艺现状,废水部分回用模式废水处理工艺现状,高,COD,废水,高盐废水,高危废水,一般,COD,均在,2000mg/L,以上,有的甚至高达每升几万至十几万毫克,总含盐质量分数,1%,以上的废水,有些达到3,0,4,0%,具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性或者感染性等一种或者几种危险特性,往往成分极其复杂,难处理化工工业废水的特点,高浓度的盐类物质对微生物具有抑制作用;,传统蒸发工艺,有时辅以浓缩液焚烧,这些工艺方法主要体现在投资大,高能耗、运行费用高和维护复杂,常规处置危险废物的方法收费高,并且往往存在污染物降解不彻底、存在二次污染等问题,无法实现废水的“零排放”更无法实现零污染!,高COD废水高盐废水高危废水一般COD均在2000mg/L,发展方向,2011,年,国务院印发的,国家环境保护“十二五”规划,环境保护的目标任务,:,到,2015,年,全国,COD,排放总量及氨氮排放总量需将比,2010,年分别下降,8%,、,10%,2017年1月1日,天津发布的近地表,类水排放标准,正式生效,企业废水处理系统升级改造面临着严峻的挑战。,2015年1月1日,国家新修订的环境保护法正式生效,新法加大了对环境违法行为的查处力度和惩罚力度。,1,2,3,发展方向2011年,国务院印发的国家环境保护“十二五”规划,如何处理?,探索世界前沿技术,开展技术交流,结合自身技术量身定制,如何处理?探索世界前沿技术,石油石化废水,高难废水,致畸致癌废水,核工业废水,零排放,新工艺的诞生,快速降解,COD,降解完全,无二次污染,占地面积小,反应自热维持运转,节省能源,石油石化废水零排放新工艺的诞生快速降解COD,何为零排放?,企业生产过程中,产生的废水、废液和废渣进行资源循环再利用,要求无任何外排,循环经济要求和大势所趋。,何为零排放?企业生产过程中,产生的废水、废液和废渣进行资源循,零排放模式,零排放模式,化工工业废水零排放技术工路线,德信成工业废水零排放技术路线,化工工业废水零排放技术工路线德信成工业废水零排放技术路线,高COD、高危,难降解废水,1,MVR/,多效蒸发,2,超级反渗透,2,正渗透,2,核心技术:超临界水氧化,3,核心技术,1.原 料,2.预 处 理,3.核心处理,高COD、高危,难降解废水1MVR/多效蒸发2超级反渗透2正,超级反渗透采用的是德国某公司的专利特种高抗污染型,RO,反渗透膜产品。除具备常规,RO,的特点外,该产品的优势还集中表现在高效抗污染性上。除具备传统卷式膜的特性外,其产品特点主要体现在高抗污染性上。,超级反渗透膜技术介绍,超级反渗透采用的是德国某公司的专利特种高抗污染型RO反渗透膜,降低膜表面粗糙度,膜表面电性改性,膜材质的亲水性改进,科学的流道设计,通过对膜片和膜元件的有利改进,,RO,膜大大提高了膜本身的抗污染能力。,超级反渗透膜技术介绍,降低膜表面粗糙度超级反渗透膜技术介绍,传统反渗透膜与超级反渗透膜的区别,传统反渗透膜与超级反渗透膜的区别,超级反渗透膜的特点:,安 全,环 保,稳 定,高 效,耐 用,超级反渗透膜的特点:安 全,超临界流体技术概述,超临界水,氧化技术,超临界萃取,工业化生产,首次报道了,超临界现象,1822,年,1970s,1980s,众多的超临界流体技术 超临界流体成核,气体抗溶剂结晶,超临界印染,聚合物溶胀,超临界色谱,超临界水氧化等,.,第一次超临界水氧化研讨会由,美国能源部会同国防部和财政部召开 讨论用,SCWO,技术处理政府控制污染物,.,美国国家关键技术所列的六大领域之一,能源与环境,中,SCWO,技术被认为是最有前途的处理技术,.,超临界流体技术概述 超临界水 超临界萃取首次,超临界水,:温度和压力分别高 于其临界温度和临界压力的水,亚临界水,:,温度低于其临界温度,而密度高于临界密度的水,水蒸气,:,温度低于或高于其临界温度,而密度低于临界密度的气态水,超临界水简介,水的存在状态,临界温度,T,c,=374.3,临界压力,p,c,=22.05MPa,临界点密度,c,0.3g/cm,3,超临界水:温度和压力分别高 于其临界温度和临界压力的水超临,临界点前后相变的过程,当,温度和压力达到临界点时,出现液体与气体界面消失的现象,TTc,临界点前后相变的过程当温度和压力达到临界点时,出现液体与气体,超临界液体与气体及液体性质的比较,超临界液体(,SCF,)的特点:,具有接近于液体的密度 很强的溶剂化能力,粘度类似气体,扩散系数大于液体,表面张力为零 可进入任何大于,SCF,分子的空间,临界点附近,SCF,的性质 通过调节体系,T,和,P,控制其热力学性质,优良的传质性能,超临界液体与气体及液体性质的比较超临界液体(SCF)的特点:,超临界水的溶解度特点,超临界水与普通水的溶解度对比,超临界水的溶解度特点超临界水与普通水的溶解度对比,超临界水氧化原理,超临界水的特性使有机物、氧化剂和水形成均一的相,克服了相间的物质传输阻力,使原本发生在液相或固相有机物和气相氧气之间的多相反应转化在单相进行,同时高温高压又大大提高了有机物的氧化速率,因而能在数秒内就能对有机成分产生极高的破坏率,反应完全彻底。,超临界水氧化原理 超临界水的特性使有机物、氧化剂和水形,反应方程式,有机化合物,O,2,CO,2,H,2,O,有机化合物中的杂原子,酸、盐、氧化物,酸,NaOH,无机盐,超临界水氧化在某种程度上类似于有机燃料的简单燃烧,反应是放热反应。只要进料中有机物含量适宜,仅需启动所需的外界能量输入,整个反应便可用自身反应热维持进行,。,反应方程式有机化合物O2CO2H2O 有机化合物中的杂,工业废水零排放技术课件摘要,自由基反应机理,自由基是由氧气进攻有机物分子中较弱的,C-H,键产生,分子较小的化合物,(,甲酸或乙酸,),分解,分解,CO,2,和水,自由基反应机理 自由基是由氧气进攻有机物分子中较弱的C-H键,超临界水氧化技术的基本工艺流程图,超临界水氧化技术的基本工艺流程图,SCWO,处理部分难生化降解有机物的效果,SCWO处理部分难生化降解有机物的效果,SCWO,与其他废水处理技术的对比,美国国家关键技术所列的六大领域之一“能源与环境”中就指出,,“,21,世纪最有前途的有机废物处理技术是超临界水氧化技术”,SCWO与其他废水处理技术的对比美国国家关键技术所列的六大领,超临界水氧化技术的优势,1,均相反应,有机物、氧化剂均溶解在超临界液体中,使反应加快,2,处理范围广,对多数有机化合物都有分解作用,3 处理效率高,均相体系中氧化速度快,氧化效果好,4 无二次污染,在一定条件下有机物被完全氧化为CO,2,、H,2,O、N,2,等无机物,5 节约能源,反应为放热反应,可以实现部分自热反应,6 易于盐的分离,无机组分与盐类在超临界水中的溶解度很低,几乎可以全部沉淀析出,7 选择性好,通过调节温度与压力,即可改变其对有机物的溶解能力,达到选择控制反应产物的目的,超临界水氧化技术的优势1 均相反应 有机物、氧化剂均溶解在,技术专利展示(国内),1.,高含盐量有机废水的超临界水处理系统,发明专利,专利号:,ZL201010516815.7,2.,低含盐量有机废水的超临界水处理系统,发明专利,专利号:,ZL 2010 1 0516763.3,3.,带牺牲性内衬的折流罐式超临界水处理反应器,发明专利,专利号:,ZL 201010509811.6,4.,具有堵塞清理功能的超临界水处理系统及其堵塞清理方法,发明专利,专利号:,ZL 2009 1 0218773.6,5.,废有机物的超临界水处理用预脱盐器,发明专利,专利号:,ZL 201010516881.4,6.,用于超临界水氧化系统脱盐排盐的控制方法,发明专利,专利号:,ZL 201210120218.1,7.,超临界水处理的氧化脱盐装置,发明专利,专利号:,ZL 201210120276.4,8.,双金属复合管用球形膨胀节及加工方法,发明专利,专利号:,ZL 201210120277.9,技术专利展示(国内)1.高含盐量有机废水的超临界水处理系统,技术专利展示(国际),技术专利展示(国际),间歇式反应器,间歇式反应器,零排放工艺技术小试、中试情况,SCWO,(实验室),半连续式反应器,超临界水氧化有机物的连续式和间歇式实验;,超临界水催化氧化实验研究,可添加均相或非均相催化剂;,超临界条件下无机盐溶解度测定;,超临界条件下无机盐团聚结晶特性研究,并可考察压力、温度、流速和杂质对结晶过程的影响;,超临界条件下金属材料的连续式和间歇式腐蚀实验。,间歇式反应器间歇式反应器零排放工艺技术小试、中试情况SCWO,印染废水,反应温度:,510,;,压力:,26MPa,;,反应时间:,64s,;,过氧系数:,2.5,。,反应条件,活性橙,7,染料,SCWO,处理效果,SCWO,处理后印染废水的,COD,和氨氮去除率可达到,99%,以上,处理后,出水完全可以回用于印染工序用水,。退浆废水处理后,TOC,去除率可达到,99.25%,,出水为透明溶液,,SCWO,处理后废水色度有明显改善。,退浆废水,SCWO,处理效果,医药废水,SCWO,处理效果,反应条件,反应温度:,480,;,压力:,27MPa,;,反应时间:,64s,;,过氧系数:,2.5,。,对石家庄某医药公司生产过程中医药废水进行了超临界液体燃烧处理,结果表明:医药废水,COD,去除率均可达到,99%,以上。色度与刺激性气味明显消除,处理后的液体可以达标排放。,医药废水,零排放工艺技术小试、中试情况,SCWO,(小试结果),印染废水反应温度:
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